CC BY
10
DATA CONCERNING THE HYGIENIC STANDARD VALUES OF CHLOROPHOSE
IN THE AIR OF A WORK ZONE
V. G. Tsapko
A study of the toxic properties of phosphororganic pesticide chlorophose (dipterex, trichlorphone, Bayer L 13/59) in an experiment carried out on warm-blooded animals demonstrated that the compound, when penetrating into the body through the mucous membranes of the gastrointestinal tract and intact skin, had a less toxic effect than methylmer-captophose, metaphose and thiophose. The cumulative properties of chlorophose are insignificant.
The maximum permissible concentration of chlorophose (in the form of vapour and liouid aerosol) in the air of the work zone is recommended to comprise 0.0005 mg/1 (0.5 mg/m3).
УДК 613.155.3 : 613.632.4 : 621.43.056+613.632.4 : 613.155.3 : 621.43.056
К ВОПРОСУ О ТОКСИЧНОСТИ ПАРОВ НОВОГО АНТИДЕТОНАТОРА — ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛТРИКАРБОНИЛА МАРГАНЦА (В ВОЗДУХЕ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ПОМЕЩЕНИИ)
О. Г. Архипова, М. С. Толгская, Т. А. Кочеткова
Институт гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР, Москва
В качестве антидетонатора в двигателях внутреннего сгорания взамен ТЭСа предложен циклопентадиенилтрикарбонил марганца С5Н5—Мп(СОз). Он относится к так называемым Сандвичевым соединениям, где ион металла и органическая часть молекулы пространственно расположены в различных плоскостях. По физико-химическим свойствам это кристаллическое вещество ярко-желтого цвета, возгоняется при 75—77°, малорастворимо в воде, растворяется в спирту, бензине и масле. Циклопентадиенилтрикарбонил марганца (ЦТМ) получают из циклопентадиена и хлористого марганца. На всех этапах технологического процесса до возгонки ЦТМ находится в растворе тетра-гидрофурана, который, будучи хорошим растворителем, мсжет усугубить токсические свойства исследуемого вешества.
В наших опытах для достижения токсических концентраций нового антидетонатора летучесть ЦТМ была увеличена подогревом вещества или пропусканием через его слои тока воздуха. При подогревании ЦТМ летучесть вещества значительно возрастала, однако при последующем охлаждении оно быстро кристаллизовалось. Поэтому применен принцип «кипящего слоя», т. е. через слой ЦТМ пропускали с определенной скоростью ток воздуха, который вместе с парами поступал в затравочные камеры. Метод определения паров антидетонатора в воздухе разработан М. С. Быховской.
Всего в опытах было использовано 80 крыс, 20 морских свинок и 10 кроликов.
Концентраций, вызывающих 100% смертность животных, мы не достигли. Однократное 2-часовое воздействие ЦТМ в концентрации 0,12 мг/л вызывало «гибель 80% белых крыс. Однократное 2-часовое воздействие паров ЦТМ в концентрациях 0,02—0,04 мг/л не вызывало гибели животных.
Действию малых концентраций паров антидетонатора животные подвергались в течение 11 месяцев по 4 часа ежедневно. Концентрации антидетонатора в затравочной камере колебались от 0,007 до 0,002 мг/л, составляя в среднем 0,001 мг/л.
В течение всего периода затравок у крыс не было видимых проявлений интоксикации. Через 7 месяцев после начала хронического ингаляционного воздействия у крыс отмечено некоторое повышение порога нервно-мышечной возбудимости к электрораздражителям (см. рисунок). Кровяное давление не снизилось. Нарушение функции почек проявилось в уменьшении диуреза и некотором увеличении белка в моче у подопытных животных по сравнению с контрольными. Наблюдалось снижение сопротивляемости к инфекции (особенно у морских свинок и кроликов). Часть животных погибла в ходе опыта. Произведено вскрытие погибших животных и животных, забитых в конце опытов, и гистологическое исследование их органов.
ма
10 -
в -
6 - <
Л _I_I_I_I_I-1-1—
I Л Ж Ш 1 ш ш
Месяцы воздействия
Порог нервно-мышечной возбудимости крыс при хроническом воздействии паров ЦТМ.
1 — ОПЫТ; 2 — контроль.
Проведенные опыты позволяют установить некоторые особенности острой и хронической интоксикации ЦТМ при вдыхании его паров. Так, острая ингаляционная интоксикация характеризуется сосудистыми расстройствами (повышение проницаемости сосудов, отек и кровоизлияния, падение кровяного давления), рядом явлений со стороны нервной системы и дистрофическими изменениями нервных клеток и крови (эритроцитоз, понижение осмотической резистентности эритроцитов). Можно предположить, что ЦТМ вызывает гипоксию, по-видимому, связанную с действием целой молекулы вещества.
Судя по относительно небольшой летучести и совокупности физико-химических свойств ЦТМ, опасность острых ингаляционных интоксикаций невелика.
Хроническая форма интоксикации обусловливается кумуляцией продукта в организме и характеризуется нарушением функции нервной системы и почек, а также понижением иммунобиологической устойчивости организма к инфекции. С гигиенической точки зрения важное значение имеет способность вещества вызывать местные изменения на коже и проникать через неповрежденную часть ее. Соответствующие опыты проведены на белых мышах и кроликах. На белых мышах исследовали действие антидетонатора в бензиновых растворах. Для этого хвосты 10 животных погружали в бензин «Калоша», в
100 мл которого содержался 1 г антидетонатора. Контролем служили 10 мышей, хвосты которых погружали в бензин без антидетонатора. Кроме того, 5 мышам аппликацию не производили (контроль на вдыхание паров бензина и антидетонатора).
Экспозиция продолжалась 2 часа ежедневно в течение 5 дней. Вдыхание паров бензина первыми двумя группами животных было исключено, так как их помещали у края вытяжного шкафа мордами в сторону его дверцы.
После четырехкратного воздействия бензина без антидетонатора и бензина с антидетонатором часть животных погибла, причем гибель наблюдалась в одинаковом числе случаев в первых двух группах. На месте приложения (на коже хвостов) после 4—5 экспозиций обнаружены
Смертность белых крыс при введении 0,3 мл раствора ЦТМ в бензине (по 10 крыс на каждую дозу)
вначале мелкоточечные, а затем сливные кровоизлияния; в последующем происходило некротическое отторжение большей части хвостов. У животных обеих групп эти изменения отмечены в одинаковой степени, что, по-видимому, является результатом действия бензина. Наблюдавшиеся местные и общие изменения не дают основания говорить о большей токсичности бензиновых растворов антидетонатора при нанесении на кожу. При нанесении ЦТМ в виде масляной эмульсии на депонированные участки кожи кролика установлено некоторое раздражающее действие вещества.
Учитывая то обстоятельство, что ЦТМ наиболее широко применяется в бензиновых растворах, мы исследовали токсичность его бензиновых растворов при однократном и повторном пероральном введении их в организм. Контролем служили крысы, которым вводили чистый
бензин.
Полученные данные представлены в таблице.
Из таблицы видно, что даже при значительной концентрации ЦТМ бензиновые растворы токсичнее масляных, хотя и в незначительной степени. Относительно меньшие концентрации вещества не оказывают выраженного действия как при однократном, так и при повторном введении.
Практически важным моментом явилось также исследование влияния на токсичность ЦТМ его растворителя — чистого тетрагидрофура-на и тетрагидрофурановых растворов. Найдено, что тетрагидрофурано-вые растворы ЦТМ токсичнее масляных. Это особенно проявляется при введении больших доз ЦТМ. Совершенно иное действие оказывает ЦТМ при нанесении его на кожу в растворе тетрагидрофурана. Все животные, хвосты которых погружали в тетрагидрофуран, содержащий ЦТМ, погибали в течение часа. Хвосты контрольных животных погружались в чистый тетрагидрофуран, при этом животные не погибали.
Следовательно, повышение растворимости ЦТМ является отрицательным моментом и должно учитываться при рекомендации индивидуальных профилактических мероприятий.
! ЦТМ Погибло
Доза
Вид воздействия (на 1 л бензи- Выжи-
ЦТМ (в ло 1
мг/кг) ш ш ^^ ш ш на) абс. /0 •
Однократное . . . 1 40,0 60,0 4 > 6 60
я ... 20,0 30,0 8 2 20
» ... 7,0 10,0 10 - 0
» . • . 3,5 5,0 10 _ 0
Контроль .... - 10 - 0
Повторное
(10 дней) . . . 5,0 7,5 / 3 30
Контроль .... - 1 1 7 1 3 30
Выводы 1
1. ЦТМ токсичен в малых концентрациях и обладает выраженными кумулятивными свойствами.
2. Концентрация паров ЦТМ на уровне десятых долей миллиграмма на 1 л воздуха при однократном воздействии смертельно опасна. Сотые доли миллиграмма ЦТМ на 1 л воздуха вызывают тяжелые и смертельные отравления при многократном воздействии.
3. Концентрации ЦТМ на уровне 0,001 мг/л вызывают функциональные изменения нервной системы и начальные морфологические изменения в дыхательных путях.
1 ГСИ МЗ СССР приняла для паров антидетонатора ЦТМ предельно допустимую концентрацию на уровне 0,0001 мг/л.
4. Новый антидетонатор обладает слабораздражающими свойствами на месте приложения, не проникает через кожу в масляных и бензиновых растворах.
5. Применяемый в производстве ЦТМ растворитель тетрагидро-фуран увеличивает токсичность вещества; растворы ЦТМ в тетрагид-рофуране проникают через неповрежденную кожу и вызывают интоксикацию.
Поступила 27/V 1963 г.
THE TOXICITY OF VAPOURS OF A NEW ANTIDETONATOR — MANGANESE CYCLOPENTADIENYLCARBONIL IN THE AIR OF INDUSTRIAL PREMISES
O. G. Arkhipova, M. S. Tolgskaya, T. A. Kochetkoua
Manganese cyclopentadienylcarbonil (MTC) is toxigenic in small concentrations and has a pronounced cumulative properties. A single exposure to MCT vapours in '0.1 mg/1 concentrations in the air is dangerous for life.
In concentrations 0.01 mg/1 in the air this substance may cause serious and lethal poisoning in case of multiple exposures. Concentrations at a level of 0.001 mg/1 produce functional shifts in the nervous system and initial morphological lesions in the respiratory tract.-
The new antidetonator is indowed with a weak irrigating effect at the site of contact; when dissolved in oil and benzene it does not penetrate the skin. The solvent tet-rahydrofuran, which is used in the production of MCT, increases the toxicity of this •substance; the solution of MCT intetrahydrofurn pentrates intact skin and causes intoxica tion.
УДК 613.648 : 613.155
ВЛИЯНИЕ ИОНИЗИРУЮЩЕЙ РАДИАЦИИ НА СОСТАВ ВОЗДУХА ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ПОМЕЩЕНИЙ
Канд. хим. наук М. Т. Дмитриев
Научно-исследовательский институт гидрометеорологического приборостроения
(Москва)
Появление заметных концентраций ряда газов в воздухе под действием радиоактивных излучений было обнаружено еще на ранней стадии развития радиологии. В последние годы большое количество достаточно мощных источников ионизирующей радиации широко используется в научных исследованиях и медицине, внедряется в народное хозяйство. Не исключено, что обслуживающий персонал может находиться в контакте с облученным воздухом. В связи с этим некоторые вопросы радиационной химии воздуха приобретают важное гигиеническое значение.
В результате процессов ионизации воздуха и последующих радиа-ционно-химических реакций образуется прежде всего окись азота
(N0), двуокись азота (Ы02), закись азота (Ы20) и озон (03). Кроме того, при облучении воздуха создаются и другие неустойчивые окислы азота, которые в процессе анализа превращаются в ¡М02, а также продукты взаимодействия водяного пара и углекислого газа между собой и с азотом и кислородом. Выход этих продуктов значительно меньше выхода окислов азота и Оз. Механизм образования продуктов радиа-ционно-химических реакций в воздухе тесно связан с возникновением в воздухе молекулярных ионов, атомов и возбужденных частиц Ц'М. Т. Дмитриев, 1958, 1963). Через несколько секунд после облучения эти промежуточные частицы исчезают, поэтому в отношении их гигиенической оценки они могут не рассматриваться (утяжеленные ионы существуют значительно дольше).
