К ВОПРОСУ ОБ ОПРЕДЕЛЕНИИ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ, ВЫДЕЛЯЮЩИХСЯ ИЗ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНЫХ МАТЕРИАЛОВ В ВОЗДУХ Текст научной статьи по специальности «Фундаментальная медицина»

Методы исследования

УДК 614.72-074:543.544.6:543.420. 62^

К ВОПРОСУ ОБ ОПРЕДЕЛЕНИИ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ФТАЛЕВОИ КИСЛОТЫ, ВЫДЕЛЯЮЩИХСЯ из ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНЫХ МАТЕРИАЛОВ В ВОЗДУХ

Доктор фармацевтических наук Л. И. Рапапорт, Л. В. Горцева,

О. К. Антонюк

Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев

Учитывая неспецифичность и малую чувствительность применяемых в настоящее время методов количественного определения фталатов, мы поставили задачу разработать более специфичную методику. Для этого нами была использована предложенная одним из нас (Л. И. Рапапорт, 1969) методика определения микроколичеств сложных эфиров фталевой кислоты (фталаты), основанная на их конденсации с фенолом в сернокислой среде. Образующийся фенолфталеин растворяют в три натрий фосфатном буфете и спектрофотомет-рируют при А, 560 нм. Чувствительность метода 2 мкг в пробе. Относительная ошибка±3%.

Ввиду того что из состава линолеума [поливинил-хлоридная (ПВХ) смола, тальк, каолин, веретенное масло, стеарат кальция и красители] мешающее действие на процесс конденсации могут оказывать продукты разложения ПВХ смолы, находящиеся в воздухе, мы поставили следующие опыты. В стеклянные емкости объемом 4 л помещали 70 г ПВХ смолы с температурой разложения около 150°, после чего нагревали в сушильном шкафу в течение часа при 80—120° при закрытых и открытых емкостях. Пробы воздуха отбирали через стеклянные трубочки, вставленные в крышку емкости, одна из которых доходила до дна, а вторая была на уровне 5—6 см от верхнего^ края. Далее протягивали воздух со скоростью 0,2 л/мин в течение часа (12 л) или 3 л/мин в течение 6 мин. (18 л). Это соответствовало 3 и 4,5-кратному воздухообмену. Отбор проб воздуха проводили при 20 и 50е. В качестве поглотительного раствора было взято 5 мл перегнанного этилового спирта, содержащего 50 мкг дибутилфгалата (ДБФ) и помещенного в поглотитель, погруженный в ледяную воду.

После отбора пробы к поглотительному раствору добавляли 0,3 мл 20 % раствора перегнанного фенола в 95° этиловом спирте, затем переносили по 1—1,5 мл в пробирку с воротничком (см. рисунок), каждый раз выпаривая спирт погружением в кипящую водяную баню до удаления спирта. Собирающуюся жидкость в воротничке удаляли с помощью шприца. Наружную часть пробирки тщательно вытирали и добавляли точно из микро-бюретки 0,06 мл 4 н. раствора серной кислоты и нагревали на масляной бане до 178±2° в течение 5 мин. (для поддержания температуры масляная баня снабжена электрической мешалкой и контактным термометром)-Сконденсировавшуюся жидкость в воротничке снова удаляли с помощью-

Г— У У' ¡2 N

¡2

¡5

Пробирка с во' ротннчком. Размеры В МИЛЛИ' метрах.

шприца. Затем пробирку охлаждали и остаток растворяли в 5 мл 4% раствора тринатрнйфосфата. После перемешивания жидкость центрифугировав ли в течение 8—10 мин. (6000—8000 об/мин) и измеряли оптическую плотность раствора при "к 560 нм в кварцевых кюветах шириной 10 мм. Раствором для сравнения служила дистиллированная вода. Количество фгалата устанавливали по заранее построенной калибровочной кривой.

Результаты исследования показали, что продукты разложения ПВХ смолы незначительно влияют на процесс конденсации и таким образом практически не мешают определению фталатов этим методом.

Далее были поставлены опыты по определению фталатов, выделяющихся из пластифицированных ПВХ материалов в лабораторных, натурных и производственных условиях. В лабораторных условиях в стеклянные емкости объемом 12 л помещали исследуемые образцы, пластифицированные ДБФ, диоктилфталатом (ДОФ), дикаприлфталатом (ДКФ) и смесью ДОФ и ДКФ (1 : 1). При исследовании образцов, пластифицированных ДОФ и ДКФ, брали по 8 плиток размером 10х 10 см с общей поверхностью 1600 см2, что отвечало насыщенности около 13 м2/м3, а при исследовании образцов, пластифицированных ДБФ, насыщенность соответствовала 0,4 мг/м3. Воздух протягивали через емкости с образцов, а затем через 2 последовательно соединенных поглотителя, содержащих по 5 мл перегнанного этилового спирта. Всего протягивали от 30 до 90 л воздуха со скоростью 0,2 или 0,5 л/мин. В этих условиях при 20 и 40° из ПВХ материалов, пластифицированных ДОФ и ДКФ, выделения указанных пластификаторов не обнаружено. Выделение же фталатов из образцов, пластифицированных ДБФ, колебалось в пределах 0,04—0,08 мг/м3.

В натурных условиях проведены опыты по определению фталатоЕ в воздухе жилых помещений с ПВХ покрытиями пола, пластифицированными ДБФ. Отбор проб воздуха от 50 до 120 л проводили в летние месяцы при 25—30°, в незаселенных и непроветриваемых в течение нескольких часов квартирах. Далее поступали, как указывалось выше.

Результаты исследования в лабораторных и натурных условиях показали, что количество выделившегося ДБФ в воздух колебалось от 0,04 до 0,08 мг/м3. В 5 из 12 опытов ДБФ совсем не обнаружен. Параллельно отбирали контрольные пробы атмосферного воздуха.

Для подтверждения полученных результатов и с учетом температуры изготовления и эксплуатации ПВХ материалов для покрытия полов мы поставили опыты по определению летучести ДБФ и ДОФ в интервалах температур 20—180°. Для этой цели 2—3 мл ДБФ или ДОФ помещали в поглотитель, затем погружали в водяную или масляную баню, снабженную-контактным термогиетром и нагревали до требуемой температуры, пропускали 30—45 л воздуха со скоростью 0,2 или 3 л/мин и поступали далее,, как описано выше. Результаты исследования показали, что ДБФ при температуре воздуха до 40°, а ДОФ до 60° не летучи. По мере увеличения температуры до 170—180° (температура изготовления линолеума) летучесть. ДБФ увеличивается, превышая 135 мг/м3.

В дальнейшем проведены исследования с целью определения содержания ДБФ в воздушной среде производственных помещений, где изготовляется ПВХ линолеум и плитка, пластифицированные ДБФ. Пробы воздуха определяли в зоне дыхания рабочих на различных участках технологического процесса. Полученные результаты показали, что в воздухе производственных помещений количество ДБФ находится в пределах 1,0— 6,4 мг/м3 в зависимости от места отбора проб воздуха. Таким образом, используя специфичную реакцию определения фталатов путем их конденсации с фенолом в сернокислой среде, доказано, что ДБФ до 40° и ДОФ до 60е практически не летучи.

Поступила 18/Х1 1970 п.