CC BY
8
Таким образом, данные динамических наблюдений показали определенные сдвиги в санитарном состоянии р. Белой за последние годы. Это способствовало улучшению условий водопользования жителями прибрежных населенных пунктов — Салавата, Ишимбая, Стерлитамака, Уфы, Благовещенска, Бирска и др.—водой этой реки для купания, занятий спортом, санитарно-бытовых и других нужд. Кроме того, в реке стало больше вылавливаться рыбы, появилась такая ценная и чувствительная к загрязнениям порода, как стерлядь.
Систематические наблюдения за состоянием водных ресурсов в связи с интенсивным развитием нефтяной и нефтехимической промышленности показывают, что в условиях научно-технического прогресса создаются широкие возможности для улучшения санитарного состояния окружающей среды.
Несмотря на достигнутые результаты, санитарное состояние р. Белой в районах ниже Салаватско-Стерлитамакского и Уфимского промышленных узлов еще не полностью отвечает требованиям, предъявляемым к водоемам хозяйственно-бытового водопользования.
Для дальнейшего улучшения санитарного состояния р. Белой требуется осуществить технологические, санитарно-технические, организационные и другие мероприятия, направленные на сокращение потребления и отведения воды, разработку схем бессточных предприятий нефтепереработки и нефтехимии, а также достижение более глубокой степени очистки, обезвреживания и утилизации всех видов сточных вод. Организационные мероприятия должны быть направлены на улучшение работы служб очистки, более точный учет и контроль количества и качества сбрасываемых стоков и т. д.
Поступила 4/VI11 1975 г.
SCIENTIFIC-TECHNICAL PROGRESS AND IMPROVEMENT OF THE SANITARY STATE OF WATER BODIES IN THE REGIONS OF OIL-REFINING AND OIL
CHEMICAL ENTERPRISES
F. G. Murzakaev, A. A. Mingazetdinov
Data on dynamic observations made show that the oilrefining and oil chemical enterprises in Bashkirya have carried out a wide complex of technological, sanitary-technical and organizational measures to decrease the use and discharge of water, diminish the extent of contamination of the Belaya river with oil, oil products and other compounds.
УДК 614.72:615.285.7:547.2411-074
Р. Убайдуллаев, А. X. Камильджанов
К ТОКСИКОЛОГИИ МАЛЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФОЗАЛОНА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
Узбекский научно-исследовательский институт санитарии, гигиены и профзаболеваний,
Ташкент
Фозалон — фосфорорганический препарат, выпускается французской фирмой «Рон-Пуленк» в виде 35% эмульгирующего концентрата и 30% смачивающегося порошка. Химически чистый препарат представляет собой белый кристаллический порошок с чесночным запахом, хорошо растворимый во многих органических растворителях (метаноле, этаноле, ацетоне, хлороформе, уксусной кислоте и некоторых других). Фозалон нерастворим в воде, циклогексане и петролейном эфире. При высоких температурах он неустойчив. Температура его плавления 45—47°. В кислой среде препарат относительно устойчив, а в щелочной среде гидролиз его протекает быстро. Фозалон применяют как контактный инсектоакарицид в борьбе с вредителями плодовых и цитрусовых культур, хлопчатника, виноградной лозы и других сельскохозяйственных культур.
Согласно данным H. H. Манько (1967), абсолютно смертельная доза фозалона для мышей равна 140 мг/кг, а для белых крыс — 180 мг/кг. Его предельно допустимая концентрация для рабочей зоны составляет 0,5 мг/м3. Данные литературы в основном посвящены действию больших концентраций фозалона на организм человека и животных (H. Н. Манько, 1969; О. Ш. Халпаев; Billes). Сведения об изучении рефлекторного и резорбтив-ного действия малых концентраций фозалона на организм человека и животных отсутствуют; предельно допустимая концентрация его в атмосферном воздухе населенных мест в зоне умеренного климата и в условиях высокой температуры не установлена.
Решение этих вопросов явилось задачей нашей работы. Содержание фозалона в атмосферном воздухе мы определяли по общему фосфору, используя методику М. А. Клисенко и Т. А. Лебедевой в некоторых наших модификациях, утвержденных методической комиссией при секции санитарной охраны атмосферного воздуха проблемной комиссии «Научные основы гигиены населенных мест». Чувствительность метода 0,05 мкг фосфора в анализируемом объеме.
С целью установления предельно допустимой концентрации фозалона в атмосфере мы определили порог его запаха и рефлекторное действие на электрическую активность головного мозга человека. Для определения порога запаха фозалона применили динамический метод, рекомендованный Комитетом по санитарной охране атмосферного воздуха (В. А. Рязанов и соавт.). В исследовании порога обонятельного ощущения приняло участие 39 человек в возрасте от 16 до 35 лет без патологических изменений органов обоняния.
Исследованы концентрации фозалона на уровне 0,185, 0,137, 0,097, 0,076, 0,065, 0,049 и 0,037 мг/м8. Показано, что минимальная ощутимая концентрация для всех испытуемых колебалась от 0,097 до 0,049 мг/м3, причем для 5 наиболее чувствительных лиц пороговая концентрация оказалась на уровне 0,049 мг/м3, а подпороговая — на уровне 0,037 мг/м3.
Рефлекторное действие фозалона на электрическую активность головного мозга человека изучали по методу электрокортикального условного рефлекса, рекомендованному А. К. Буштуевой и соавт. Исследования проводили у 5 лиц в возрасте от 18 до 30 лет, которые ранее участвовали в определении порога запаха. Безусловным раздражителем являлся свет, вызывающий десинхронизацию а-ритма у всех наблюдаемых. Условный раздражитель фозалона давали в концентрации 0,034, 0,021 и 0,012 мг/м3. Снимаемые кривые записывали на 13-канальнон японском электроэнцефалографе фирмы «Nihon Kohden». Электроды накладывали на затылочную и височную области обследуемых, запись производили биполярным способом с обоих полушарий головного мозга. Пары фозалона в концентрации 0,034 мг/м3 оказали действие на биоэлектрическую активность головного мозга всех испытуемых и вызывали существенные достоверные изменения в электроэнцефалограмме.
При концентрации 0,021 мг/м3 также был выработан условный электрокортикальный рефлекс у 3 испытуемых. Однако он был менее выражен, чем при концентрации 0,034 мг/м3. Концентрация фозалона 0,012 мг/м3 оказалась недействующей для всех испытуемых и не вызывала изменений электрической активности мозга.
Таким образом, минимальная действующая концентрация фозалона на электрическую активность головного мозга равна 0,021 мг/м3, а максимальная недействующая — 0,012 мг/м3.
С целью обоснования среднесуточной предельно допустимой концентрации фозалона в атмосферном воздухе проведен хронический круглосуточный эксперимент на 120 белых крысах-самцах, которых разделили на 8 групп — по 15 особей. Проводили 2 серии эксперимента. В I серии (1—4-я группа) изучали интермиттирующее действие фозалона в условиях высокой температуры. При этом животных подвергали 4-кратной 15-дневной затрав-
Концентрации фозалона при хроническом эксперименте по группам
Серия Группа Фактическая концентрация (в мг/м*) Взятый уровень
1-Я 0,057^0,0009 Порог запаха
2-я 0,011^0,00017 Максимальная разовая ПДК
в атмосферном воздухе
I 3-я 0,0056± 0,00012 В 21/г максимальной разовой
ПДК в атмосферном воздухе
4-я Чистый воздух
II 5-я 6-я 7-я 8-я 0,515—0,0052 0,055^0,00073 0,0107^ 0,00015 Чистый воздух ПДК в воздухе рабочей зоны Порог запаха Максимальная разевая ПДК в атмосферном воздухе
ке фозалоном с 15-дневным перерывом. Такой подход к исследованиям приближал эксперимент к натурным условиям жаркого климата. Во II серии (5—8-я группа) животных подвергали затравке различными концентрациями при обычной температуре (18—24°) в течение 92 сут.
Заданные концентрации в эксперименте приведены в таблице.
В I серии опыта в целях создания высокой температуры в камерах (35— 37°) приспособили дополнительные специальные теплонагреватели. Постоянство температуры регулировали автоматически с помощью электрорегулятора. Высокую температуру подавали в камеры с 10 до 18 ч дня.
Для суждения о действии фозалона на организм животных изучили общее состояние и динамику веса животных, моторную хронаксию мышц-антагонистов, активность холинэстеразы цельной крови, выделения 17-ке-тостероидов и копропорфирина с мочой, общее количество белков и белковых фракций в сыворотке крови. По окончании затравки и после восстановительного периода часть животных была забита для патологических и гистохимических исследований органов. Полученные данные подвергли статистической обработке методом размаха на электронно-вычислительной машине «БСЭМ-6».
Изученные дозы и концентрации фозалона в условиях хронического эксперимента не вызывали достоверных изменений в весе животных по сравнению с соответствующей контрольной группой. Активность холинэстеразы в цельной крови определяли у 5 крыс каждой группы по методу Хестрина (Б. А. Кривоглаз) — 1 раз в 15 дней. Наиболее достоверное снижение активности фермента отмечалось у крыс 1-й и 5-й групп, подвергавшихся воздействию фозалона в концентрациях 0,057 и 0,515 мг/м8 соответственно. Менее отчетливое, но достоверное снижение активности фермента наблюдалось у крыс б-й группы. Нарушения правильного соотношения хронаксии мышц-антагонистов наступали у животных 1, 5 и 6-й групп; у крыс 2, 3 и 7-й групп соотношение хронаксии по сравнению с соответствующим контролем не было нарушено. Наиболее выраженные достоверные сдвиги определены у крыс 1-й и 5-й групп на 6-й неделе затравки; у крыс 6-й группы аналогичные, но менее выраженные нарушения зарегистрированы лишь на 8-й неделе затравки. Результаты исследования соотношения хронаксии мышц-антагонистов при воздействии фозалона в условиях обычной и высокой температуры показывают, что сдвиги во всех случаях наступали в основном за счет увеличения хронаксии сгибателей.
Выведение копропорфирина изучали по методу Фишера в модификации М. И. Гусева и Ю. К- Смирнова 2 раза в месяц в суточной моче 5 крыс каждой группы. Результаты подсчитывали в микрограммах на 100 г веса животных. Статистическую обработку материала проводили по периодам эксперимента. В 1-й и 5-й группах животных в течение первой половины затравки выведение копропорфирина с мочой по сравнению с соответствую-
щими контрольными группами было несколько повышенным. Однако более четкие и достоверные изменения отмечены во второй половине затравки. При этом увеличение экскреции копропорфирина в суточной моче составляло в среднем по группам соответственно 0,43 (Я<0,01) и 0,28 (Р<0,05) мкг на 100 г веса. Что касается животных 2, 3, 6 и 7-й групп, то у них изменений в экскреции копропорфирина с мочой по сравнению с соответствующими контрольными группами обнаружить не удалось. Увеличение выделения копропорфирина с мочой у крыс 1-й и 5-й групп можно объяснить с точки зрения нарушения нормального соотношения основных нервных процессов (возбуждение и торможение) как «физиологическую меру» защиты организма животных в ответ на воздействие изученных концентраций фозалона. '¿ь Исследуя фракционный состав белков сыворотки крови мы выявили значительное снижение альбумино-глобулинового коэффициента у крыс 1, 5 и 6-й групп. Более выраженные и продолжительные изменения были у животных 1-й и 5-й групп, подвергавшихся воздействию фозалона в концентрациях 0,057 и 0,515 мг/м3 соответственно. Снижение альбумино-глобулинового коэффициента при вдыхании изученных концентраций фозалона обусловлено, с одной стороны, тенденцией к уменьшению содержания альбуминов, а с другой,—увеличением количества глобулинов. Существенным явилось лишь увеличение уровня р- и у-глобулинов. Изменение а-глобули-новой фракции носило непостоянный характер. У крыс 2, 3 и 7-й групп изменений фракционного состава белка по сравнению с контролем не обнаружено.
Общее количество белка в сыворотке крови соответствовало контролю.
В 1-й и 5-й группах в течение первой половины затравки наблюдалось некоторое снижение экскреции 17-кетостероидов с мочой по сравнению с контролем. Однако во второй половине затравки этот показатель в 1-й и 5-й группах соответственно составлял 4,9 (Р<0,05) и 5,3 (Р-<0,01) мкг на 100 г веса и был в высокой степени достоверным. У крыс 2, 3, 6 и 7-й групп изменений по сравнению с контролем не отмечено. Биохимические изменения у животных подтверждаются данными патоморфологических и гистохимических исследований их органов.
Таким образом, концентрация фозалона 0,057 мг/м3 (1-я группа) при высокой температуре и концентрация 0,515 мг/м3 (5-я группа) при умеренной температуре вызывают существенные отклонения в организме животных по всем изученным тестам. Менее выраженные, но достоверные изменения были у животных 6-й группы, подвергавшихся воздействию фозалона в концентрации 0,055 мг/м3 в условиях умеренной температуры. Концентрации фозалона 0,011, 0,0056 и 0,010 мг/м3 (соответственно 2, 3 и 7-я группы) не оказали действия на организм животных по всем изученных тестам по сравнению с контрольными группами. Следовательно, максимально разовая и среднесуточная предельно допустимая концентрация фозалона в атмосферном воздухе населенных мест как при умеренной температуре, так и в условиях жаркого климата должна быть на уровне 0,01 мг/м3. Эта концентрация одобрена секцией по санитарной охране атмосферного воздуха Всесоюзной проблемной комиссии «Научные основы гигиены населенных мест».
Выводы
1. Порог обонятельного ощущения фозалона для наиболее чувствительных лиц находится на уровне 0,049 мг/м3, а подпороговая концентрация — на уровне 0,037 мг/м3.
2. Максимально действующая концентрация фозалона на электрическую активность головного мозга человека равна 0,021 мг/м3, недействующая — 0,012 мг/м3.
3. Максимально разовая и среднесуточная предельно допустимая концентрация фозалона в атмосферном воздухе населенных мест должна быть рекомендована на одном уровне (0,01 мг/м3).
ЛИТЕРАТУРА. Буштуева К. А., Полежаев Е. Ф., Се-менешко А. Д. — «Гиг. и сан.», 1960, № 1, с. 57—61. — Клисенко М. А., Лебедева Т. А. Определение малых количеств ядохимикатов в воздухе, продуктах питания, биологических и других средах. Киев, 1964. — Кривоглаз Б. А. Клиника и лечение интоксикаций ядохимикатами. Л., 1965. — М а н ь к о Н. Н. — В кн.: Гигиена и токсикология. Материалы городской научной конференции молодых ученых-гигиенистов Киева. Киев, 1967, с. 130—133. — Рязанов В. А., Буштуева К. А., Новиков Ю. А. — В кн.: Предельно допустимые концентрации атмосферных загрязнений Вып. 3. М., 1957, с. 117—151. — X а л п а е в О. Ш. — «Мед. ж. Узбекистана», 1973, № 7, е. 45—47.
Поступила 16/VI 1975 г.
TOXICOLOGY OF SMALL CONCENTRATIONS OF PHOZALON IN THE ATMOSPHERE
R. Ubaidullaev, A. Kh. Kamildzhanov
The reflex action of small concentrations of phozalon on man was investigated by the method of determining its threshold value of smell and by electroencephalography. The resorptive action of small concentrations of phozalon was studied on albino male rats under conditions of a chronic continuous inhalation poisoning both at high and moderate temperature levels. The maximum single and daily average permissible concentration of phozalon in the atmosphere is suggested to be set at a level of 0.01 mg/ms.
УДК 6 14.71/.73-074
К■ К. Душутин, Э. Д. Сопач
ЮЛЬ РЕАКЦИЙ ДИМЕТИЛАМИНА С ТЕТРАОКИСЬЮ АЗОТА И ОЗОНОМ В ЗАГРЯЗНЕНИИ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА
В последние годы в нашей стране и за рубежом большое внимание уделяется изучению реакций, протекающих в загрязненном атмосферном воздухе. В США в основном изучаются фотохимические процессы возникновение «смога» — загрязнения сложного состава, образующегося от выхлопных газов автотранспорта (АНзИиПег). В СССР наряду с разработкой этого вопроса (В. А. Попов, 1969; Ю. Г. Фельдман; М. Г. Дмитриев и соавт.; К. А. Буштуева и соавт.) проводятся экспериментальные исследования реакций взаимодействия промышленных выбросов, в частности фурфурола и тетрагидрофурана (В. А. Попов, 1970).
Собственными исследованиями, проведенными в районе одного химического комплекса, установлено, что с вводом производства алифатических аминов резко ухудшилось санитарное состояние атмосферного воздуха. При штиле и инверсиях наблюдалось образование густых туманов голубоватого оттенка с резким неприятным запахом, а зимой — выпадение на различных поверхностях обильного количества изморози, в которой обнаружены амины и 1^-нитрозодиметиламин (НДМА). Кроме того, на значительном расстоянии (до 30 км) от источника в воздухе выявлялся НДМА при отсутствии диметилаыина (ДМА).
По литературным данным, ДМА при взаимодействии с азотистой кислотой или другими нитрозирующими агентами образует НДМА, а окисление озоном водных растворов ДМА сильно зависит от рН и лишь в щелочной среде протекает очень интенсивно с образованием формальдегида, нитритов и небольших количеств НДМА (Г. И. Рогожин). Поскольку свойства алифатических аминов изучены в концентрированных растворах или сконденсированных жидкостях, а сведений о реакциях в сильно разбавленных паро-газовых смесях нам не известно, мы поставили своей целью изучить взаимодействие ДМА с тетраокисью азота и озоном в бинарных смесях при концентрациях 10~7 моль/л (10 мг/м3) в атмосферном воздухе и определить степень влияния этих реакций на санитарное состояние атмосферы селитебной зоны. Реакции с озоном изучали из тех соображений, что он является самым сильным, после фтора, окислителем (Г. И. Емельянова и Б. В. Страхов) и всегда находится даже в чистом атмосферном воздухе
