Изучение кристаллической этилендиамин-N,n,n′,n′- тетра(метиленфосфоновой) кислоты Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Таблица

Условия хроматографирования окисей олефинов _С2 ^ С4 на блок-сополимере М-1000._

Параметры ЛХМ-80 Хром-5

Температура термостата колонок, °С 60 ± 2 60 ± 2

Температура испарителя, °С 100 ± 2 100 ± 2

Температура детектора, °С 100 ± 2

Ток детектора, мА 140

Объёмный расход газа - носителя, см3/мин 60 ± 2 60 ± 2

Количество нанесенной неподвижной фазы, % 20 20

Длина хроматографической колонки, м 3 3

Скорость диаграммной ленты, мм/ч 600 ± 3 600 ± 3

Объём пробы, мкл 7 ± 0,1 2 ± 0,1

«Блок-сополимер М-1000» был опробован как неподвижная фаза для анализа продуктов брожения, образующихся в производстве этилового спирта. Были определены - ацетальдегид, ацетон, этилформиат, метилацетат, спирт метиловый, спирт этиловый, спирт пропиловый, спирт изобу-тиловый, спирт бутиловый, спирт изоамиловый.

Кафедра органической химии

Степень разделения не уступает результатам анализа этилового спирта по ГОСТу Р51698-2000.

Таким образом, в результате модификации полиэтиленгликолей была получена новая неподвижная фаза «блок-сополимер М-1000» для ГЖХ-анализа кислородсодержащих органических соединений. Использование этой неподвижной фазы позволяет эффективно анализировать кислородсодержащие соединения, образующиеся при производстве окисей олефинов С2 - С4 и этилового спирта.

ЛИТЕРАТУРА

1. Березкин В.Г. и др. Хромато-распределительный метод. М.: Наука. 1976. 112 с.

2. Киселев А.В., Пошкус Д.П., Яшин Я.И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.: Химия. 1986. 270 с.

3. Чуднов А.Ф. Научные основы комплексной переработки олефинов в оксиды олефинов и их производные. Дисс. ... д.т.н. Кемерово: КузГТУ. 1997. С.33-38.

4. Вигдергауз М.С. Расчеты в газовой хроматографии. М.: Химия. 1978. 248 с.

5. Бельмейер Ф. Введение в химию и технологию полимеров. М.: Изд-во ин. лит. 1958. 570 с.

6. Король А.Н. Неподвижные фазы в газожидкостной хроматографии: Справочник. М.: Химия. 1985. 240 с.

УДК 547.233+547.241

Е.Г. Афонин*, Г.Г. Александров**, В.М. Львовский*

ИЗУЧЕНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ЭТИЛЕНДИАМИН^^^- ТЕТРА(МЕТИЛЕНФОСФОНОВОЙ) КИСЛОТЫ

(* Калужский научно-исследовательский институт телемеханических устройств, ** Институт общей и неорганической химии им. Н.С.Курнакова РАН) E-mail: aeg-chem@mail.ru

Методами рентгенографии порошка и дериватографии изучен монногидрат эти-лендиамин-N,N,N',N'-тетра(метиленфосфоновой) кислоты. Показана фазовая индивидуальность препарата. Изучена дегидратация вещества; термическим обезвоживанием моногидрата получена кристаллическая безводная кислота. Вещество может быть использовано в качестве добавки, улучшающей качество покрытия из электролита сернокислого меднения.

Этилендиамин-К^,№,№-тетра(метиленфос- чески важного класса органических веществ -фоновая) кислота (HO^CH^NC^CHNCHPO^^ комплексонов с алкилфосфоновыми группами [1]. (H8L) является типичным представителем практи- Низкая токсичность и способность образовывать

прочные комплексы позволяют применять её в медицине в качестве антидота при отравлении токсичными и радиоактивными металлами [2]. Предложено использовать это вещество для хро-матографического разделения смесей редкоземельных элементов [3], для регулирования корневого питания растений железом [4], ингибирова-ния коррозии металлов [5,6], для защиты от образования накипи [7], получения металлических покрытий гальваническим и химическим методами [8-14] и в других целях [1,15-18].

Моногидрат этилендиамин -N,N,N',N'-тетра(метиленфосфоновой) кислоты H 8L-H2O кристаллизуется из водных растворов в виде моноклинных кристаллов, простран -ственная группа P2j/n, а 10,104(3), b 14,906(7), с 11,165(4) Ä, ß 94,97(3)° , z 4 [19]. Вещество имеет цвиттер-ионное строение (-HO3PCH2)(H2O3PCH2)HN+CH2CH2+NH(CH2PO3H2)(CH2PO3H-) в твёрдой фазе [19] и в водном растворе [20, 21]. Изучена диссоциация H8L и её комплексообразо-вание с ионами металлов в водных растворах [2229], а также синтезированы и исследованы твёрдые комплексы щелочноземельных [30, 31] и редкоземельных [32,33] элементов.

В настоящей работе изучена кристаллическая этилендиамин-К^,№,№-тетра(метиленфос-фоновая) кислота в форме моногидрата и безводного вещества, а также оценена возможность использования этого вещества в качестве добавки в электролит сернокислого меднения. Ранее нами были изучены представители класса аминополи-фосфоновых кислот: аминоди(метиленфосфоно-вая) [35] и этилендиамин-^№-ди(изопропилфос-фоновая) [35] кислоты.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Рентгенограммы порошков получали на дифрактометре ДРОН-3 (CuKa-излучение, графитовый монохроматор, а-А1203 в качестве внешнего стандарта, 2© 4-60°). Дериватограмму снимали на приборе OD-103 (кварцевый тигель, навеска 100 мг) в атмосфере N2 при скорости нагревания 2,5 град/мин в интервале температур 20-500оС.

Использовали H8LH2O ТУ 6-09-14-108875 марки «чистый». Вещество очищали, осаждая его минеральной кислотой из водного раствора натриевой соли. Для этого H8L-H2O растворяли в 5-10%-ном растворе NaOH, прибавляя его по каплям, и фильтровали раствор. К фильтрату прибавляли концентрированную HCl до рН 0,3. Через несколько суток раствор сливали, кристаллы промывали водой, отжимали на бумажном фильтре и высушивали при комнатной температуре до постоянной массы. Препарат того же аналитическо-

го и фазового состава выделяется из водного раствора этилендиамин-К,К,№,№-тетра(метиленфос-фоновой) кислоты при его медленном испарении при комнатной температуре или при охлаждении до комнатной температуры насыщенного водного раствора этого вещества, полученного при температуре 70-90°С.

Найдено, %: С 15,6, Н 4,7, N 6,0, Р 26,9. Для С6H2oN2Ol2P4•H2O вычислено, %: С 15,87, Н 4,88, N 6,17, Р 27,28.

Покрытие из электролита меднения получали на латунной основе в следующем режиме: катодная плотность тока 1 А/кв.дм, температура электролита 20±2°С, время электролиза 45 минут. Средняя расчетная толщина медного покрытия 10 мкм. Фосфорорганические примеси, присутствующие в этилендиамин-К,К,№,№-тетра(мети-ленфосфоновой) кислоте марки «ч», могут адсорбироваться на поверхности катода и неблагоприятно влиять на качество медного покрытия, поэтому в качестве добавки в электролит меднения использовали очищенный как описано выше препарат Н^Н20 с содержанием основного вещества не менее 99,5%.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

По данным рентгенографии порошка, поликристаллический препарат Н^Н20 является однофазным. Об этом свидетельствует совпадение рентгенограммы, рассчитанной по данным рент-геноструктурного анализа монокристалла [19], и экспериментальной рентгенограммы порошка, а также отсутствие на последней отражений с интенсивностью 1>0.5%, не относящихся к фазе H8L•H2O (табл. 1). Рентгенография порошка является надежным методом контроля фазовой чистоты этого вещества, а также позволяет обнаруживать его в смесях с другими веществами.

Моногидрат этилендиамин-1Ч,К,№,№-тет-ра(метиленфосфоновой) кислоты при комнатной температуре немного растворяется в воде (концентрация насыщенного при 25°С водного раствора 0,0524 моль/л, растворимость 2,29 г безводного вещества в 100 г воды; для 0,01 М. раствора рН 1,85), 1 М растворе соляной кислоты, ДМСО (растворимость значительно возрастает при увеличении температуры); хорошо растворяется в концентрированной соляной кислоте, в 1 М водных растворах аммиака, щелочей, карбоната и гидрокарбоната натрия; плохо растворяется в ДМФА, уксусной кислоте, этиловом и изопропиловом спиртах, глицерине, этиленгликоле, ацетоне, диоксане, хлороформе, тет-рахлориде углерода, бензоле. Вещество негигроскопично и не теряет кристаллизационную воду при хранении на воздухе при комнатной температуре.

Таблица 1.

Результаты рентгенографического изучения порошка моногидрата этилендиамин-^^№,№-

тетра(метиленфосфоновой) кислоты Table 1. Results of X-ray powder analysis of ethylenediamine-N,N,N',N'-tetra(methylenephosphonic) acid

"dX

h k l

dX

Эксперимент

Расчет

I,%

Эксперимент

Расчет

h k l

Эксперимент

Расчет

I,%

Эксперимент

Расчет

0 1 1 1 0 1 0 1 2 -1 2 0 -2 1 1 2 -1 -1 2 1 -2 1 -2 2 0 0 -1 -1 2 0 1 -1 2 -2 -2 1 1 0 2 1 1

-3

3 2 3 0 1 3 -2 3 -2

8.93 8.35 7.16 6.45 6.18 5.99

5.16 5.02

4.765 4.529 4.484

4.254 4.191

4.080

3.976 3.904 3.811 3.705

3.590

3.534 3.482

3.416 3.388

3.302

3.274 3.227 3.138

3.069

3.050

8.915 8.342 7.161 6.455 6.192 5.990 15.211 ^5.164 5.033 14.789 14.769 4.537 |4.519 Г 4.481 1-4.455 4.258 4.192 4.185 4.171 4.082 ,4.001 13.975 3.904 3.816

3.305 П.598 S.581

.544 .536 .534 .495 J 3.482 3.482 3.458 Г 3.431 \3.414 3.385 3.320 3.312

3.306 3.301 3.292 3.273 3.228 3.138 3.096 3.082 3.071 3.070 3.060 3.051

10 68 60 24 5 12

10 84

37 87 73

68 100

21

87 37 6 16

30

87 9

58 43

20

10 5 22

21

26

12 70 33 19

4 15

76

|3

1_33 Г 90 143 61

5

48 98 32

15

25 {4

100 52 5

23 Г 28 L 27 30 38 50

Г

1.2

2

Г21

\56 38

4 7 1.2 14 7 7

5

16

1.0 (■»

2

3

4 2 1

-4 -1 0

3 -1

4 1 2 4

3 -2 -4 1

-3

-4 0 2 -1 -2

4 -4 1 0 -1 3

3

4 -1 1 0

3 -1 2 -3 1

-4

4 -3 -5 -2 -4 -3 4 2 -4 0 1

2.272

2.229 2.208 2.196

2.162

2.146

2.139 2.129

2.085

2.063 2.055 2.036 2.029

2.003 1.982 1.961

1.930

1.909 1.887

1.851

2.273 2.245 2.241 2.237 2.234 2.230 J 2.229 2.229 2.209 Г2.197 \2.196 2.168 2.168 2.161 2.154 .149 2.145 2.144 .140 2.132 ■I 2.124 2.121 2.092 2.086 J 2.085 2.083 2.064 2.054 2.036 2.029 2.028 2.022 2.003 Г 1.989 11.981 1.963 1.961 1.961 1.961 1.935 1.935 1.933 1.931 1.928 1.916 1.911 1.908 1.907 1.888 1.853 Н 1.852

4

4

0.5 0.5

2 3

0.5 1.0 4

{

{

6 1.0

1.0

{

5

3 2 1.2

4 3 2 2 8 1.1 3 1.2 3

3

1.5 1.0

4 4 2 2 1.8 1.2

4 2

2 1.1 1.8

1.3

5

1.3 1.1

4 8 2

1.5 1.8

2

1.9

3 2 1.8 1.5 1.9 9

4

1.7 1.9

4

4

4

h k l

-1 4 2

2 4 0

-3 1 2

-2 4 1

0 5 1

1 5 0

2 4 1

-1 5 1

0 0 4

-3 2 2

1 5 1

-3 3 1

3 1 2

-1 1 4

2 2 3

-2 3 3

0 2 4

-3 0 3

3 2 2

1 1 4

2 4 2

-1 5 2

1 5 2

4 0 0

1 4 3

0 6 0

4 1 0

1 2 4

-4 1 1

0 3 4

0 6 1

3 3 2

1 6 0

-1 3 4

3 4 1

-2 2 4

3 0 3

4 2 0

-2 5 2

3 1 3

1 6 1

-4 1 2

2 1 4

1 3 4

-3 3 3

-1 5 -3

dv

Эксперимент

Расчет

Экспе- Расчет римент

Эксперимент

Расчет

I,%

Эксперимент

Расчет

2.993 2.930 2.876

2.856

2.774

2.744 2.722 2.695 2.676 2.640

2.600

2.515 2.484

2.427

2.399

2.388 2.370

2.341

2.320

2.304 2.293

3.000 [2.995 Г2.931 ^2.930 2.880 (2.859 [2.855 2.785 J 2.781 1.2.775 Г2.752 1.2.744 2.722 2.697 2.677 2.640 2.605 2.603 2.596 2.583 2.582 2.568 Г2.517 [2.517 2.506 2.484 2.481 2.474 2.467 2.427 2.425 2.419 2.412 .401 2.400 2.394 .387 2.384 2.369 2.357 2.347 2.342 J2.321 12.319 2.305 2.291

13 18 5

17 16

16 6 6 4

20

5

15

16

22 13

6

3

2 2

{

8

9 15 6 5 8 11 1.5 11 11 8 12

10 8

5

6 10

5 10 2 3

3

1.5 1.7 2 17 1.1 1.9 1.2

4 1.2 1.2 2

6 8

2.5 tf

19 4

{5

2

4 4

3

{

2

-1 -5

1 -1 -1 3

3 -3 -2 5 0 1

4

3 -2 1

-4

4 -4 -5

3 2

3 1 0

4

5 2 -5 -4 3 1

-5 -3

6

3 -1 5

4 -4 -5

5 -5 -6 2

1.845 1.838

1.833

1.812

1.797 1.791

1.778 1.763

1.729

1.710 1.692

1.657 1.651

1.647

1.630

1.610

1.589

1.564 1.560

1.553

1.546

I {

1.845 1.838 1.837 1.832 1.830 1.812 1.800 1.798 1.797 1.791 1.789 1.783 1.783 1.778 71.762 4.758 1.732 1.732 1.730 1.729 1.723 1.721 1.710 1.692 1.689 657 656 Г1.652 1_1.651 1.648 1.633 1.629 1.614 610 1.595 Г 1.590 \1.589 1.574 1.567 1.564 1.558 Г1.553 \1.553 1.548 1.546 1.545

{ 16 L 1.6

S16 L 1.6

1.5 1.5

1.5

0.5

3

1.5

1.0 1.0

1.0 1.5

1.5

1.0

1.0

1.0

1.0 1.0

1.0

0.5

{ i,2

{

3 13.3

2 5 1.1

3

1.4 1.1 1.0 1.8

rU

L 1.1

3 2 2 2

1.4

1.5 2.5 1.1

3

1.7

2

1.8

1.5

2

Г18 L1.8

1.0

{1.0

1.3

1.6 1.6

3

{¡.8 {1.3

1.3

rL-L1.2

Примечание: Представлены межплоскостные расстояния (d), соответствующие отражениям с относительными интенсив-ностями />1%.

Note: cleavage spaces (d) are represented for reflexes possessing relative intensities I>1%.

По данным дериватографии, дегидратация Н8ЬН20 начинается при 50°С и протекает с невысокой постоянной скоростью (ДТАМИН 110 и 150°С). Выдерживанием Н8ЬН20 на воздухе при

130 или 150°С до постоянной массы (убыль массы: найдено - 4,7 %, вычислено - 3,97 %) удаётся получить безводную кислоту Н8Ь. Безводная эти-лендиамин-К,К,№,№-тетра(метиленфосфоновая)

d

h

k

l

2

4

кислота хорошо закристаллизована; на рентгенограмме её порошка (табл. 2) отсутствуют отражения исходного моногидрата.

Таблица 2.

Значения межплоскостных расстояний (d) и относительные интенсивности отражений (I) на рентгенограмме порошка безводной этилендиамин-^^№,№-тетра(метиленфосфоновой) кислоты Table 2. X-ray powder data for anhydrous ethylene-

Примечание. Представлены значения d, соответствующие отражениям с I>2%.

Note: cleavage spaces (d) are represented for reflexes possessing relative intensities I>2%.

Дальнейшее нагревание сопровождается небольшим снижением массы (например 5,4% за 2 часа при 175°С) и плавлением (ДТАМИН 190-195°С); при этом препарат становится сначала желтым, затем коричневым и содержит продукты термического разложения молекулы H8L. Нагревание выше 280°С ведёт к обильному выделению газообразных веществ. В работах [36, 37] отмечено плавление H8L с разложением при 214°С или 214-217°С. Проведенное нами дериватографиче-ское исследование показало, что H8L-H2O не имеет четких температур дегидратации, плавления и разложения, которые можно было бы использовать для его надежной идентификации.

В патентах [8-14] H8L используют в качестве лиганда при приготовлении электролитов и растворов для покрытия металлами электрохимическим (рН 6-13) и химическим (рН 4-14) методами. В настоящей работе экспериментально оценена возможность использования H8L в качестве добавки в электролит сернокислого меднения (сульфат меди - 0,60 моль/л, серная кислота - 0,50 моль/л), в котором комплексообразование меди(П) с H8L не является существенным процессом. В электролите меднения без добавки H8L на катоде получается гладкое, ровное, матовое, мелкокри-

сталлическое покрытие светло-розового цвета. После введения в электролит 0,01 моль/л H8L внешний вид медного покрытия значительно улучшается. Получается покрытие темно-розового цвета, гладкое, полублестящее, без видимых в микроскоп (*200) следов кристалличности. Наблюдаемое явление может быть следствием хемо-сорбции H8L на поверхности растущего медного покрытия.

Работа выполнена при частичной финансовой поддержке ICDD Grant-in-Aid 99-07 (20052006 г.).

ЛИТЕРАТУРА

1. Дятлова Н.М., Тёмкина В.Я., Попов К.И. Комплексо-ны и комплексонаты металлов. М.: Химия. 1988. 544 с.

2. Архипова О.Г., Юрьева Э.А., Дятлова Н.М. // ЖВХО им. Д.И.Менделеева. 1984. Т. 29. № 3. С. 316-320.

3. Кунбазаров А., Сорочан А.М., Сенявин М.М. // Журн. неорган. химии. 1971. Т. 16. № 3. С. 651-654.

4. Битюцкий Н.П. // Агрохимия. 1994. № 3. С. 98-105.

5. Кузнецов Ю.И., Трунов Е.А., Исаев В.А. // Защита металлов. 1987. Т. 23. № 1. С. 86-92.

6. Кузнецов Ю.И., Раскольников А.Ф. // Защита металлов. 1992. Т. 28. № 5. С. 707-724.

7. Kowalski X. Pat. 3671448 US. Methods of scale inhibition using substoichiometric amounts of amino alcohol and phos-phonic acids.

8. Haynes R.T., Irani R.R., Langguth R.P. Pat. 3475293 US. Electrodeposition of metals.

9. Kowalski X. Pat. 3706634 US. Electrochemical compositions and processes.

10. Kowalski X. Pat. 3706635 US. Electrochemical compositions and processes.

11. Nobel F.I., Yoen L.C. Pat. 3833486 US. Cyanide-free Electroplating.

12. Kowalski X. Pat. 3928147 US. Method for Electroplating.

13. Mallory G.O., Johnson C.E. Pat. 2942792 BRD. Wäßriges Bad zur stromlosen Abscheidung von Übergangsmetallen, Komplexierungsmittel dafür und Vervendung dieses Bades.

14. Tomaszewski L.C., Tremmel R.A. Pat. 4462874 US. Cyanide-free copper plating process.

15. Дятлова Н.М., Тёмкина В.Я., Колпакова И.Д. Ком-плексоны. М.: Химия. 1970. 416 с.

16. Балакин В.М. и др. А.С. СССР 1286539. Состав для предотвращения образования отложений труднорастворимых солей при добыче и подготовке нефти.

17. Тени Д.Д., Ядеше Г., Бойруп-Андресен С. Пат. 2220092 РФ. Химическая композиция и способ получения диоксида хлора.

18. Эль Аид Ж. и др. Пат. 1477245 СССР. Способ извлечения урана(У1) из фосфорной кислоты.

19. Полянчук Г.В. и др. // Журн. структ. химии. 1985. Т. 26. № 4. С. 109-118.

20. Жаданов Б.В., Дятлова Н.М. // Журн. физич. химии. 1969. Т. 43. С. 744-747.

21. Маров И.Н., Рузайкина Л.В., Рябухин В.А. // Коорди-нац. химия. 1977. Т. 3. С. 1333-1339.

22. Кабачник МИ. и др. // Докл. АН СССР. 1967. Т. 175. № 2. С. 351-360.

23. Кабачник М.И. и др. // Успехи химии. 1968. Т. 37. № 7. С. 1161-1191.

24. Терешин Г.С. и др. // Журн. неорган. химии. 1977. Т. 22. № 8. С. 2115-2118.

diamine-N,N,N',N'-tetra(methylenephosphonic) acid

d, Ä I, % d, Ä I, % d, Ä I, % d, Ä I, %

11,11 3 4,45 11 3,164 2 2,283 2

8,99 3 4,41 6 3,143 3 2,263 3

8,09 3 4,29 3 3,020 3 2,164 2

7,90 13 4,14 63 2,988 5 2,146 2

7,63 3 4,09 41 2,897 4 2,117 2

7,07 48 4,03 36 2,858 8 2,068 2

6,48 5 3,873 3 2,797 4 2,010 3

6,42 10 3,760 22 2,637 6 1,961 2

5,87 7 3,717 5 2,564 3 1,929 2

5,17 7 3,596 15 2,529 11 1,884 2

4,88 2 3,474 29 2,472 2 1,771 2

4,78 2 3,437 30 2,442 2 1,752 2

4,62 100 3,351 14 2,386 4

4,53 22 3,250 5 2,323 6

25. Костромина Н.А., Тананаева Н.Н., Дятлова Н.М. //

Укр. хим. журн. 1980. Т. 46. № 12. С. 1324-1326.

26. Спицын В.И. и др. // Журн. неорган. химии. 1982. Т. 27. № 4. С. 833-838.

27. Rizkalla E.N. // Rev. Inorg. Chem. 1983. V. 5. N 3. Р. 223304.

28. Холодная Г.С. и др. // Координац. химия. 1984. Т. 10. № 2. С. 178-182.

29. Аналитическая химия редких элементов. Сборник научных трудов / под ред. А.Н.Ермакова. М.: Наука. 1988. С. 56-61.

30. Самакаев Р.Х. и др. // Журн. общей химии. 1984. Т. 54. № 8. С. 1720-1726.

31. Самакаев Р.Х. и др. // Журн. общей химии. 1984. Т. 54. № 8. С. 1726-1733.

32. Рузайкина и др. // Журн. неорган. химии. 1980. Т. 25. № 12. С. 3254-3262.

33. Тананаев И.В. и др. // Журн. неорган. химии. 1981. Т. 26. № 1. С. 278-280.

34. Афонин Е.Г. // Журн. общей химии. 2003. Т. 73. № 10. С. 1591-1593.

35. Афонин Е.Г., Александров Г.Г. // Журн. прикл. химии. 2003. Т. 76. № 9. С. 1566-1568.

36. Moedritzer K., Irani R.R. // J. Org. Chem. 1966. V. 31. № 5. P. 1603-1607.

37. Гарлич Дж.Р., Саймон Дж., Мастерсон Т.Т. Патент 1838321 СССР. Способ очистки этилендиаминотет-ра(метиленфосфоновой кислоты) или 1,4,7,10-тетра-азациклододекан-1,4,7,10-тетра(метиленфосфоновой кислоты).

УДК 543.544-414.7:543.068.52:543.422:546.46 Е.Е. Костенко

ОПРЕДЕЛЕНИЕ Zn (II) С ПОМОЩЬЮ МЕТИЛТИМОЛОВОГО СИНЕГО МЕТОДОМ ТВЕРДОФАЗНОЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ

(Национальный университет пищевых технологий Украины, г. Киев) e-mail: kee@nuft.edu.ua

Изучено комплексообразование Zn(II) с металлохромным индикатором метил-тимоловым синим в фазе полимерного сорбента. Получены количественные характеристики состава и прочности образующегося комплексного соединения. Разработана методика твердофазного спектрофотометрического определения Zn (II) в минеральной воде.

Разработка чувствительных и селективных методик определения ионов металлов в объектах окружающей среды, пищевых продуктах и лекарственных препаратах является одной из актуальных проблем аналитической химии. Приоритет при этом принадлежит простым экспрессным методам, которые не требуют трудоемкой пробопод-готовки и сложного дорогостоящего оборудования. Этим требованиям удовлетворяет, в частности, метод твердофазной спектрофотометрии (ТФС), который позволяет сочетать сорбционное концентрирование определяемых ионов с простым фотометрическим определением в твердой фазе. Одними из наиболее широко применяемых при этом сорбентов являются полимерные ионо-обменники, модифицированные металлохромны-ми индикаторами, которые хорошо зарекомендовали себя как эффективные аналитические реаген-

ты для фотометрического определения исследуемых металлов в растворе.

Среди прочих в пищевых продуктах и объектах окружающей среды определяют содержание 2п (II). Этот металл мало токсичен. Между количеством цинка, поступающего в организм с пищевыми продуктами, и количеством, способным вызвать кумулятивное токсичное действие, существует большой разрыв. Тем не менее контроль цинка обусловлен его большой биологической ценностью.

В литературе описаны методики ТФС определения 2п (II) с применением модифицированных полимерных ионитов (табл.1), но большинство из них малоселективны. Поскольку сведения о возможности ТФС определения цинка с метилти-моловым синим (МТС) в твердой фазе отсутствуют, это стало целью данной работы.