ИЗМЕНЕНИЕ СТРУКТУРЫ СЛОЖНЫХ КЛАСТЕРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПРИ ОТЖИГЕ В ВАКУУМЕ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

1\Г/Л11\Г1С оииоцспил I r\J (4\J1\J lí-y^ru*' /V»"« I"'

образцы бьшн получены трехкратным повторением процедуры нанесения Ge на Si(OOI) до эффективных толщин, соответствующих 4 и 10 монослоям Ge на двух половинах подложки Si(001). соогветственно. В процессе нанесения германиевые структур!,i разделялись слоями кремния толщиной 10 нм, выращенными при температуре 500°С.

GeK XAFS спектры были измерены при углах 0 и 90° между плоскостью Si(001 )и вектором электрического поля Е пучка СИ с использованием поверхностно чувствн-тельной методики EXAFS, основанной на измерении потока электронов всего энергетического спектра (метод полного выхода электронов).

Установлено, что псевдоморфные 4* - монослойные германиевые пленки, захороненные в Si- матрице, содержат до 50% атомов Si. Образующиеся при дальнейшем гетероэпитаксиальном росте в режиме Странского - Крастанова германиевые островки пирамидальной формы представляют собой области чистого Ge за исключением граничного переходного Ge-Si слоя толщиной ~2 монослоев, причем межатомные расстояния Ri(Ge-Ge) = 2.41 Á, что на 0.04 Á меньше, чем в массивном германии и R2(Ge-Si) = 2.37Á.

В рамках модели валентных сил (valence force field -VFF) выполнен расчет пространственного распределения упругой деформации. Расчет проведен по методике, основанной на использовании функции Грина "атомистической" упругой задачи. Полученные из EXAFS- данных межатомные расстояния Ri(Ge-Ge) и R2(Ge-Si) в пределах экспериментальной ошибки (±0.01 Á) совпадают с межатомными расстояниями, полученными из расчета, и позволяют объяснить полученные ранее для QD на Si(001) экспериментальные результаты [I].

Работа выполнена при поддержке Российских государственных научно-технических программ «Физика твердотельных наноструктур» (грант 99-1135) и «Поверхностные Атомные Структуры» (грант 1-14-99).

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. A.I. Yakimov, C.J. Adkins, R. Boucher A.V. Dvurechenskii, A.I. Nikifbrov, O.P. Pchelyakov, G.Biskupskii, Phys. Rev. В 59. 12598, 1999.

ИЗМЕНЕНИЕ СТРУКТУРЫ СЛОЖНЫХ КЛАСТЕРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПРИ

ОТЖИГЕ В ВАКУУМЕ

С. Б. ЭРЕНБУРГ, Н.В. БАУСК, Н.Г. НАУМОВ, В.Е.ФЕДОРОВ, Л.Н.МАЗАЛОВ Институт неорганической химии СО РАН, Новосибирск

Неорганические соединения на базе кластерных анионов [Re6X8(CN)6]4* (Х= S, Se, Те) и катионов переходных металлов обладают сложной пористой структурой, обусловленной большими размерами анионов, и содержат молекулы воды [1,2]. Синтезированный нами впервые комплекс Co(DMF)6[Mo6Brg(NCS)6] (DMF - диметил-формамид) имеет сходную пространственную структуру. После отжига в вакууме

242

ХИМИЧЕСКАЯ ФИЗИКА И МЕЗОСКОЛИЯ ТОМ 2, № 2

КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ ПО ДОКЛАДАМ XVIII НАУЧНОЙ ШКОЛЫ-£ЕМИНАРА

подобные соединения не имеют дальнего порядка упорядочения. Для исследования пространственной структуры таких соединений после отжига нами использован метод спектроскопии рентгеновского поглощения.

Со К. Мо К и R e£j спектры XAFS (X-ray absorbtion fine structure) этих соединений до и после прогрева в вакууме были измерены на канале синхротронного излучения ВЭПП 3 в Институте ядерной физики в Новосибирске. Полученные данные были обработаны с использованием программного пакета EXCURV-92. Для исследуемых соединений получены параметры электронной и пространственной структуры (величины эффективных зарядов на атомах Со, межатомные расстояния, координационные числа, симметрия окружения, факторы Дебая-Уоллера).

Для двух модельных соединений с близким координационным полиэдром атома кобальта: (Нз0)2С0з^еб8е8(С^б]214.5Н20 и Cs2Co[Re6Sg(CN)6]-2H20 исследованы процессы дегидратации в вакууме при температуре 200°С и построены структурные модели окружения катионов Со2". Установлено, что отжиг приводит к удалению молекул воды из первой координационной сферы кобальта При этом координационное окружение катионов кобальта меняется с октаэдрического (4N+20) на искаженное плоско квадратное (4N). Расстояние Со - N уменьшается на ~ 0.1 А по сравнению с исходным комплексом. Показано, что кластерные анионы [Re6Xe(CN)e]4" в ходе процесса дегидратации не претерпевают заметных структурных изменений. Для комплекса Co(DMF)6[Mo6Brg(NCS)6] установлено, что отжиг в вакууме при температуре 230°С приводит к удалению кислорода из первой координационной сферы Со, т.е. к удалению из комплекса молекул DMF. В результате реакции образуется соединение Co[Mo6Brg(NCS)o], в котором Со координирует попарно четыре атома серы SCN групп без заметного изменения структуры молибден -бромидного ядра комплексного аниона.

Работа выполнена при поддержке гранта РФФИ .№99-03-33301.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. N.G. Naumov, A.V. Virovets, S.B. Artemkina, V.E. Fedorov. Angew. Chem., Int. Ed., 37(13/14), 943. 1998.

2. H. Imoto, N.G. Naumov, A.V. Virovets, T. Saito, V.E. Fedorov, Russian J Struct Chem., 39(5), 885, 1998.

ПРОБЛЕМА ПОСТРОЕНИЯ ВНУТРИАТОМНЫХ ПОТЕНЦИАЛОВ В НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИХ ТВЕРДЫХ ТЕЛАХ ПО ДАННЫМ XANES

Ю.Ф.МИГАЛЬ, В.С.КОВАЛЕВА

Донской государственный технический университет, Ростов-на-Дону

Максимумы одноэлектроиного происхождения в XANES содержат информацию о локальной структуре и параметрах внутриатомного потенциала исследуемого соединения Один из способов извлечения этой информации состоит в подборе параметров модели.

ХИМИЧЕСКАЯ ФИЗИКА И МЕЗОСКОПИЯ ТОМ 2, № 2

243