Исследования в области химии производных карбазола. Использование кислотной ионизации 3-нитрокарбазола для его количественного определения Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Сочетание уравнений (1-2) позволяет описать анодный ток как функ-цию мольных долейте электроде и параметров взаимодействия Ву в граничных системах. Аналогичный термодинамический подход применим для вывода уравнений, описывающих электрохимическое растворение окислов, в том числе нестехиометрических. Параметры Ъ^ определяются экспериментально; возможным способом их определения является также сопоставление с помощью ЭВМ экспериментальных графиков или отдельных пиков и реализуемой на ЭВМ математической модели

процесса [5].

Литература

1. А.А.Каплин. Сб."Успехи полярографии сннакоплением". Изд-во ТГУ, Томск, 1973, стрЛ33-136.

2. А.А.Каплин, Т.Ф.Ряшенцева, там.же, стр.137-139.

3. А.И.Мень, Ю.П.Воробьев, Г.И.Чуфаров. Физико-химические свойства нестехиометрических окислов, М., Химия, 1973.

4. Г.И.Чуфаров и др. Сб.Физическая химия окисных систем, изд.Нау-ка, 1971, стр.95-106.

5. А.А.Каплин и др. Сб."Успехи полярографии с накоплением", изд. ТГУ, Томск, 1973, стр.65-66.

ИССЛЕДОВАНИЯ В ОБЛАСТИ ХИМИИ ПРОИЗВОДНЫХ КАЕБАЗОЛА. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КИСЛОТНОЙ ИОНИЗАЦИИ 3-НИТРОКАР-БАЗОЛА ДЛЯ ЕГО КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ. В.П.Лопатинский, И.П.Жеребцов, С.П.Щина, Л.П.Белянина

Ионизация 3-нитрокарбазола по типу кислот протекает в достаточно основных средах с образованием аниона, максимум поглощения света у которого расположен достаточно далеко от максимума поглощения нейтральной молекулы и находится в видимой области спектра /I/. С другой стороны, 9-алкилпроизводные 3-нитрокарбазола имеют незначительное поглощение в области аниона, что позволяет использовать для определения 3-нитрокарбазола в смеси его с 9-замещен-ными фотометрический метод.

Экспериментальная часть. 3-нитрокарбазол получен по /2/, т.пл. 216°,. З-нитро-9-этил-карбазол получен по /3/, т.пл. 130°. З-нитро-9-(2-окси)-этилкарба-зол получен по /4/, т.пл.183-1840# З-нитро-9-(2-окси) пропилкарба-зол получен взаимодействием 3-нитрокарбазола я окиси пропилена в среде ацетона в присутствии едкого кали по аналогии с /4/, т.пл. 144,5°. Для фотометрических измерений использовались раствори-

тели; ацетон "х.ч.", спирт этиловый ректификат.

Построение калибровочного графика

Для построения калибровочного графика^готовят серию стандартных растворов, концентрация которых охватывает область от 0 до 7,44.10"% 3-нитрокарбазола. В мерную колбу на 25 ш приливают необходимое количество раствора 3-нитрокарбазола в ацетоне с исходной концентрацией 3,72Л0~^М, ацетон в таком количестве, чтобы общее его содержание составляло 10 мл, 2,0 мл 0,5 н раствора едкого кали и этиловый спирт до меткио

Полученную смесь тщательно перемешивают и выдерживают в течение 10 минут при комнатной температуре. Оптические плотности растворов измеряют на электрофотоколориметре со светофильтром, максимум пропускания которого 460 нм, в кю -ветах толщиной I см. В кювету сравнения помещают смесь, не содержащую 3-нитрокарбазола.

Калибровочный график в виде прямой строят по

восьми точкам, обрабатывая результаты методом наименьших квадратов / 5 / на ЭВМ "Проминь-М* с использованием стандартной программы.

Ход определения

Готовят раствор анализируемой смеси 3-нитрокарбазола с его 9-алкилзамещенными в ацетоне или этиловом спирте. В мерную колбу на 25 мл помещают от I до 10 мл приготовленного раствора с тем, чтобы измеренная оптическая плотность соответствовала примерно середине калибровочного графика. В эту же колбу добавляют ацетон в таком количестве, чтобы общее его содержание составляло 10 ш, 2,0 мл 0,5 н раствора едкого кали в воде и этиловый спирт до метки, после чего измеряют оптическую плотность по вышеописанному способу. По графику находят количество 3-нитрокарбазола* отвечающее найденной оптической плотности раствора.

Для изучения влияния присутствия 9-замещенных 3-нитрокарбазола на результат анализа и для оценки точности и относительной погрешности метода была приготовлена серия ще-

лочных растворов с одинаковым содержанием в них 3-нитрокар-базола в смеси с различными количествами 3-нитро-9-(2-окси) пропилкарбазола Сот 0 до 7,44.10"

Статистическая обработка результатов проводилась по / 6 А

Относительная погрешность из восьми определений с доверительной вероятностью 95^ составляет 4,05$.

Найдено, что подобные результаты получаются также и для смесей, содержащих кроме 3-нитрокарбазола, его 9-С2-ок-си)этильные или 9-этильное производные.

Литература

I* Д ¡Сало/ 1681,1964,

2. Р.Эйхыан, Б.Лукашевич, Е.Силаева. ПОХ, 6, 16 2, 93, 1939.

3. Е.Е.Сироткина. Диссертация. Томск, 1964в

4. В.ПЛопатинский, И Л «Жеребцов. Авт.свид* 183209, Ей, 13, 1966.

5. К.Лейдлер. Кинетика органических реакций* "Мир", М.,1969* 6» Л.ПоАдамович. Рациональные приемы составления аналитических прописей* Изд. Харьковского ун-та, 1966.

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ФШШ0д030^-^даШШ«1Ш0ШТИРАТА С.С*Макарченко, Н.И.Изотова, А.Н.Новиков

Получен на^-описанный в литературе представитель неизвестной до сих пор группы фенилйодозокарбоксилатов - фенил-йодозо-^-ацетиламинобутират. В продуктах термического разложения последнего найдены йодобензол, ^ ,-ацетиламиномасля-ная кислота, фенил-#-ацетиламинобутират, йодацетиламин• При * разложении на моль фенилйодозоацетиламинобутирата выделяется 0,4 моля углекислого газа. Предлагается схема реакции термического разложения.

Первые представители фенилйодозокарбоксилатов формулы С$Н$1(ОСОЯ)£ были получены в конце прошлого века. До 50-х годов нашего столетия фенилйодозокарбоксилаты представляли собой экзотические вещества.К систематическому исследованию их приступили после обнаружения интересных свойств - способ-