CC BY
9
УДК 678.7:547.584:543
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИ КРО КОЛИЧЕСТВ ФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА В ВОДНЫХ ВЫТЯЖКАХ ИЗ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ
Л. В. Горцева, Л. И. Рапапорт
Всесоюзный институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
X
Для определения фталевого ангидрида приняты люминесцентный (Л. С. Чемоданова), полярографический (И. Б. Коган), спектрофотометри-ческий (Т. И. Кравченко) и другие методы. Однако эти методы либо малочувствительны, либо требуют сложной аппаратуры. Мы задались целью разработать методику определения микроколичества фталевого ангидрида, основанную на реакции конденсации с фенолом в сернокислой среде. Данная реакция была предложена для определения микроколнчеств сложных эфи-ров фталевой кислоты (Л. И. Рапапорт).
Определение проводят в пробирке с воротничком (рис. 1). Полученный в процессе реакции фенолфталеин растворяют в буферном растворе —4% водном растворетринатрийфосфата. Спектр поглощения полученной окраски обнаруживает максимум в видимой области — Я(макс)-560 нм (рис. 2)
Построение калибровочной кривой производят следующим образом. Готовят стандартный спиртовой раствор фталевого ангидрида, содержащий 50 мкг/мл. В пробирку с воротничком помещают 0,1—0,4 мл стандартного раствора, что соответствует 5—20 мкг фталевого ангидрида, добавляют 0,3 мл 20% раствора перегнанного фенола в перегнанном этиловом спирте и нагревают на кипящей водяной бане до удаления спирта. Сконденсировавшийся в воротничке спирт удаляют с помощью шприца. Затем к реакционной смеси добавляют из микропипетки 0,06 мл 4 н. водного раствора серной кислоты и погружают пробирку на 5 мин. в масляную баню, снабженную контактным термометром и электромешалкой и нагретую до 178±2°. Жидкость в воротничке снова удаляют. Пробирку охлаждают и приливают 5 мл 4% раствора тринатрийфосфата, тщательно взбалтывают. Образующееся красное окрашивание (раствор фенолфталеина в серной кислоте) сначала обесцвечивается, а затем приобретает розовый цвет. Окраска устойчива в течение 30 мин.
Жидкость центрифугируют в течение 10 мин. (6000—8000 об/мин) и измеряют оптическую плотность при А.-560 нм в кварцевой кювете толщиной 10 мм. В качестве раствора сравнения была взята дистиллированная вода, так как контрольный раствор при данной длине волны практически не поглощает. Откладывая на оси ординат полученные данные экстинкции, а на оси абсцисс соответствующие концентрации фталевого ангидрида, строят калибровочную кривую. Полученные данные приведены на рис. 3
Окраска не подчиняется строго закону Бугера — Ламберта — Бера, но полученные результаты могут быть применены для определения фталевого ангидрида, если учесть, что в узких интервалах концентраций Ъмкг/Ъмл оптическая плотность является функцией от концентрации.
Некоторые результаты количественного определения фталевого ангидрида приведены в табл. 1.
Определение фталевого ангидрида в водных вытяжках. Ввиду того что фталевый ангидрид не извлекается из водных растворов органическими раст-
15
Рис. 1. Пробирка воротничком.
ина. ангидрида.
ворителями и не летуч с водяным паром, определение его в водных вытяжках проводили путем выпаривания аликватной части водной вытяжки с последующим проведением реакции, как указано выше. Используя данный метод, мы исследовали водные вытяжки из сосок, изготовленных из резины марок 1-АФ и 2-АФ, в состав которой входит фталевый ангидрид. Модуль экстракции 1:1. Продолжительность экстракции 2 дня при 37°.
Методика определения следующая. Водную вытяжку выпаривают на электроплитке в химическом стакане до ~5 мл. Оставшуюся жидкось по 1—2 мл переносят в пробирку с воротничком и удаляют ее погружением в масляную баню при 110—120°. Затем в пробирку добавляют 0,3 мл спиртового раствора фенола и далее поступают как описано выше. Входящие
в состав резины компонен-
Таблица 1
Результаты количественного определения фталевого ангидрида
Взято (в мкг) Оптическая плотность Найдено Метрологические данные
мкг к
5 0,215 4,89 97,8 X—100,5
10 0,427 10,05 100,5 а=—2,0
15 0,595 15,15 101,0 а—= —1,0
20 0,800 20,52 102,6 /О.95=-3.18
Таблица 2
Результаты количественного определения миграций фталевого ангидрида в воду из резиновых изделий
Объект исследования Количество вытяжки (в МЛ) Оптическая плотность О мкг мг/л
Резина 1-АФ ..... 20 0,085 1,93 0,096
20 0,080 1,86 0,093
Соски из резины марки 20 0,060 1,36 0,070
1-АФ ....... 20 0,080 1,86 0,093
Резина 2-АФ ..... 20 0,190 4,3 0,215
20 0,190 4,3 0,215
Соски из резины 2-АФ 20 0,185 4,2 0,210
20 0,180 4.1 0,205
ты (карбонат кальция, салициловая кислота, себа-циновая кислота) не мешают определению. Количество фталевого ангидрида вычисляют по калибровочной кривой. Полученные данные представлены в табл. 2.
Далее были поставлены опыты по определению фталевого ангидрида, выделяющегося из указанных выше марок резины и сосок в различные модельные среды: физиологический раствор (0,85% раствор хлорида натрия) физиологический раствор, подщелоченный каплей 0,1 н. раствора едкого натра; физиологический раствор, подкисленный каплей 0,3% раствора молочной кислоты. Предварительные экспериментальные данные, проведенные с искус-
ственными смесями, показали, что хлорид натрия мешает процессу конденсации фталевого ангидрида с фенолом. Положительные результаты получены выпариванием водной вытяжки досуха с последующей обработкой остатка 3 раза по 2 мл перегнанным этиловым спиртом. Переносят по 1—2 мл в пробирку с воротничком, удаляя каждый раз спирт погружением в кипящую водяную баню, затем добавляют 0,3 мл 20% раствора фенола и поступают как указано выше.
Исследование вытяжек из названных выше марок резины и сосок в модельные среды (физиологический раствор) показало отсутствие фталевого ангидрида, тогда как водные вытяжки тех же образцов сосок дали положительные результаты. Очевидно, хлорид натрия затрудняет миграцию фталевого ангидрида в окружающую среду, что имеегг особое значение для сосок, модельной средой которых является физиологический раствор. Подтверждением правильности полученных результатов явились опыты по определению фталевого ангидрида в физиологическом растворе методом добавки.
Выводы
1. Разработана методика определения фталевого ангидрида в препарате и водных вытяжках, основанная на реакции конденсации с фенолом в сернокислой среде.
2. Определение фталевого ангидрида, мигрирующего в физиологический раствор, проводят после обработки сухого остатка этиловым спиртом. Хлорид натрия уменьшает миграцию фталевого ангидрида из резины разных марок в водные вытяжки.
ЛИТЕРАТУРА
Коган И. Б. Полярографический анализ в промышленно-санитарной химии. М., 1961.— Кравченко Т. И. В кн.: Гигиена применения полимерных материалов и изделий из них. Киев. 1969, в. 1, с. 505,— Чемоданова Л. И. Гиг. и сан., 1952, № 2, с. 48.
Поступила 8/VII 1970 г.
УДК 616-008.932.691-074:543.257.5
ОПРЕДЕЛЕНИЕ SH-ГРУПП И ДИСУЛЬФИДНЫХ (—S-S-) СВЯЗЕЙ В БИОЛОГИЧЕСКИХ СУБСТРАТАХ АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИМ ТИТРОВАНИЕМ
Г. В. Селюжицкий, канд. мед. наук В. П. Тимофеев, A.M. Никон
Кафедра общей гигиены Ленинградского санитарно-гигиенического медицинского
института
В составе биологических субстратов сера обычно находится в виде сульф-гидрильных (SH) групп, дисульфидных (—S—S—) и сульфидных (—S—S—) связей (Б. И. Гольдштейн). Из всех функциональных групп белковых тел наибольшей реактивностью обладают SH-группы (Х.С. Коштаянц). Изучение биологической роли SH-групп белков способствует выявлению механизма сложных патологических реакций, возникающих при воздействии на организм некоторых физических факторов и значительной группы химических веществ. Известно также, что отдельные химические вещества под действием энзимов в организме могут превращаться в активные окисляющие агенты, способные вступать во взаимодействие с наиболее реактивными белковыми структурами ферментных систем — SH-группами, переводя последние в неактивные —S—S— соединения. Наряду с этим многие химические соединения являются сильными восстановителями —S—S— соединений в SH-группы.
