CC BY
10
Рис. I. Дозированная концентрация нитро- Рис. 2. Кривая для определения нитро-
циклогексана. циклогексана в щелочных водных рас-1—0,194 г/л, 2—0,368 г/л; 5—0,744 г/л; 4—0.753 г/л; ТВОрах. 5 — 1,225 г/л.
ЛИТЕРАТУРА
Молдавский Б. Л., Иванова И. И. Журн. »нал. хим., 1957, т. 12, в. 2, стр. 274. —Они же. Там же, 1959, т .14, в. 3, стр. 378.—Хай лов В. С., Б р а н д т Б. Б., Щербова Г. Н. Хим. наука и пром.. 1957, № 7, стр. 806.— Алексеев В. Н. Количественный анализ. М., 1958, стр. 545.
Поступила 11 /V 1960 г
-А- -й- -й-
К ВОПРОСУ ОБ УСКОРЕНИИ МИНЕРАЛИЗАЦИИ МОЧИ ПРИ ИССЛЕДОВАНИИ ЕЕ НА СОДЕРЖАНИЕ СВИНЦА
С. Н. Тюхтенева Из Московской городской санитар'но-этидемиологичеокой стаищии
При проведении периодических медицинских осмотров рабочих, имеющих контакт со свинцом, возникает необходимость исследования мочи этих рабочих на содержание свинца, входящего в состав как неорганических, так и сложных органических соединений. При периодических медицинских осмотрах желательно определить в моче содержание общего количества свинца, т. е. сумму органического и неорганического свинца.
Чтобы выделить ион свинца из сложной органической молекулы при определении общего содержания его в моче, необходимо проводить предварительную минерализацию ее. Процесс минерализации мочи или
чают мешалку и приливают пригс^овленный раствор нитроциклогек-сана. Воронку промывают и дают выдержку 5 минут. Выделившийся йод титруют гипосульфитом при включенной мешалке. В конце титрования добавляют крахмал. В результат титрования вносят поправку на холостую пробу. Фактическое содержание нитроциклогексана^,находят по калибровочной кривой.
о.г оь Об оя ю 1. г
Фактическая ко •цен^раиии({¿/г)
разрушения органических веществ, является длительной и трудоемкой операцией этого исследования. Предложенный Институтом гигиены труда и профессиональных заболеваний АМН СССР метод очень длителен по времени. Способ минерализации в этом методе заключается в предварительном выпаривании 500 мл мочи с 5 мл концентрированной серной кислоты в фарфоровой чашке на песчаной бане, затем прибавлении концентрированной азотной и серной кислоты, перенесении содержимого фарфоровой чашки в колбу Кьельдаля и продолжении минерализации при нагревании сначала на слабом, а потом па более сильном огне.
В процессе минерализации, особенно при прибавлении азотной кислоты, происходит обильное выделение пены, вследствие чего требуется постоянное наблюдение лаборанта за происходящей минерализацией. При неосторожном нагревании пена может выброситься наружу, что вызовет потерю свинца. Кроме того, требуется частое прибавление небольшими порциями по 1—2 мл концентрированной азотной кислоты. На минерализацию этим способом затрачивается в зависимости от состава мочи от 2 до 3 рабочих дней или от 12 до 18 часов.
В поисках более ускоренного способа минерализации мочи при определении свинца, а следовательно, и получении более быстрого ответа п лаборатории отдела гигиены труда и промышленной санитарии ААос-ковскон городской санитарно-эпидемиологической станции была проведена работа по минерализации мочи с применением хлорной кислоты без предварительного ее выпаривания. Это определение проводится следующим образом.
В литровую колбу Кьельдаля вносят 500 мл средней пробы суточной мочи, затем сюда же, осторожно перемешивая содержимое колбы, прибавляют 25 мл концентрированной серной, 25 мл концентрированной азотной и 5 мл 57% (или 10 мл 30%) раствора хлорной кислоты. Содержимое колбы после прибавления кислот перемешивают. Затем колбу ставят на асбестовую сетку, закрывают со всех сторон листовым асбестом и нагревают до кипения и до уменьшения объема приблизительно до 30—40 мл—до появления белых паров серной кислоты и далее до обесцвечивания содержимого колбы. В том случае, если содержимое колбы еще не обесцветилось и начинается выделение белых паров серной кислоты, колбу охлаждают, освобождают от асбеста и асбестовой сетки, добавляют в нее 3—5 мл концентрированной серной кислоты и 1—2 мл азотной кислоты н продолжают нагревание, лучше на «голом» огне до обесцвечивания. Если содержимое колбы не обесцветилось, что бывает редко, то операцию прибавления только азотной кислоты продолжают еще 1—2 раза. После обесцвечивания нагревание колбы продолжают еще 5—10 минут до отрицательной реакции на окислы азота с дифениламином.
Реакцию па окислы азота проверяют при помощи полоски фильтровальной бумаги, смоченной каплей раствора дифениламина в серной кислоте и поднесенной к горлу колбы с парами серной кислоты. Реакцию на окислы азота проверяют также внесением капли жидкости, взятой из колбы Кьельдаля, в каплю раствора дифениламина в серной кислоте, находящейся в фарфоровой чашке. При отрицательной реакции на окислы азота смоченное пятнышко на бумаге буреет, а капля в фарфоровой чашечке не изменяется. При наличии окислов азота оно синеет. Минерализация мочи этим способом имеет следующие преимущества перед способом, предложенным Институтом гигиены труда и профессиональных заболеваний АДАМ СССР: 1) затрачивается меньше времени; весь процесс минерализации проходит за Р/г—3 часа, т. е. в 6—8 раз быстрее, чем существующим способом; 2) лаборант освобождается от постоянного наблюдения за ходом минерализации и от частого прибавления азотной кислоты; 3) уменьшается затрата азотной кислоты в 2—3 раза; 4) не требуется применения дефицитных фарфо-
ровых чашек; 5) уменьшается потеря свинца, которая при существующем методе могла быть при перенесении содержимого фарфоровой чашки после выпаривания в колбу Кьельдаля.
Для оценки разработанного нами метода всю экспериментальную работу по минерализации мочи проводили в пробах мочи с заданными концентрациями свинца обоими методами, причем мочу предварительно проверяли на отсутствие в ней свинца также обоими способами. Кроме того, двумя методами была проведена минерализация исследуемых проб мочи с неизвестными концентрациями свинца.
Мы решили выяснить, могут ли быть потери свинца при минерализации с хлорной кислотой по сравнению с минерализацией существующим методом и на какой метод затрачивается меньше времени.
Таблица 1
Заданная концентрация свинца в ыг
Метод
института гигиены труда и профессиональных заболеваний АМН СССР
время, затра-
ыг о/ Та ченное на мине
рализацию
ускоренный (с хлорной кислотой)
время, затраченное на минерализацию
0,1 0,06 60 12 часов 0,07 70 2 часа 45
0,2 0,1 50 18 > 0,12 60 2 » 15
0,04 — 16 » 0,04 _ 1 час 30
Л'а 0,03 — 15 » 0,04 _ 1 » 30
Л'а 0,03 — 18 » 0,04 — 2 часа 15
Примечание. Х1, Л'а и А'3 обозначают неизвестное содержание свинца . в ] исследованных пробах.
Из табл. 1, в которой приведены результаты анализов, полученные обоими методами, видно, что свинец в моче с заданными концентрациями его обнаружен прежним методом минерализации в количестве 50—60%, а с применением хлорной кислоты — в количестве 60—70%. В пробах мочи с неизвестным содержанием количество свинца, обнаруженное обоими методами,
Т а б ли ц а 2
Заданные концентрации сьннца в ыг
Получено свинца при определении ускоренным методом
%
время минерализации
было одинаковым или несколько большим, установленным ускоренным способом (с хлорной кислотой). Следовательно, разрушение органических веществ с хлорной кислотой не вызывает потери свинца. На минерализацию прежним методом затрачивается от 12 до 18 часов, а на минерализацию ускоренным способом—• от 14/г до 23/4 часа.
Далее проводили исследования мочи с заданными концентрациями свинца только ускоренным способом.
Как видно из табл. 2, найденные количества свинца по отношению к заданным концентрациям его равны 60—90%, в среднем 81—82%. Потерю свинца можно отнести за счет второго этапа в методе исследования мочи на свинец, который требует уточнения и переработки.
0,06 0,06 0,06 0,05 0,05 0,05 0,08 0,1 0,1 0,2 0,2 0,3 0,5
0,04 0,05 0,05 0,04 0,03 0,03 0,06 0,07 0,06 0,16 0,16 0,20 0,45
67 83 83 80 60 60 75 70 60 80 80 67 90
3 часа 5 минут
1 час 50 »
2 часа
2 > 30 минут
2 »
1 час 30 минут
2 часа 20 »
2 »
1 час 55 минут
3 часа 15 »
2 » 40 »
2 > 5 »
3 »
5 Гигиена и санитария. № 1
65
Время, затраченное на минерализацию этим методом, равно Р/г— 3 часам, т. е. минерализация ускоренным способом протекает в 6—8 раз быстрее, чем прежним методом. При производстве более 600 ана лизов мочи в лаборатории отдела гигиены труда и промышленной са нитарии Московской городской санитарно-эпидемиологической станции добились еще некоторого ускорения процесса минерализации. В настоящее время его проводят в среднем за 2 часа.
Вывод
На основании полученных результатов можно рекомендовать ми нерализацию мочи при исследовании ее на содержание свинца проводить с применением хлорной кислоты без предварительного ее выпа ривания.
Поступила 12/1У 1960 г
£ * *
СРАВНИТЕЛЬНАЯ ОЦЕНКА МЕТОДОВ ОСАЖДЕНИЯ СОЛЕЙ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ ГАЗООБРАЗНЫМ СЕРОВОДОРОДОМ И СЕРНИСТЫМ НАТРИЕМ
Старший научный сотрудник Н. М. Русин, научный сотрудник
В. Ф. Рабинович\
В настоящее время газообразным сероводородом широко поль зуются все аналитические лаборатории для качественного и количественного определения целого ряда элементов. Однако применение его имеет ряд отрицательных сторон — зловоние и вредное действие на организм работающих с ним при недостаточной вентиляции.
Во избежание этих неприятных явлений ряд исследователей [А. Л. Орловский, Д. Г. Равич, Цеттнов, Таруги (СеМпоу, Таги§1)] и др. предлагали заменить газообразный сероводород сернистыми солями аммония, натрия, сероводородной водой и пр., но эти предложения не нашли широкого применения в лабораторной практике, в частности в практике санитарных лабораторий.
Вопрос о заменителях газообразного сероводорода предан забвению, а между тем он имеет большой практический интерес, особенно для маломощных лабораторий (участковые медико-санитарные лаборатории, походные полевые лаборатории, хаты-лаборатории и т. д.), где возможности получения газообразного сероводорода и пользования им крайне ограничены, а необходимость в нем часто бывает неотложная.
Наиболее подходящим заменителем газообразного сероводорода мы считаем сернистый натрий. В кислой среде сернистый натрий образует сероводород и соль той или иной кислоты, а при наличии в растворе катионов меди, свинца, мышьяка и других элементов образуются их сульфиды.
Для того чтобы выяснить тождественность или разницу действия газообразного сероводорода и сернистого натрия на полноту и скорость осаждения меди, свинца, олова и цинка, мы поставили опыты с растворами солей (синтетическая среда) и с пищевыми продуктами.
Для первой серии опытов (табл. 1) был приготовлен раствор, в 1 л которого содержалось 1000 мг кальция, 120 мг калия, 120 мг магния, 100 мг цинка, 200 мг фосфорной кислоты, 200 мг натрия, 200 мг железа, 2,4 мг свинца, 10 мг меди, 100 мг олова, 14 г свободной соляной кислоты.
