CC BY
33
УДК 541.183
НАУМОВА ЛЮДМИЛА БОРИСОВНА, канд. хим. наук, доцент, NaumovaLB@mail.ru
БАТАЛОВА ВАЛЕНТИНА НИКОЛАЕВНА, канд. хим. наук, доцент, batvn@sibmail.com
КИСЕЛЁВА МАИНА АЛЕКСАНДРОВНА, канд. хим. наук, доцент, makisseleva@ngs.ru
МОКРОУСОВ ГЕННАДИЙ МИХАЙЛОВИЧ, докт. хим. наук, профессор, mgm@xf.tsu.ru
Национальный исследовательский Томский государственный университет, 634050, Россия, г. Томск, пр. Ленина, 36
ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ ПРИРОДНЫХ КОМПОЗИТОВ ДЛЯ РАЗРУШЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ВОДНЫХ СРЕДАХ’
В работе представлены результаты по изучению фотокаталитической активности железосодержащих композитов на основе природного торфа и цеолитов в условиях внешних воздействий: УФО и УФО + H2O2 . Показано, что оптимальным для фотокаталити-ческого разрушения растворенных органических веществ с композициями на основе торфа и цеолитов является внесение пероксида водорода. Исследуемые композиты являются источником ионов железа в системе Раффа - Фентона и обеспечивают генерацию ОН-радикалов, имеющих высокую реакционную способность в реакциях окисления органических загрязнителей.
Ключевые слова: природные сорбенты; щавелевая кислота; фенол; формальдегид; катализ.
LYUDMILA B. NAUMOVA, Ph.D., Assoc. Prof.,
NaumovaLB@mail.ru
VALENTINA N. BATALOVA, Ph.D., Assoc. Prof., batvn@sibmail.ru
MAINA A. KISELEVA, Ph.D., Assoc. Prof., makisseleva@ngs.ru
GENNADIYM. MOKROUSOV, DSc, Prof., mgm@xf.tsu.ru
National Research Tomsk State University 36, Lenin Ave., 634050, Tomsk, Russia
A POSSIBILITY OF USING NATURAL IRON-CONTAINING COMPOSITES FOR DESRTUCTION OF ORGANIC MATTERS IN AQUEOUS MEDIA
The paper presents the research findings related to photocatalytic activity of iron-containing compounds based on natural peat and zeolites carried out under exposure to UV irradiation and
* Работа выполнена при финансовой поддержке ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 гг. (ГК № 14.740.11.1101).
© Л.Б. Наумова, В.Н. Баталова, М.А. Киселёва, Г.М. Мокроусов, 2013
a combination of UV irradiation and H2O2. It has been shown that hydrogen peroxide added to the system was the optimum for the photocatalytic destruction of dissolved organic matters with compositions based peat and zeolites. Investigated composites are a source of iron ions in Ruff - Fenton system which provide generation of OH-radicals having high reactivity in oxidation of organic pollutants.
Key words: natural absorbents, oxalic acid, phenol, formaldehyde, catalysis.
Введение
Водные ресурсы играют важнейшую роль в обеспечении устойчивого социально-экономического развития России. Состояние здоровья населения, становление экономики страны в значительной степени зависят от наличия и качества водных ресурсов. Наиболее существенную роль в загрязнении рек играют органические вещества, содержание которых характеризуется концентрациями, зачастую превышающими предельно допустимые нормы.
В связи с этим большой практический интерес представляет разработка эффективных, низкозатратных и надежных методов их разрушения.
В настоящее время существует ряд методов, позволяющих разрушать растворимые органические вещества (РОВ) до СО2 и Н2О. К ним относятся: озонирование [1], воздействие УФ-облучения [2] и др. Для этой цели также успешно применяется система Раффа - Фентона (Fe3+ + H2O2 + УФО), в ходе воздействия которой происходит непрерывное фотовосстановление солей Fe3+ до Fe2+ и генерация OH-радикалов [3]. В условиях гомогенного катализа соединения железа являются катализаторами окисления органических веществ. В ходе процесса диспропорционирования пероксида водорода H2O2 акваионами Fe3+ генерируются свободные радикалы ОНи НО2, имеющие высокую реакционную способность в реакциях окисления.
В условиях гетерогенного фотокатализа высокую активность в процессах окисления РОВ проявляют фотокатализаторы на основе оксида титана [4], оксида висмута [5, 6], оксида ванадия [7], а также их композиций [8-10]. Совмещение процессов гомогенного и гетерогенного катализа при окислении РОВ используется редко.
В результате ранее проведенных нами работ была обнаружена высокая каталитическая активность железосодержащих композитов на основе природного торфа [11] в процессе деградации щавелевой кислоты.
Настоящая работа посвящена исследованию возможности использования железосодержащих композитов на основе природных торфа и цеолитов для разрушения РОВ в водных средах в условиях УФО (Fe3+ + УФО) и системы Раффа - Фентона (Fe3+ + УфО + Н2О2).
Объектами исследования служили низинный торф месторождения Томской области и цеолиты (пегасин, хонгурин) Кемеровского и Якутского месторождений соответственно.
Широкий набор функциональных групп в торфе позволяет отнести его к классу полимерных высокомолекулярных амфолитов, проявляющих свойства кислоты и основания. Последнее дает возможность определения его физико-химических характеристик путем титрования растворами кислот и оснований, а также модифицирования.
Природные цеолиты - алюмосиликаты щелочных и щелочноземельных металлов с общей формулой M2/nOAl2O3xSiO2jH2O, где М - катион щелочного или щелочноземельного металла, n - его валентность. Обменным катионом в пегасине является Ca2+, а в хонгурине - Na+ соответственно.
Экспериментальная часть
Железосодержащие композиции готовились путем обработки исходной формы торфа и цеолита растворами хлорида железа (III) в статических условиях при интенсивном встряхивании в течение 7-10 дней до полного насыщения. Оптимальная концентрация FeCl3 для модифицирования торфа и цеолитов составила 0,500 М [11]. Контроль за содержанием ионов Fe3+ в исходных и равновесных растворах осуществляли комплексонометрически прямым титрованием его ионов раствором ЭДТА при рН = 2. По разности
и и и т-< 3 +
между исходной и равновесной концентрацией находили содержание Fe в сорбенте. Степень поглощения для торфа составила 25 %; пегасина - 25 %; для хонгурина - 21 % соответственно. Полученные таким способом модифицированные образцы промывали дистиллированной водой до отрицательной реакции на ионы железа (с SCN-ионами). Для предотвращения выщелачивания гуминовых веществ из торфа последний модифицировали 8%-м раствором карбоксилметилцеллюлозы (КМЦ) и гранулировали (с помощью сит с диаметром d = 0,25 см) с последующим просушиванием в сушильном шкафу при 105-110 °С для придания гранулам прочности. Подготовленные таким способом модифицированные образцы цеолитов и торфа использовали для оценки их фотокаталитической активности по отношению к РОВ в водах. В качестве РОВ использовали щавелевую кислоту, фенол и формальдегид.
Методика эксперимента: навеску образца массой 100 мг помещали в кварцевый стакан и заливали 10 мл раствора щавелевой кислоты (с = 0,01 М), фенола (с = 0,01 г/л), формальдегида (с = 0,0025 г/л). УФ-облучение (УФО) проб проводили в течение 30 мин. Необходимую величину рН создавали растворами NaOH и HCl по рН-метру. После проведения процесса отбирали аликвотную часть раствора (1-5 мл) и определяли остаточную концентрацию РОВ. Щавелевую кислоту определяли методом пер-манганатометрии, фенол - спектрофотометрическим методом с 4-аминоантипирином, формальдегид - спектрофотометрическим методом с хромотроповой кислотой соответственно (прибор UNICO 2800). Содержание фенола и формальдегида в растворе находили по градировочной характеристике. Степень удаления органического вещества из раствора R, %, оценивали по формуле
R, % = (100 - 100-Сост)/Снач, где сост и снач - остаточная и начальная концентрация РОВ в растворе соответственно.
В качестве источника УФ-излучения использовалась горелка ртутнокварцевой лампы типа ДРЛ (240-1100 нм) мощностью 250 Вт.
Результаты и их обсуждение
Сравнительное исследование разрушения щавелевой кислоты, фенола и формальдегида в условиях УФО без добавок и с добавками Н2О2 (система Раффа - Фентона) было проведено по вышеуказанным методикам. При этом полагалось, что при воздействии УФО на систему «железосодержащий композит - РОВ» будет иметь место фотовосстановление солей Бе3+ до Бе2+ и генерация ОН-радикалов, определяющих эффективность разрушения исследуемых органических загрязнителей.
В табл. 1 приведены результаты по деградации щавелевой кислоты с использованием модифицированных образцов природных сорбентов. Погрешность определения 2-3 % (Р = 0,95, п = 3). Концентрация Н2О2 - 0,001 моль/л.
Таблица 1
Степень деградации Н2С2О4 из модельных растворов под действием УФО и УФО + Н2О2 на природных композитах
Модифицированные композиты Удаление кислоты, %
УФО УФО + Н2О2
Пегасин 66 63
Хонгурин 64 64
Торф 70 95
Данные табл.1 указывают на высокую каталитическую активность торфяного композита по отношению к щавелевой кислоте при использовании системы Раффа - Фентона. В случае цеолитовых композитов результаты несколько ниже, возможно, из-за различия в структуре и удельной поверхности железосодержащих сорбентов.
Авторами настоящей работы была проведена проверка каталитической активности торфяного композита на предмет неоднократного его использования для разрушения щавелевой кислоты при тех же условиях эксперимента. Результаты представлены в табл. 2.
Шестикратное использование одного и того же образца в цикле очистки не ухудшило качество железосодержащих торфяных композитов (табл. 2). Вероятно, это связано с процессом быстрой регенерации железа (III) в фазе торфа.
Так как удаление щавелевой кислоты может осуществляться и за счет сорбции торфяным образцом, а также химическим окислением кислоты пероксидом водорода и УФ-облучением, необходимо определить вклад торфяного композита в этом процессе (учесть «холостой опыт»). Для этого к 10 мл щавелевой кислоты добавляли 1 каплю Н2О2 (при этом концентрация пероксида водорода в системе составила 1-10"3 моль/л), перемешивали 30 мин при действии УФ-облучения и титровали раствором КМп04. «Холостой опыт» показал, что 13 % щавелевой кислоты удаляется за счет химического взаимодействия пероксида водорода с кислотой и воздействия УФ-облучения.
Для исследования механизма деградации щавелевой кислоты были использованы метод синхронного термического анализа и ИК-спектрометрия.
Анализу подвергли образцы торфа исходного, после сорбции, а также после использования системы Раффа - Фентона. За исходный был принят модифицированный торфяной композит.
Таблица 2
Степень деградации Н2С2О4 из модельных растворов в условиях УФО + Н2О2 на торфяном композите при многократном его использовании
Образец Удаление щавелевой кислоты, %
1* 2* 3* 4* 5* 6*
Железосодержащий торфяной композит 95 91 92 90 92 94
* - одно-, двух-, шестикратное использование одного и того же образца в цикле очистки.
Термический анализ образцов торфа проводили на синхронном термоанализаторе STA 449 C Jupiter фирмы Netzsch в атмосфере воздуха при свободном доступе его в печное пространство в тигле из Al2O3. Термограммы представлены на рис. 1-3 .
ТГ %
ДСК /(мВт/мг)
Рис. 1. Термограмма исходного образца торфа
Из термограмм видно, что для всех образцов характерны следующие тепловые эффекты, которые обусловлены природой торфа:
- эндотермический эффект при 105-115 °С обусловлен удалением адсорбированной воды;
- экзотермический эффект при 200-400 °С, с максимальной интенсивностью 290-320 °С соответствует термической деструкции торфа, которая связана с изменениями и постепенным разрушением скелета молекул гумино-вых кислот торфа в периферической части.
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
-0.5
Пик: 675.2 °С Пик: 699.9 °С
ДСК /(мВт/мг) Т экзо
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5 1.0 0.5 0.0 -0.5
Температура °С
Рис. 2. Термограмма образца торфа после сорбции щавелевой кислоты
Дальнейшее повышение температуры приводит к разрушению ядерной части гуминовой кислоты и окислительной деструкции ее продуктов.
Температура °С
Рис. 3. Термограмма образца торфа после разрушения щавелевой кислоты в условиях системы Раффа - Фентона
В табл. 3 представлены данные по изменению массы образцов торфа при их термической деструкции в зависимости от условий удаления щавелевой кислоты из модельных растворов.
Из табл. 3 видно, что поглощение щавелевой кислоты, а также воздействие пероксида водорода и УФО в общем уменьшают термическую устойчивость торфа. Выгорание торфа заканчивается уже при Т = 700 °С, в отличие от исходного образца.
Таблица 3
Данные по изменению массы образцов торфа при их термической деструкции в зависимости от условий удаления щавелевой кислоты из модельных растворов
Образец торфа Потеря массы, %
до 400 °С 400-700 °С 700-999 °С
Исходный 28 27 12
После сорбции 32 33 4
После воздействия системы Раффа - Фентона 32 33 4
Очевидно, щавелевая кислота частично взаимодействует с компонентами органической части торфа, что проявляется смещением максимума экзоэффекта в более высокотемпературную область (316 °С) по сравнению с исходным торфом (304 °С). Воздействие на эту систему пероксида водорода и УФО приводит к тому, что на поверхности торфа образуется, на наш взгляд, ряд промежуточных соединений (поверхностно-активных комплексов, возможно оксалатов). Причиной их образования, возможно, является взаимодействие Н2С2О4 с компонентами органической части торфа и появление ОН-радикалов в системе Раффа - Фентона, обеспечивающих прохождение процесса при более низких энергиях активации. При этом наблюдается плавное горение образца и отсутствие эндоэффекта при Т = 350 °С.
ИК-спектры исходного образца торфа, образцов после сорбции и после использования системы Раффа - Фентона представлены на рис. 4. Снятие спектров проводили на ИК-спектрометре №со1й 6700 БТ - 1Я; приставка НПВО (кристалл-алмаз). Спектральный диапазон 375-4000 см-1.
Полоса поглощения, отвечающая за координацию ионов железа со щавелевой кислотой, проявляется в области ионизованной карбоксильной группы при 1580-1600 см-1. Смещение полос поглощения в более коротковолновую область указывает на упрочнение связи М-О как при сорбции, так и при внешних воздействиях.
В случае сорбции и использования системы Раффа - Фентона в ИК-спектрах появляются полосы поглощения (1324 и 780 см-1), относящиеся к колебаниям оксалатов металлов, которые отсутствуют в исходном образце.
Аномальное поведение торфяного образца после воздействия на него системы Раффа - Фентона на термограмме при Т = 350 °С дает основание полагать, что окислители (Н2О2 + УФО) изменяют структуру торфа в этой области. В связи с этим представляло интерес снятие ИК-спектров образцов, обугленных в муфельной печи в закрытых фарфоровых тиглях при этой температуре 350 °С (ИК-спектры не приводятся). Анализ спектров указал на отсутствие полосы поглощения колебаний -СН2 - СН3 - группировок при 2920 и 2860 см-1, т. к. при данной температуре эти связи легко рвутся. Остальные полосы поглощения остаются прежними.
Рис. 4. ИК-спектры образцов торфа:
1 - после сорбции; 2 - исходного; 3 - после системы Раффа - Фентона
Таким образом, анализ ИК-спектров образцов, обугленных в муфельной печи, подтвердил, что в системе Раффа - Фентона структура торфяного композита не разрушается. А плавное горение образца на ДТК объясняется образованием на его поверхности поверхностно-активных комплексов, которые, возможно, образуются в результате радикального механизма.
На основании вышеизложенного и по результатам сопоставления методов СТА и ИКС можно заключить, что механизм удаления щавелевой кислоты из модельных растворов на железосодержащих торфяных сорбентах является сложным и включает в себя как стадию сорбции, так и стадию каталитического разложения щавелевой кислоты при использовании системы Раффа -Фентона.
Исследование разрушения фенола и формальдегида железосодержащими природными композитами в условиях УФО и УФО с добавкой Н2О2 (система Раффа - Фентона) проводили в статических условиях, как и в случае щавелевой кислоты. Методика осуществления эксперимента по исследованию условий деградации фенола и формальдегида описана выше. Экспериментальные результаты приведены в табл. 4-6.
Таблица 4
Степень удаления фенола на железосодержащих образцах цеолитов и торфа из модельных растворов при рН = 9*
№ п/п Условия эксперимента Удаление фенола, %
Пегасин Хонгурин Торф
1 Сорбция 16 13 23
2 УФО 29 31 24
3 УФО+ Н2О2 86 97 53
*Погрешность определения 2-3 % (Р = 0,95, п = 3)
Данные табл. 4 указывают на высокую каталитическую активность цео-литовых железосодержащих композитов по отношению к фенолу при использовании системы Раффа - Фентона. В случае торфяного композита результаты несколько хуже. Из литературы [12-14] известно, что поглощение фенола из раствора зависит от площади поверхности катализатора. У гранулированных образцов торфа площадь поверхности меньше, чем у цеолитов, и в связи с этим, вероятно, меньше степень поглощения на нём фенола. Результаты «холостого опыта» показали, что в среднем 5 % фенола удаляется за счет химического взаимодействия с пероксидом водорода и УФ на всех исследуемых образцах.
В работе также исследовано влияние рН на полноту удаления фенола из модельных растворов. С уменьшением рН степень удаления фенола существенно понижается, что подтверждается литературными данными [14] (табл. 5).
Таблица 5
Степень удаления фенола из модельных растворов на железосодержащих образцах цеолитов и торфа в зависимости от рН раствора в условиях системы Раффа - Фентона
Сорбент Удаление фенола, %
рН 3 рН 6 рН 9
Торф 40 48 53
Пегасин 38 80 86
Хонгурин 20 75 97
Таблица 6
Степень удаления формальдегида на железосодержащих цеолитных образцах из модельных растворов*
№ п/п Условия эксперимента Удаление формальдегида
Пегасин Хонгурин
1 Сорбция 5 4
2 УФО 8 7
3 УФО+Н 2О2 40 30
*Погрешность определения 2-3 % (Р = 0,95, п = 3)
Из данных табл. 6 видно, что цеолитовые железосодержащие композиты слабо проявляют свои сорбционные и каталитические свойства по отношению к формальдегиду в условиях УФО, однако каталитически более активны в условиях системы Раффа - Фентона. Степень удаления формальдегида в этом случае в несколько раз выше. Результаты «холостого опыта» показали, что в среднем 6 % формальдегида удаляется за счет химического взаимодействия с пероксидом водорода и УФО.
Для исследования механизма фотокаталитического разрушения фенола с использованием цеолитных композиций были сняты их ИК-спектры (рис. 5, приводятся для хонгурина).
ИК-спектры образцов модифицированных цеолитов до и после поглощения фенола в условиях системы Раффа - Фентона одинаковы во всем диапазоне длин волн, что указывает на отсутствие каких-либо структурных изме-
нений в фазе образцов и дает основание полагать, что железосодержащие цеолиты выступают только источниками железа и генерируют свободные радикалы ОН. В области 400-1100 см-1 поглощают алюмосиликаты, а также присутствуют полосы, обусловленные колебаниями связей: 81-Н2, -81-0-81-, 81-04, А1-04. Фенолы поглощают в области 3540-3420 см-1. Однако эта полоса совпадает с полосой поглощения ОН- в воде, и в связи с этим возникает трудность в ее интерпретации.
Рис. 5. ИК-спектры:
3 - хонгурин, модифицированный железом (III) до удаления фенола; 5 - после удаления фенола в системе Раффа - Фентона
Выводы
1. Исследована фотокаталитическая активность железосодержащих композитов на основе природного торфа и цеолитов по отношению к щавелевой кислоте, фенолу и формальдегиду в условиях УФО и системы Раффа -Фентона. Показано, что в условиях УФО с добавками пероксида водорода с участием торфяного композита степень разрушения щавелевой кислоты составляет 95 %, фенола - 53 %; композита на основе хонгурина степень разрушения фенола - 97 %, формальдегида - 30 %; композита на основе пегасина степень разрушения фенола - 86 %, формальдегида - 40 %.
2. Установлено, что при многократном использовании железосодержащего торфяного композита при удалении щавелевой кислоты из раствора в условиях системы Раффа - Фентона каталитическая активность катализатора не снижается.
3. Оптимизированы условия деградации фенола в зависимости от рН раствора. Показано, что при рН = 9 наблюдается практически полное его уда-
ление из раствора с участием цеолитовых композиций в условиях системы Раффа - Фентона.
4. На основе сопоставления методов СТА и ИК-спектрометрии с результатами по удалению щавелевой кислоты, фенола и формальдегида высказано предположение о механизме разрушения органических загрязнителей в присутствии железосодержащих природных катализаторов.
5. Показано, что железосодержащие природные катализаторы на основе торфа и цеолитов могут быть рекомендованы для очистки стоков от растворимых органических загрязнителей.
Заключение
На основании вышеизложенного можно сделать вывод о том, что железосодержащие природные композиты на основе торфа и цеолитов перспективны при разрушении РОВ в водных средах за счет проявления фотокатали-тической активности, обусловленной наличием в их составе железа (III), способного генерировать свободные радикалы для окисления органических загрязнителей в водах в условиях воздействия УФО и УФО с добавкой пероксида водорода.
Библиографический список
1. Dukkanci, M. Ultrasonic degradation of oxalic acid in aqueous solutions / M. Dukkanci, G. Gunduz // Ultrason. Sonochem. - 2006. - Vol. 13. - № 6. - P. 517-522.
2. Oppenlander, T. Photochemical Purification of Water and Air / T. Oppenlander. - Wein-cheim : Wiley. - Vch Verlag, 2003. - 368 p.
3. Wadley, S. Fenton processes. Advanced Oxidation Processes for Water and Wastewater Treatment Edited by Simon Parsons / S. Wadley, D. Waite T. - IWA Publishing, 2004. -P. 111-135.
4. Beltran, F.J. Montero-de-Espinosa Ramon / F.J. Beltran, F.J. Rivas // Appl. Catal. B: Environmental. - 2002. - Vol. 39. - P. 221-231.
5. Li, L. BiVO4/Bi2O3 submicrometer sphere composite: Microstructure and photocatalytic activity under visible-light irradiation / L. Li, B. Yan // J. of Alloys and Compounds. - 2009. -Vol. 476. - P. 624-628.
6. Electrospinning preparation, characterization and photocatalytic properties of Bi2O3 nanofibers / Ch. Wang, Ch. Shao, L. Wang, L. Zhang, X. Li, Y. Liu // J. of Colloid and Interface Science. - 2009. - Vol. 333. - P. 242-248.
7. Nanostructured VO2 Photocatalysts for Hydrogen Production Abstract / Y. Wang, Z. Zhang, Y. Zhu, Z. Li, R. Vajtai, L. Ci // American Chemical Society. - 2008. - Vol. 2. - P. 1492-1496.
8. Bi2O3 on the thermal stability and photoinduced charge property of nanocrystalline anatase TiO2 and its enhanced photocatalytic activity / L. Jing, J. Wang, Y. Qu, Y. Luan // Appl. Surface Science. - 2009. - Vol. 156. - P. 657-663.
9. Photocatalytic activity of zinc modified Bi2O3 / A. Hameed, V. Gombac, T. Montini, L. Felisa-ri, P. Fornasiero // Chemical Physics Letters. - 2009. - Vol. 483. - P. 254-261.
10. Li, L. Study on activities of vanadium (IV/V) doped TiO2(R) nanorods induced by UV and visible light / L. Li, Ch. Liu, Y. Liu // Materials Chemistry and Physics. - 2009. - Vol. 113. - P. 551-557.
11. Исследование сорбционной и каталитической активности композиционного материала на основе торфа по отношению к органическим загрязнителям в водах / Л.Б. Наумова,
B.Н. Баталова, Г.М. Мокроусов, Е.А. Диденко, А.А. Солодкая // Журнал прикладной химии. - 2010. - Т. 83. - Вып. 3. - С. 396-400.
12. Определение содержания фенола и его алкил-, хлор- и нитропроизводных в водной матрице с использованием угольных сорбентов / В.С. Сойфер, Н.А. Клюев, Г.В. Мальцева,
C.В. Мещеряков // Аналитика и контроль. - 2000. - Т. 4. - № 4. - C. 370-375.
13. Сивакова, Л.Г. Кинетика сорбции фенола на углеродном материале / Л.Г. Сивакова // Химическая технология. - 2009. - № 7. - C. 94-96.
14. Красильникова, О.К Влияние температуры на адсорбцию фенола микропористыми активированными углями типа ФАС / О.К. Красильникова, Н.С. Казбанов, В.В. Гурьянов // Физико-химия поверхности и зашита материалов. - 2009. - Т. 45. - № 5. - C. 467-473.
References
1. Dukkanci, M. Ultrasonic degradation of oxalic acid in aqueous solutions / M. Dukkanci, G. Gunduz // Ultrason. Sonochem. - 2006. - Vol. 13. - № 6. - P. 517-522.
2. Oppenlander, T. Photochemical Purification of Water and Air / T. Oppenlander. -Weincheim : Wiley. - Vch Verlag, 2003. - 368 p.
3. Wadley, S. Fenton processes. Advanced Oxidation Processes for Water and Wastewater Treatment Edited by Simon Parsons / S. Wadley, D. Waite T. - IWA Publishing, 2004. -P. 111-135.
4. Beltran, F.J. Montero-de-Espinosa Ramon / F.J. Beltran, F.J. Rivas // Appl. Catal. B: Environmental. - 2002. - Vol. 39. - P. 221-231.
5. Li, L. BiVO4/Bi2O3 submicrometer sphere composite: Microstructure and photocatalytic activity under visible-light irradiation / L. Li, B. Yan // J. of Alloys and Compounds. - 2009. -Vol. 476. - P. 624-628.
6. Electrospinning preparation, characterization and photocatalytic properties of Bi2O3 nanofibers / Ch. Wang, Ch. Shao, L. Wang, L. Zhang, X. Li, Y. Liu // J. of Colloid and Interface Science. - 2009. - Vol. 333. - P. 242-248.
7. Nanostructured VO2 Photocatalysts for Hydrogen Production Abstract / Y. Wang, Z. Zhang, Y. Zhu, Z. Li, R. Vajtai, L. Ci // American Chemical Society. - 2008. - Vol. 2. - P. 1492-1496.
8. Bi2O3 on the thermal stability and photoinduced charge property of nanocrystalline anatase TiO2 and its enhanced photocatalytic activity / L. Jing, J. Wang, Y. Qu, Y. Luan // Appl. Surface Science. - 2009. - Vol. 156. - P. 657-663.
9. Photocatalytic activity of zinc modified Bi2O3 / A. Hameed, V. Gombac, T. Montini, L. Felisari, P. Fornasiero // Chemical Physics Letters. - 2009. - Vol. 483. - P. 254-261.
10. Li, L. Study on activities of vanadium (IV/V) doped TiO2(R) nanorods induced by UV and visible light / L. Li, Ch. Liu, Y. Liu // Materials Chemistry and Physics. - 2009. - Vol. 113. - P. 551-557.
11. Naumova, L.B., Batalova, V.N., Mokrousov, G.M., Didenko, Ye.A., Solodkaya, A.A. Issledo-vaniye sorbtsionnoy i kataliticheskoy aktivnosti kompozitsionnogo materiala na osnove torfa po otnosheniyu k organicheskim zagryaznitelyam v vodakh [Research into sorption and catalytic activity of composite material based on peat in relation to organic pollutants in waters] // J. Applied Chem. - 2010. - Vol. 83. - No. 3. - P. 396-400. (rus)
12. Soyfer, V.S., Klyuyev, N.A., Maltseva, G. V., Meshcheryakov, S. V. Opredeleniye soderzhaniya fenola i yego alkil-, khlor- i nitroproizvodnykh v vodnoy matritse s ispolzovaniyem ugolnykh sorbentov [Determination of phenol and its alkyl-, chlorine-, and nitro compounds contained in water matrix using carbon absorbents] // Analitika i kontrol. - 2000. - Vol. 4. - No. 4. - P. 370-375. (rus)
13. Sivakova, L.G. Kinetika sorbtsii fenola na uglerodnom material [Kinetics of phenol sorption on carbon material] // Khimicheskaya tekhnologiya. - 2009. - No.7. - P. 94-96. (rus)
14. Krasilnikova, O.K., Kazbanov, N.S., Guryanov, V.V. Vliyaniye temperatury na adsorbtsiyu fenola mikroporistymi aktivirovannymi uglyami tipa FAS [Temperature effect on phenol adsorption by microporous activated carbons of FAS types] // Fizikokhimiya poverkhnosti i zashchita materialov. - 2009. - Vol. 45. - No. 5. - P. 467-473. (rus)
