CC BY
22
УДК 541.183
КИСЕЛЁВА МАИНА АЛЕКСАНДРОВНА, канд. хим. наук, доцент, makisseleva@ngs. ru
НАУМОВА ЛЮДМИЛА БОРИСОВНА, канд. хим. наук, доцент, NaumovaLB@mail ru
СКВОРЦОВА ЛИДИЯ НИКОЛАЕВНА, канд. хим. наук, доцент, [email protected]
ГАЕВАЯ ЛЮБОВЬ НИКОЛАЕВНА, студентка, Томский государственный университет, 634050, г. Томск, пр. Ленина, 36
ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ФЕНОЛА И ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ПРИРОДНЫМИ СОРБЕНТАМИ
Изучена сорбция фенола и щавелевой кислоты на природных сорбентах - низинном и верховом торфах Орловского месторождения Томской области и активированном угле древесного происхождения. Определены физико-химические характеристики сорбентов. Исследовано влияние кислотности среды, концентрации сорбируемых веществ, навески сорбента, времени контакта сорбента с раствором на избирательность сорбции. Проведена оценка возможности удаления фенола и щавелевой кислоты из водных растворов исследуемыми сорбентами.
Ключевые слова: сорбенты; фенол; щавелевая кислота; степень извлечения.
MAINA A. KISELEVA, PhD, A/Professor, makisseleva@ngs. ru
LYUDMILA B. NAUMOVA, PhD, A/Professor, NaumovaLB@mail. ru
LIDIYA N. SKVORTSOVA, PhD, A/Professor, [email protected]
LYUBOV'N. GAEVAYA, Student, National Research Tomsk State University, 36, Lenin Ave., 634050, Tomsk, Russia
A POSSIBILITY OF EXTRACTING PHENOL AND OXALIC ACID FROM AQUEOUS SOLUTIONS BY NATURAL SORBENTS
A possibility of using natural sorbents for removal of phenol and oxalic acid from aqueous solutions was studied in this paper. Orlovskoe peat bogs located in the Tomsk region and charcoal are used as natural sorbents. Physicochemical properties of sorbents were identified herein. The influence of pH of the medium, concentration of adsorbed substances, sorbent sample weights, interaction time between sorbent and solution on absorption selectivity was studied. A possibility of phenol and oxalic acid removal from aqueous solutions by natural sorbents was investigated.
Keywords, sorbent; phenol; oxalic acid; degree of extraction.
© М.А. Киселёва, Л.Б. Наумова, Л.Н. Скворцова, Л.Н. Гаевая, 2014
Введение
При современных темпах развития сельскохозяйственного и промышленного производства всё более актуальной становится проблема очистки поверхностных и сточных вод [1]. Одним из высокотоксичных загрязнителей является фенол (ПДК = 0,001 мг/л), который используется в производстве разнообразных красителей, пестицидов, лекарственных препаратов и других веществ. К токсичным веществам относятся также карбоновые кислоты, одним из представителей которых является щавелевая кислота. Она содержится во многих чистящих и моющих средствах, что обусловливает её наличие в бытовых сточных водах.
В настоящее время существует много методов, позволяющих разрушать растворимые органические вещества до СО2 и Н2О. К ним относятся озонирование [2], воздействие УФО [3], использование каталитического окисления [4] и др. Для извлечения загрязнителей успешно используются сорбционные методы [5]. Эффективными и дешёвыми сорбентами являются активированный уголь и торф, которые в последнее время находят всё более широкое приме-нение[6-8]. В работах [9-11] отмечена высокая сорбционная активность торфа по отношению к ионам металлов и нефтепродуктам. Показано [12], что модифицирование торфа растворами хлорида железа (III) и алюминия приводит к внутренним перестройкам в фазе сорбента, что способствует увеличению сорбции полярных и неполярных органических веществ. Железосодержащие композиционные материалы на основе торфа рекомендованы для очистки вод от растворённых органических загрязнителей [13].
В настоящей работе изучены физико-химические свойства сорбентов -активированного угля древесного происхождения и торфов Орловского месторождения Томской области: верхового со степенью разложения 5-10 % и низинного типа со степенью разложения 25-30 %. Исследована их сорбционная способность по отношению к фенолу и щавелевой кислоте.
Экспериментальная часть
Исследование физико-химических свойств сорбентов проводили по известным методикам. Для оценки кислотно-основных свойств использовали метод потенциометрического титрования [14]. Из кривых титрования определяли полную обменную ёмкость (ПОЕ) и рК ионизации активных групп по уравнению Гендерсона - Хассельбаха. Исследование избирательности сорбции в зависимости от различных факторов осуществляли в статических условиях при постоянном перемешивании на встряхивателе. Для этого навеску сорбента массой 0,5 г помещали в коническую колбу и заливали 10 мл раствора фенола с концентрацией 1 • 10-3 моль/л или 10 мл раствора щавелевой кислоты с концентрацией 2,5 • 10-3 моль/л. Кислотность среды в пределах значений рН от 1,0 до 10,5 создавали с помощью растворов HCl (NaOH), контролируя по рН-метру; навеску сорбента варьировали в интервале (0,1-3,0) г. По истечении определённого времени сорбент отфильтровывали. В фильтрате определяли остаточное содержание фенола спектрофотометрическим методом с 4-аминоантипирином [15]; щавелевой кислоты - методом перманганатометрии. Для оценки избирательности сорбции рассчитывали коэффициент распределения D и процент сорбции R [14].
При изучении зависимости степени поглощения от времени контакта сорбентов с растворами исследуемых веществ строили кинетические кривые в координатах: степень достижения равновесия F - время контакта t. Степень достижения равновесия рассчитывали по формуле
г=Q7QЮ,
где Qt - количество поглощённого вещества к моменту времени ^ Qm - количество поглощённого вещества в момент равновесия. Для выяснения механизма сорбции применяли метод ИК-спектроскопии (фурье-спектрометр №ко1е^).
Результаты и их обсуждение
В табл. 1 представлены результаты исследования кислотно-основных свойств сорбентов, которые свидетельствуют о том, что исследуемые сорбенты являются амфолитами со слабокислотными и слабоосновными свойствами.
Таблица 1
Физико-химические характеристики сорбентов (ПФГ - поверхностные функциональные группы)
Сорбент ПОЕ(Н+), ммоль/г рКа ПОЕ(ОН), ммоль/г рКв
Верховой торф 3,7 8,8 2,2 11,8
Низинный торф 6,3 9,2 1,2 11,1
Активированный уголь, ПФГ: -СООН 0,3 7,8 - -
-СвНзОН 0,9 8,9 - -
-ОН - - 1,2 7,9
Количество кислотных групп в торфе значительно больше основных, поэтому жидкая фаза торфа в естественных условиях кислая. Данные по определению обменной кислотности, полученные нами, подтверждают это (рис. 1).
11 10 9 8 7
и 6
а 5 4 3 2 1 0
5 10 15 20 25 30
Время контакта сорбента с растворами КС1, мин
35
Рис. 1. Обменная кислотность сорбентов:
1 - верховой торф; 2 - низинный торф; 3 - активированный уголь (рН(КС1) = 6,0, С(КС1) = 0,1моль/л, V- объём раствора = 25 мл; т - масса сорбента = 0,5 г)
0
Более высокий показатель кислотности имеет верховой торф (рН = 3,3) по сравнению с низинным (рН = 4,4), по-видимому, благодаря более высокому содержанию свободных гуминовых кислот. На поверхности активированного угля преобладают основные центры (рН = 9,9).
На рис. 2 представлены кинетические кривые сорбции фенола и щавелевой кислоты на торфе, которые свидетельствуют о том, что равновесие сорбции щавелевой кислоты на торфах наступает раньше по сравнению с равновесием сорбции фенола. Это можно объяснить, предполагая, что сорбция щавелевой кислоты протекает за счёт ионного обмена с функциональными группами торфа, а сорбция фенола - по донорно-акцепторному механизму.
Рис. 2. Кинетические кривые фенола (1, 2) и щавелевой кислоты (3, 4) на низинном (1, 3) и верховом (2, 4) торфах:
F - степень достижения равновесия; t - время (мин); m = 0,5 г; V = 10 мл; С (фенола = 1 • 10-3 моль/л; С (1/2 Н2С2О4) = 2,5 • 10-3 моль/л
Фенол выступает в качестве донора, а функциональные группы гумино-вых и фульвокислот (например, хинонная, кетонная) - в качестве акцепторов. Реакции ионного обмена протекают быстрее.
О донорно-акцепторном взаимодействии между фенолом и функциональными группами гуминовых и фульвокислот при сорбции фенола на торфе свидетельствуют результаты, полученные при изучении влияния рН раствора на избирательность сорбции (табл. 2).
Таблица 2
Влияние рН раствора на избирательность сорбции фенола
(^сорбента = 1,0 г; Кр-ра = 30 мл; Сфенола = 0,1 мг/мл; t = 1 ч)
Сорбент Торф
низинный верховой
рН (л ± Ал), мл/г (к ± Ак), % (л ± Ал), мл/г (к ± Ак), %
2,3 4,6 ± 0,2 13,3 ± 0,3 3,8 ± 0,3 10,3 ± 0,4
4,2 3,6 ± 0,2 10,4 ± 0,2 2,9 ± 0,1 8,2 ± 0,3
10,5 2,2 ± 0,1 6,7 ± 0,2 2,1 ± 0,1 6,6 ± 0,2
Из данных табл. 2 видно, что с увеличением рН раствора сорбция фенола снижается. По-видимому, с ростом рН снижается реакционная способность акцепторов.
С целью повышения эффективности поглощения фенола на торфе навеску сорбента увеличили от 0,1 до 3 г. Такой приём позволил в несколько раз повысить степень извлечения фенола (табл. 3). Так как повышение рН снижает сорбцию фенола, следует проводить её из слабокислых растворов.
Таблица 3
Влияние массы торфа на степень извлечения М (%) фенола из раствора
(Рр-ра фенола = 10 Мл; Сфенола = 0,1 мг/мл; t = 1 ч)
Масса торфа, г Торф
низинный верховой
0,1 6,6 ± 0,2 8,0 ± 0,2
0,2 8,0 ± 0,2 9,6 ± 0,2
0,5 14,9 ± 0,4 12,5 ± 0,3
1,0 23,4 ± 0,6 20,1 ± 0,5
1,5 34,4 ± 0,9 26,7 ± 0,7
2,0 37,3 ± 1,2 27,4 ± 0,8
2,5 45,2 ± 1,1 28,9 ± 0,7
3,0 46,1 ± 1,2 34,0 ± 0,9
Кислотность среды оказывает влияние и на избирательность сорбции щавелевой кислоты (табл. 4). Особенно существенно это проявляется при сорбции на активированном угле: с увеличением рН снижается степень извлечения щавелевой кислоты.
Таблица 4
Влияние рН раствора на избирательность сорбции щавелевой кислоты
(^сорбента = 1,0 Г; Кр-ра = 30 мл; Сфенола = 0,1 мг/мл; t = 1 ч)
Сорбент Торф Активированный уголь
низинный верховой
рН (ф ± AD), мл/г ^ ± Ая), % (ф ± Аф), мл/г ^ ± Ая), % (ф ± Аф), мл/г (r ± Ая), %
1,0 9,1 ± 0,2 26,2 ± 0,5 4,2 ± 0,3 11,6 ± 0,4 17,1 ± 0,5 56,9 ± 0,7
1,4 8,5 ± 0,2 22,0 ± 0,4 2,2 ± 0,2 6,7 ± 0,5 16,6 ± 0,3 52,2 ± 0,6
2,3 5,2 ± 0,1 14,6 ± 0,4 0,9 ± 0,6 2,7 ± 0,2 12,5 ± 0,4 40,3 ± 0,5
6,5 1,2 ± 0,3 4,0 ± 0,1 - - 1,4 ± 0,2 1,9 ± 0,2
Это может быть связано с тем, что поверхность этого сорбента покрыта оксидом основного характера, который в водном растворе образует гидрок-сильные группы, способные к обмену на анионы. При сорбции щавелевой кислоты в слабокислой среде, по-видимому, происходит её нейтрализация поверхностными гидроксилионами с образованием карбоксилат-иона, что приводит к более высокой степени сорбции:
ОН + - Н2С2О4
-С202" + Н20 .
В среде, близкой к нейтральной (рН = 6,5), конкурентная реакция нейтрализации поверхности ОН-групп практически отсутствует вследствие меньшей степени протонирования щавелевой кислоты, поэтому её сорбция существенно понижается. Механизм сорбции щавелевой кислоты на активированном угле по вышеприведённой реакции подтверждается методом ИК-спектроскопии. Образование карбоксилат-иона, т. е. переход приводит к появлению полос поглощения 1619 и 1318 см-1, обусловленных асимметричными и симметричными колебаниями ионизованной карбоксильной группы (рис. 3).
а .о
V/
но
/ \
он
\
е; с/
/ -сч: ©
Рис. 3. ИК-спектры:
1 - исходного активированного угля; 2 - активированного угля после сорбции щавелевой кислоты
Из данных, приведённых в табл. 2 и 4, видно, что низинный торф обладает лучшей сорбционной способностью по сравнению с верховым. Вероятно, это связано с тем, что низинный торф, имея более высокую степень разложения, содержит на своей поверхности большее число функциональных групп, участвующих в сорбции изучаемых веществ.
Изучение влияния концентрации щавелевой кислоты на степень её извлечения природными сорбентами показало (табл. 5), что наиболее перспективным является активированный уголь.
Таблица 5
Зависимость степени извлечения щавелевой кислоты (М,%) от ее концентрации в растворе (тсорбента = 0,5 г; К(Н2СзО4) = 10 мл; t = 4 сут)
Концентрация щавелевой кислоты, моль/л Сорбент
То рф Активированный уголь
низинный верховой
0,0050 29,7 ± 0,8 13,8 ± 0,4 76 ± 3
0,0125 31,4 ± 0,4 15,6 ± 0,3 81 ± 2
0,0250 38,2 ± 0,5 18,0 ± 0,3 82 ± 3
Значения величины степени извлечения Я для Н2С2О4 при контакте с активированным углем значительно больше по сравнению с торфом. Это может быть обусловлено тем, что уменьшение концентрации щавелевой кислоты после контакта с активированным углем может происходить не только в связи с сорбцией её на поверхности сорбента, но и вследствие окислительно-восстановительного процесса. Значение стационарного потенциала (Ест ) поверхности активированного угля, установленное при исследовании условий выделения и концентрирования золота при анализе геохимических объектов методом АЭС [16], равно 0,38 В при рН = 1, что значительно превышает значение Е0 = -0,49 В реакции
2СО2 +2Н++е = Н2С2О4.
Таким образом, возможно окисление ионов С2О42", образующихся при нейтрализации щавелевой кислоты у поверхности активированного угля по схеме:
С2О42" - 2е ^ 2СО2.
При контакте щавелевой кислоты с активированным углем в течение 4 сут в статических условиях происходит практически полное удаление её из водного раствора.
Выводы
1. Исследованы физико-химические свойства природных сорбентов -торфа и активированного угля древесного происхождения. Определена обменная кислотность, рассчитаны их ПОЕ и показатели кислотности.
2. Предложен механизм поглощения фенола и щавелевой кислоты на торфе. Показано, что сорбция фенола осуществляется за счёт донорно-акцепторного механизма, а щавелевой кислоты - за счёт ионного обмена с функциональными группами торфа.
3. Изучена избирательность активированного угля по отношению к фенолу и щавелевой кислоте в зависимости от концентрации, рН раствора, времени контакта с сорбентом. Высказано предположение, что значительное уменьшение концентрации раствора щавелевой кислоты при контакте с активированным углем связано не только с сорбцией кислоты на поверхности сорбента, но и с протеканием окислительно-восстановительных реакций.
4. Подобраны условия максимального поглощения щавелевой кислоты и фенола природными сорбентами.
5. Показана перспективность использования торфа и активированного угля для очистки растворимых органических веществ (щавелевой кислоты, фенола) из сточных вод различного происхождения.
Заключение
Представленные результаты исследований показывают, что торф и активированный уголь являются перспективными сорбентами для извлечения загрязнителей из водных растворов.
Библиографический список
1. Чибисова, Н.В. Экологическая химия / Н.В. Чибисова, Е.К. Долгань. - Калининград, 1999. - 113 с.
2. Dukkanci, M. Ultrasonic degradation of oxalic acid in agueous solutions / M. Dukkanci, G. Gunduz // Uitrason. Sonochem. - 2006. - V. 13. - № 6. - P. 517-522.
3. Oppenlander, T. Photochemical Purification of Water and Air / T. Oppenlander. - Wein-cheim : WILEY-VCH Verlag. - 2003. - 368 p.
4. J.Beltran, Fernando. TiO2/Al2O3 catalyst to umprove the ozonation of oxalic acid in water / Fernando J. Beltran, Francisco J. Rivas A. // Applied Catalysis B: Environmental. - 2004. -V. 47. - P. 101-109.
5. Смирнов, А.Д. Сорбционная очистка воды / А.Д. Смирнов. - Л. : Химия, 1982. - 168 с.
6. Белькевич, П.И. Торф и проблема защиты окружающей среды / П.И. Белькевич, Л.Р. Чистова. - Минск : Наука и техника, 1979. - 60 с.
7. Корчагин, В.И. Очистка высококонцентрированных сточных вод с использованием отработанного активированного угля / В.И. Корчагин, Е.В. Скляднев // ЖПХ. - 2005. -Т. 78. - № 9. - С. 1479-1481.
8. Инишева, Л.И. Концепция рационального использования торфяных ресурсов России / Л.И. Инишева, С.Г. Маслов // Химия растительного сырья. - 2003. - № 3. - С. 5-10.
9. Наумова, Л.Б. Торф как природный сорбент для выделения и утилизации металлов из сточных вод / Л.Б. Наумова, Н.П. Горленко, З.И. Отмахова // ЖПХ. - 1995. - Т. 68. -№ 9. - С. 1461-1465.
10. Использование торфов Томской области при очистке сточных вод от ионов тяжёлых металлов и нефтепродуктов / Л.Б. Наумова, Н.П. Горленко, З.И. Отмахова, Г.М. Мокро-усов // Химия в интересах устойчивого развития. - 1997. - № 5. - С. 609-611.
11. Наумова, Л.Б. Сорбция ионов меди и кадмия природными сорбентами / Л.Б. Наумова, О.В. Чащина, Н.П. Горленко // ЖФХ. - 1994. - Т. 66. - № 4. - С. 688-691.
12. Математические модели сорбции ионов меди и кобальта верховым торфом / А.В. Жуй-кова, Е.Б. Чернов, Н.П. Горленко, Л.Б. Наумова // Вестник ТГАСУ. - 2013. - № 3. -С. 236-242.
13. Наумова, Л.Б. Исследование влияния модифицирующих добавок хлоридов железа и алюминия на водопоглотительную способность и термическую устойчивость торфа / Л.Б. Наумова, Л.А. Егорова, А.А. Сливинская // ЖПХ. - 2006. - Т. 79. - № 2. - С. 688-691.
14. Исследование сорбционной и каталитической активности композиционного материала на основе торфа по отношению к органическим загрязнителям в водах / Л.Б. Наумова, В.Н. Баталова, Г.М. Мокроусов, Е.А. Диденко, А.А. Солодкая // ЖПХ. - 2010. - Т. 83. -Вып. 3. - С. 396-399.
15. Мархол, М. Ионообменники в аналитической химии / М. Мархол. - М. : Мир, 1985. -620 с.
16. Новиков, Ю.В. Методы исследования качества воды водоёмов / Ю.В. Новиков, К.О. Ласточкина, З.Н. Болдина. - М. : Медицина,1990. - 400 с.
17. Skvortsova, L.N. Isjlation and concentration of Au(III) and Pt(II) ions on the activated coal from HCl - containing solutions / L.N. Skvortsova, I.O. Begeza, Yu.N. Kondratova // International inference «Chemistry, Chemical Tngineering and Biotechnology». V. 2. September 11-16, 2006. Tomsk, Russia. - P. 118-120.
References
1. Chibisova, N.V., Dolgan', E.K. Ekologicheskaya khimiya [Ecological chemistry]. Kaliningrad. 1999. 113 p. (rus)
2. Dukkanci M., Gunduz G. Ultrasonic degradation of oxalic acid in aqueous solutions. J. Ultrason. Sonochem. 2006. V.13. No. 6. Pp. 517-522.
3. Oppenlander, T. Photochemical Purification of Water and Air. Weincheim: WILEY-VCH Verlag. 2003. 368 p.
4. Beltran, F.J., Rivas, F.J., Espinosa, R.M.D. A TiO2/Al2O3 catalyst to improve the ozonation of oxalic acid in water. Applied Catalysis B: Environmental. 2004. V. 47. Pp. 101-109.
5. Smirnov, A.D. Sorbtsionnaya ochistka vody [Sorption water purification]. Leningrad : Khimiya, 1982, 168 p. (rus)
6. Bel'kevich, P.I., Chistova, L.R. Torf i problema zashchity okruzhayushchei sredy [Peat and environmental protection]. Minsk: Nauka i tekhnika, 1979. 60 p. (rus)
7. Korchagin, V.I., Sklyadnev, E.V. Ochistka vysokokontsentrirovannykh stochnykh vod s ispol'zovaniem otrabotannogo aktivirovannogo uglya [Purification of highly concentrated sewage using spent activated carbon]. J. Applied Chem. 2005. V. 78. No. 9. Pp. 1479-1481. (rus)
8. Inisheva, L.I., Maslov, S.G. Kontseptsiya ratsional'nogo ispol'zovaniya torfyanykh resursov Rossii [The concept of peat bog management in Russia]. Bioorganicheskaya Khimiya. 2003. No. 3. Pp. 5-10. (rus)
9. Naumova, L.B., Gorlenko, N.P., Otmakhova, Z.I. Torf kak prirodnyi sorbent dlya vydeleniya i utilizatsii metallov iz stochnykh vod [Peat as natural sorbent for separation and recovery of metals from waste waters]. J. Applied Chem. 1995. V. 68. No. 9. Pp. 1461-1465. (rus)
10. Naumova, L.B., Gorlenko, N.P., Otmakhova, Z.I., Mokrousov, G.M. Ispol'zovanie torfov Tomskoi oblasti pri ochistke stochnykh vod ot ionov tyazhelykh metallov i nefteproduktov [Peat of the Tomsk region used in sewage deonization and mineral oil removal]. Chemistry for Sustainable Development. 1997. No. 5. Pp. 609-611. (rus)
11. Naumova L.B., Chashchina O.V., Gorlenko, N.P. Sorbtsiya ionov medi i kadmiya prirodnymi sorbentami [Sorption of copper and cadmium ions by natural sorbents]. J. Applied Chem. 1994. V. 66. No. 4. Pp. 688-691. (rus)
12. Zhuikova, A.V., Chernov, E.B., Gorlenko, N.P., Naumova, L.B. Matematicheskie modeli sorbtsii ionov medi i kobal'ta verkhovym torfom [Mathematical models for sorption of cuprous and cobalt ions by highbog peat]. Vestnik of Tomsk State University of Architecture and Building. 2013. No. 3. Pp. 236-242. (rus)
13. Naumova, L.B., Egorova, L.A., Slivinskaya, A.A. Issledovanie vliyaniya modifitsiruyushchikh dobavok khloridov zheleza i alyuminiya na vodopoglotitel'nuyu sposobnost' i termicheskuyu ustoichivost' torfa [Research into ferrous and aluminum chloride modified additives affected water treatment and thermal stability of peat]. J. Applied Chem. 2006. V.79. No. 2. Pp. 688691. (rus)
118
М.А. Kuceneea, H.E. HayMoea, H.H. CKeop^ea u dp.
14. Naumova, L.B., Batalova, V.N., Mokrousov, G.M., Didenko, E.A., Solodkaya, A.A. Issledo-vanie sorbtsionnoi i kataliticheskoi aktivnosti kompozitsionnogo materiala na osnove torfa po otnosheniyu k organicheskim zagryaznitelyam v vodakh [Investigation of sorption and catalytic activity of peat-based composite material in organic pollutants in waters]. J. Applied Chem. 2010. V.83. No. 3. Pp. 396-399. (rus)
15. Marhol, M. Ionoobmenniki v analiticheskoi khimii [Ion exchangers in analytical chemistry]. Moscow: Mir, 1985. 620 p. (rus)
16. Novikov, Yu.V., Lastochkina, K.O., Boldina, Z.N. Metody issledovaniya kachestva vody vodoemov [Research methods of water quality of ponds]. Moscow: Meditsina, 1990. 400 p. (rus)
17. Skvortsova, L.N., Begeza, I.O., Kondratova, Yu.N. Isulation and concentration of Au(III) and Pt(II) ions on the activated coal from HCl-containing solutions. Proc. Inter. Conf. 'Chemistry, Chemical Engineering and Biotechnology'. Tomsk: V. 2. 2006. Pp. 118-120.
