Синтез и свойства фенилйодово-n-ацетиламинобутирата Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

лочных растворов с одинаковым содержанием в них 3-нитрокар-базола в смеси с различными количествами 3-нитро-3-(2-окси) пропилкарбазола Сот 0 до 7,44.10"

Статистическая обработка результатов проводилась по / 6 А

Относительная погрешность из восьми определений с доверительной вероятностью 95^ составляет 4,05$.

Найдено, что подобные результаты получаются также и для смесей, содержащих кроме 3-нитрокарбазола, его 9-12-ок-си)этильные или 9-этильное производные.

Литература

1. Д ¡Сало/ 1681,1964,

2. Р.Эйхыан, Б.Лукашевич, Е.Силаева. ПОХ, 6, 16 2, 93, 1939.

3. Е.Е.Сироткина. Диссертация. Томск, 1964в

4. В.ПЛопатинский, ИЛ.Жеребцов# Авт.свид* 183209, Ей, 13, 1966.

5. К.Лейдлер. Кинетика органических реакций* "Мир", М.,1969*

6. Л.ПоАдамович. Рациональные приемы составления аналитических прописей* Изд. Харьковского ун-та, 1966.

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ФШШ0д030-У-^даШШ«1Ш0ШТИРАТА С.С*Макарченко, Н.И.Изотова, А.Н.Новиков

Получен на^-описанный в литературе представитель неизвестной до сих пор группы фенилйодозокарбоксилатов - фенил-йодозо-^-ацетидаминобутират. В продуктах термического разложения последнего найдены йодобензол, ^ ,-ацетиламиномасля-ная кислота, фенил-Ж-ацетиламинобутират, йодацетиламин. При * разложении на моль фенилйодозоацетиламинобутирата выделяется 0,4 моля углекислого газа. Предлагается схема реакции термического разложения.

Первые представители фенилйодозокарбоксилатов формулы С$Н$1(ОСОЯ)£ были получены в конце прошлого века. До 50-х годов нашего столетия фенилйодозокарбоксилаты представляли собой экзотические вещества.К систематическому исследованию их приступили после обнаружения интересных свойств - способ-

ности к гетеролизу и гомолизу связи 1-0 в довольно мягких условиях.

До сих пор неизвестны карбоксилаты, содержащие остатки ацилированных аминокислот предельного ряда. Аминокислоты предельного ряда являются важнейшими веществами, представители которых входят в состав белков, лекарственных препаратов,ферментов и других биологически активных соединений.Поэтому получение новых их производных представляет не только теоретический» но и практический интерес*

Наш была поставлена задача осуществить синтез фенил-йодозоациламинокарбоксилатов, изучить их термическое разложение и определить таким образом пути синтетического использования.

Экспериментальная часть

Получение ж -ацетил-/ -аминобутирата* В 10$ раствор калиевой соли X -аминомасляной кислоты» полученный т 1,68 г гидроокиси калия, 15 мл воды ш 3,09 г «^-аминомасляной кислоты, пропускали при комнатной температуре в течение одного часа кетен со скоростью 240-250 пузырьков в минуту, Кетен готовили пиролизом ацетона в кварцевой трубке диаметром 12 мм и длиной 450 мм, обогреваемой электропечью, при температуре 700-750°♦ После проведения ацетшшрования раствор упаривали, подкисляли соляной кислотой, охлаждали до 0°, осадок Jf -ацетил-/-аминомасляной кислоты отфильтровывали, промывали небольшими порциями ледяной воды* затем обрабатывали ацетоном для отде ления хлористого калияэ Ацетоновый раствор отфильтровывали % упаривали. Остаток кристаллизовали из небольшого количества ацетона. Выход J{-ацетил-¿¿-аминомасляной кислоты 60$, т.пя, 128°С, справочная 128°С/ 1Д

Получение фенилиодозо-^У'-ацетил-^-аминобутирата.

СеН;(ОСОЩ)2 + 2СгН6£Н(МНСОЩ)СООН —

2 Щ СООН + tgHó-l[0C00H("HC0üH3)£z Hs]z Использовали известный метод Посакера / 2 / и смешанный растворитель метанол-хлорбензол. Брали 0,02 моля ацетиламинокислоты , 0,015 моля фенилиодозоацетата, 65 мл растворителя

(15 мл метанола и 50 мл хлорбензола). Температура реакции 45-50°, время I час. Целевой продукт вначале выделяется в виде масла. Для удаления хлорбензола его несколько раз промывали эфиром и оставляли кристаллизоваться под слоем эфира на ночь, затем кристаллизованный продукт отфильтровывали, промывали эфиром, кипящим четыреххлористым углеродом и сушили в -вакуум-эксикаторе. Так как полученный аминокарбоксилат практически не растворялся в известных растворителях, мы ограничились его промыванием. Выход фенилиодозо-*-ацетил-*£-аминобу-> тирата-60 твпл. 102°(разложение).

При установлении строения аминокарбоксилата принимались во внимание метод синтеза, результаты определения элементного состава• молекулярного веса и ИК-спектры.

Найдено, 6,25.Вычислено,N 5,90. . Вычисленный молекулярный вес 492, найденный 485. Молекулярный вес определяли по / 3 /. Внесены следующие изменения в методику определения. Встряхивали колбу с раствором иодистого калия в*-кислой среде не 15 минут, как требуется по методике, а 3 минуты. При более длительном встряхивании иода оттитровы-вается меньше, чем требуется по расчету, по-видимому, в связи с тем, что он реагирует с выделяемой при разложении пробы ациламинокислотой. Достаточно встряхивать кратковременно, так как финилиодозоациламинокарбоксилат энергично окисляет йодистый водород.

В ИК-спектре присутствуют полосы 1657 (карбонильная группа) и 1276 см"* (связь С-0), что соответствует местоположению этих групп в ЙК-спектрах известных иодозокарбоксилатов / 4 /.

При хранении в обычных условиях фенилиодозоацетиламино-бутират заметно гидролизуется влагой воздуха с образованием иодбензола и ацетиламиномасляной кислоты. Частично разложенный бутират можно промыть эфиром и таким образом получить его в чистом виде. При хранении в запаянных ампулах или запарафи-нированных склянках в течение месяца бутират заметно не разлагается.

Термическое разложение фенилиодозоацетидаминобутирата Вероятные схемы термического превращенияГ

Н'Н2° , C6H5I + 2H0C0CH(/VHC0CH3)C2H

5

C^I^OCHCA/HCOCHj^H^g J—— C6H5I + 2-0C0CH(A/HC0CH3)C£H5

1У y|

2C02 + [СН(Л/НС0СН3)С2Н5]2 У1

СбН51+СС0СН(^НС0СН5)С2Н5 + "0C0CH(/VHC0CH3)C2H5 -

УП УШ

— C6H50C0CH(/VHC0CH3)C2H5 + I0C0CH(/t/HC0CH3)C2H5

Il 1 )

C02 + ICH(/VHC0CH5)C2H5

и

Нагревали в токе азота в колбе Вюрца 0,01 моля бутирата в течение минут при 100°. Жидкие продукты разложения собирали в приемник после конденсации их паров в холодильнике, газообраз' ные (углекислый газ) поглощали раствором гидроокиси калия в склянках Дрекселя. В продуктах превращения найдены иодбензол, ацетиламиномасляная кислота, иодациламин (XI) и фенол, обнаруженный после гидролиза продуктов разложения. Последний, по-видимому, возник из фенилацкламинобутирата (II). На моль бутирата выделяется 0,4 моля углекислого газа» Исследование реакции термического превращения продолжается.

Литература

1. Словарь органических соединений, т.1, 564, 1949» ч

2. KH.PausaÂezt J. с fie m. Soc. , 1989 (1953).

3. J.F.SAareMi/t, H.SaCizman, Qnai.cAem, 35, 1428 (1963).

4. R.Beit, K.F.motfcrn, J. cSem. Soc. , 1209 (i960).

ПИРОЛИЗ БЕНЗИНОВОЙ ФРАКЦИИ СЕВЕРОЧЖЬГИНСКОГО

ГАЗОВОГО КОНДЕНСАТА

М.Д.Медведев, С.И.Смольянинов,А.В„Кравцов, Л.С.Блинова

В Томской области открыто шесть месторождений газоконден-сатного типа. Пластовый газ этих месторождений содержит значительное количество жидких углеводородов - газового конденсата«