Научная статья на тему 'К ВОПРОСУ ГИГИЕНИЧЕСКОЙ ОЦЕНКИ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СМЕСЕЙ ЛЕТУЧИХ ПРОДУКТОВ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОГО РАЗЛОЖЕНИЯ СМАЗОЧНЫХ МАСЕЛ'

К ВОПРОСУ ГИГИЕНИЧЕСКОЙ ОЦЕНКИ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СМЕСЕЙ ЛЕТУЧИХ ПРОДУКТОВ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОГО РАЗЛОЖЕНИЯ СМАЗОЧНЫХ МАСЕЛ Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
17
7
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Журнал
Гигиена и санитария
Scopus
ВАК
CAS
RSCI
PubMed
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — В.В. Кустов, М.Ф. Обухова

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

The evidence presented in the article shows that the mixtures of volatile products of ИПМ-10 luboil decomposition cannot be regarded as components of a relatively constant structure; therefore, they should not be standardized by each individual component.

Текст научной работы на тему «К ВОПРОСУ ГИГИЕНИЧЕСКОЙ ОЦЕНКИ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СМЕСЕЙ ЛЕТУЧИХ ПРОДУКТОВ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОГО РАЗЛОЖЕНИЯ СМАЗОЧНЫХ МАСЕЛ»

внедрения нового графика предстояло разработать и осуществить ряд организационно-технических мероприятий, для обеспечения безопасности условии труда в связи с удлинением смены на 2 ч, которые сводились главным образом к сокращению времени пребывания в кабинах. К наиболее важным из них следует отнести: применение в 1-й кабине электрических дозировочных насосов (что позволит получить высокую точность подачи синильной кислоты в систему, внедрить новые анализаторы реакционной жидкости и сократить частоту отбора проб), внедрение во 2-й кабине распределяющего устройства для хлорциана (что на 50% увеличит длительность службы катализатора, т. е. сократит число операций по вскрытию системы и замене катализатора), осуществление перехода в 3-й кабине от периодического процесса приготовления рабочих растворов к непрерывному автоматическому (что обусловит сокращение частоты отбора проб для контроля концентрации рабочих растворов, а замена дозировочных насосов центробежными большей мощности уменьшит необходимость в операциях переключения насосов); в кабине фильтрации и сушки симазина проведены мероприятия, направленные на увеличение срока службы рукавных фильтров и уменьшение частоты забивки тракта технического симазина.

Эффективность внедрения мероприятий была подтверждена данными повторных исследований. Хро-нометражные наблюдения показали, что, несмотря на увеличение рабочего дня при новом графике сменности, суммарное время пребывания аппаратчиков в кабинах существенно не изменилось (см. таблицу).

Наряду с неизменностью длительности контакта с продуктами производства внедрение этих мероприятий способствовало снижению загрязненности воздуха на некоторых участках. Число проб воздуха с содержанием паров синильной кислоты и хлорциана значительно уменьшилось. Концентра-

ции пыли симазина в воздухе снизились в 3,3 раза (до 2,22 мг/м3), МЭА — до 4,35 мг/м3.

Выводы. 1. Производство симазина является простой вероятной АСУ первой ступени с высоким уровнем автоматизации. В соответствии со структурой деятельности рабочих четко прослеживается дифференциация аппаратчиков и операторов.

2. Для повышения работоспособности операторов и обеспечения их надежности в АСУ можно рекомендовать график сменности, основанный на перераспределении длительности рабочего дня и недели.

3. В условиях кабинного принципа построения технологического процесса безопасность аппаратчиков при переходе на новый график может быть обеспечена с помощью системы организационно-технических мероприятий, направленных на сокращение суммарного времени работы в кабинах.

Литература. Грицевский М. А., Башкирова J1. С., Фатьянова Е. А. и др. — В кн.: Организация рациональных режимов труда и отдыха на промышленных предприятиях. М., 1977, с. 6—10. Грицевский М. А., Башкирова JI. С., Зайцева Ж■ И.

и др. — Гиг. труда, 1980, № 6, с. 9—13. Грицевский М. А., Стрюков Г. А. — Гиг. и сан., 1969,

№ И, с. 21—25. Ительсон Л. Б. — Вопр. психол., 1961, № 5, с. 109. Мурков В. И. — В кн.: Конференция по оздоровлению условий труда, снижению и профилактике заболеваемости трудящихся. Тезисы докладов. М., 1972, с. 40—41.

Поступила 20.04.81

Summary. A procedure for ensuring the safety of the inculcation of a new shift schedule in chemical enterprises with limited possibilities of toxicological modeling has been suggested. The essence of the procedure is to develop special organizational and technical measures aimed at redistributing the duration of the working day and working week in such a way, that the total time of the workers' contact with toxic substances does not increase during a shift. The approbation of this procedure revealed sufficient level of its efficacy.

УДК 613.632.4:621.892

В. В. Кустов, М. Ф. Обухова

К ВОПРОСУ ГИГИЕНИЧЕСКОЙ ОЦЕНКИ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СМЕСЕЙ ЛЕТУЧИХ ПРОДУКТОВ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОГО РАЗЛОЖЕНИЯ СМАЗОЧНЫХ МАСЕЛ

В настоящее время накоплено значительное количество материалов, свидетельствующих о возможности гигиенической оценки многокомпонентных смесей относительно постоянного состава, а следовательно, и их гигиенического регламентирования по одному из ее компонентов (И. М. Трах-тенберг и 3. К- Иванова; И. М. Трахтенберг и со-авт.; А. И. Корбакова и соавт.; А. П. Мартынова; П. А. Нагорный, и др.). Вместе с тем остается открытым вопрос о возможности использования некоторых из этих методов для проверки относительно-

го постоянства смесей химических соединений, образующихся при термоокнслительном разложении смазочных масел, для решения методических вопросов их токсикологической и гигиенической оценки.

В настоящем исследовании была проведена работа по определению пригодности метода И. М.Трах-тенберга и соавт. как наиболее простого и наименее трудоемкого для количественной оценки постоянства состава сложных паро-газо-аэрозольных смесей, образующихся при термоокислительном раз-

ложении авиационного смазочного масла типа ИПМ-10 (ТУ-3800180—75 с изм. № 1).

Термоокислительное разложение масла производили в динамических условиях в соответствии с методом квалификационной оценки качества авиационных масел (Г. Т. Новосартов и соавт.) и определения их термоокислительной стабильности (ГОСТ 13076—67).

Термоокислительное разложение масла осуществляли в специальном термостате (Г. Д. Юхновский и соавт.) при 200 °С и барботаже воздуха через реакционный сосуд с навеской масла (Ю.0±0,12) со скоростью 100 мл/мин. Образующуюся паро-га-зо-аэрозольную смесь пропускали через специальные поглотительные среды для последующего определения в ее составе продуктов термоокислительного разложения. Пробы воздуха отбирали через 30 мин, 1, 2 и 4 ч опыта. Анализ продуктов деструкции масла проводили с помощью групповых методов, применяемых в санитарно-гигиенических исследованиях (В. В. Кустов и соавт.; Т. В. Соловьева и В. А. )Хрусталева; Е. А. Перегуд и Е. В. Гернет).

Исследования показали, что при термоокислительной деструкции изученного масла образуется сложная газо-паро-аэрозольная композиция, содержащая в своем составе летучие продукты его испарения и окисления: аэрозоль и пары масла, сложные эфиры, спирты, органические кислоты, кето-ны, альдегиды и окись углерода.

С увеличением продолжительности окисления с 30 мин до 1, 2 и 4ч содержание перечисленных соединений в составе смесей изменялось. Так, если средние концентрации спиртов в рассматриваемых композициях с увеличением времени окисления масла постепенно уменьшались, то концентрации сложных эфиров, органических кислот, кетонов, альдегидов и окиси углерода, наоборот, увеличивались (табл. 1).

Влияют ли ошибки измерения концентрации каждого компонента на взаимную пропорциональность

Таблица 1

Влияние времени нагревания масла до температуры 200 °С на содержание в смеси некоторых летучих продуктов его термоокислительного разложения (М±т)

Вещество

Концентрация (в мг/л) после нагревания масла в течение

30 мин

Аэрозоль и пары масла

Сложные эфиры, в в пересчете на бу-тнлацетат Спирты, в пересчете на

этанол Органические кислоты. в пересчете на уксусную кислоту Кетоны. в пересчете на

ацетон Альдегиды, в пересчете на формальдегид Окись углерода

1,44±0.08

0.074 ±0,02 0,639±0,137

0,077±0,014

0.05±0,018

0.01±0.002 0.046 ±0.011

] ч

1,23±0.11

0,108±0.023 0,429±0,05

0,096±0,012

0,095±0,02

0.018±0.008 0.09±0,018

2 ч

1,52±0.23

0,134±0.014 0.302 + 0,045

0.111 ±0.016

0.115±0.014

0.022 ±0.012 0.!1±0,04

Таблица 2

Величины критерия Стьюдента (/), определяющие наличие или отсутствие относительного постоянства изученных газо-пароаэрозольных смесей

Величина критерия Стью-

дента (/) для смесей- . обра-

зующихся при окислении

По отноше- масла п течение

Вещество нию

30 мин 1 ч 2 ч 4 ч

Сложные эфиры 11,50 20,2 35,30 40,50

Органические К спиртам

кислоты 13,20 24,0 33,30 40,90

Кетоны 10,20 20,40 33,20 41,50

Альдегиды 10,0 12,90 17,70 42,60

Окись углерода 12,10 22,20 23,40 40,20

Сложные эфиры 104,40 89,80 96,0 103,60

Спирты К кислотам 65,0 83,30 78,40 53,20

Кетоны 90,20 98,50 90,40 96,40

Альдегиды 123,80 57,40 46,50 86,50

Окись углерода 113,10 98,90 63,50 60,50

Сложные эфиры 105,0 69,5 100,4 92,0

Спирты 59,3 49,6 81,5 55,80

Органические кис-

лоты К кетонам 109,0 85,3 94,2 92,90

Альдегиды 114,4 53,20 48,5 81,10

Окись углерода 116,0 75,0 61,3 91,20

1.64±0.08

0.158±0.021 0.П8±0.047

0.143±0.014

0.124±0,02

0,031 ±0.007 0,17±0.018

между ними в каждой рассматриваемой газо-паро-аэрозольной композиции? Сохраняется ли пропорциональность между одними и теми же компонентами по мере изменения их содержания в смесях, выделяющихся в различные сроки с начала термоокислительного разложения масла? Ответы на эти два взаимосвязанных вопроса были получены после расчета коэффициента пропорциональности между каждым компонентом смеси по отношению к спиртам, органическим кислотам, кетонам, среднеквад-ратической ошибки этих коэффициентов и средне-квадратической ошибки из среднего 'арифметического значения. Дальнейшую количественную оценку коэффициентов пропорциональности проводили по критерию Стьюдента (<)• Его числовые величины представлены в табл. 2.

Из табл. 2 следует, что величины рассчитанного критерия Стьюдента (/) для всех рассматриваемых смесей оказались значительно больше его табличного значения — 2,57 при /=5 (А. Н. Кудрин и Г. Т. Пономарева).

На этом основании с достоверностью (Я=0,05) можно заключить, что ошибки измерения содержания каждого компонента в составе смеси, вызывающие колебание величины коэффициентов пропорциональности, приводят к нарушению функциональных связей между ними в каждой изученной паро-газо-аэрозольной композиции. Поэтому каждую смесь летучих продуктов термоокислительного разложения масла, образующихся в различные сроки с начала его окисления, нельзя рассматривать как смесь относительно постоянного состава. Вышеизложенное, с одной стороны, подчеркивает не-

Таблица Ъ

Величины критерия Стьюдента, определяющие пропорциональность между одними и теми же компонентами в смесях

Вещество Величина коэффициента «) для смесей, образующихся при окислении масла в течение

2 ч 4 ч

Аэрозоль и пары

масла 0,53 5,0

Сложные эфиры 0,36 0,72

Спирты 2,0 2,49

Органические кис-

лоты 2,06 7,63

Кетоны 3,57 4,46

Альдегиды 1,25 5,91

Окись углерода 2,26 16,73

правомерность гигиенической оценки такого рода смесей, а, следовательно, и их гигиенического нормирования по одному из ее компонентов, а с другой — указывает на необходимость введения в перечень условий термоокислительного разложения смазочных масел (и других полимеров) времени их нагревания при заданной температуре. Это условие необходимо специально оговаривать прежде всего потому, что в различные сроки с начала нагревания масел ряд летучих продуктов его термоокислительного разложения выделяется неравномерно, о чем свидетельствуют материалы систематической оценки коэффициентов пропорциональности между содержанием одного и того же компонента в рассматриваемых смесях по отношению к концентрации соответствующего ингредиента в композиции, образующейся при нагревании масла в течение 30 мин (табл. 3). Из табл. 3 следует, что числовые значения коэффициента Стьюдента (/) для сложных эфиров, спиртов во всех смесях были достоверно ниже его табличной величины 2,57, что свидетельствует о пропорциональном изменении их содержания в газо-паро-аэрозольной композиции по мере увеличения времени нагревания масла с 30 мин до 4 ч. Числовые значения коэффициента Стьюдента (/) для других составляющих изученных смесей: аэрозоля и паров масла, органических кислот, альдегидов и окиси углерода через 4 ч окисления, кетонов, наоборот, были больше его табличной величины, что указывало на непропорциональное изменение их концентраций в композициях, полученных после термоокислительного разложения масла в течение 1, 2 и 4 ч. Это в определенной мере нарушало тесноту функциональных связей между содержанием названных компонентов в каждой смеси и концентрацией других ее составляющих, хотя их среднее содержание в композициях по мере увеличения времени нагревания масла изменялось пропорционально.

Вышеизложенное является еще одним доказательством того, что каждая смесь летучих продуктов термоокислительного разложения смазочных масел не является смесью относительно постоянного состава и что контроль за ее содержанием в воздушной среде неправомочно проводить по одному из ее компонентов.

Выводы. 1. Метод И. М. Трахтенберга и соавт., предложенный для количественной оценки многокомпонентных смесей химических соединений, может быть использован для решения вопроса об относительном постоянстве смесей летучих продуктов термоокислительного разложения смазочных масел.

2. В смесях летучих продуктов термоокислительного разложения смазочных материалов отсутствует взаимная пропорциональность как между составляющими ее ингредиентами, так и между содержанием одного и того же компонента в различных газо-паро-аэрозольных композициях. Поэтому такого рода смеси не могут быть отнесены к композициям относительно постоянного состава и нормироваться по одному из их компонентов.

Литература. Корбакова А. И., Заееа Г. Н., Крем-нева С. П. и др. — В кн.: Токсикология новых промышленных химических веществ. М., 1969, вып. II, с. 24—30.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Кустов В. В., Обухова М. Ф., Остапенко О. Ф. Токсикология синтетических смазочных материалов. М., 1977.

Кудрин А. //., Пономарева Г. Т. — Применение математики в экспериментальной и клинической медицине. М., 1967.

Мартынова А. П. Основные вопросы гигиены труда в промышленности синтетических волокон. Автореф. дис. докт. М., 1970. Нагорный П. А. — В кн.: Гигиена и токсикология высокомолекулярных соединений и химического сырья, используемого для их синтеза. Под ред. Б. Ю. Калинина. Л., 1979, с. 41—43. Новосартов Г. Т., Крейн С. Э., Виленкин А. В. и др. — Химия и технология топлив и масел, 1978, № 4, с. 28— 30.

Перегуд Е. А., Гернет Е. В. Химический анализ воздуха промышленных предприятий. Л., 1973. Соловьева Т. В., Хрусталева В. А. Руководство по методам определения вредных веществ в атмосферном воздухе. М., 1974. Трахтенберг И. М., Иванова 3. К■ — Гиг. и сан., 1975,

№ 1, с. 54—57. Трахтенберг И. М., Иванова 3. К., Иванов Д. С. — В кн.: Гигиена и токсикология высокомолекулярных соединений и химического сырья, используемого для их синтеза. Л., 1975, с. 14—16. Юхновский Г. Д., Кустов В. В., Обухова М. Ф. и др. — Гиг. труда, 1973, № 9, с. 40—42.

Поступила 04.09.81

Summary. The evidence presented in the article shows that the mixtures of volatile products of HnM-IG luboil decomposition cannot be regarded as components of a relatively constant structure; therefore, they should not be standardized by each individual component.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.