CC BY
8Органический синтез и биотехнология
УДК 547.85+541.143 А.И.Поняев1, Е.В.Ляшенко2, Я.С.Глухова3
ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ АННЕЛИРОВАНИЯ БЕНЗОЛЬНОГО КОЛЬЦА К НИТРОБЕНЗИЛЬНОМУ И ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОМУ ФРАГМЕНТАМ НА СПЕКТРАЛЬНО-КИНЕТИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ФОТОИНДУЦИРОВАННЫХ ФОРМ ПРОИЗВОДНЫХ АЗОТИСТЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ
Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет), 190013, Санкт-Петербург, Московский пр., д. 26
Методом импульсного фотолиза исследованы нитробензильные производные азотистых гетероциклов бензаннелированные как по нитробензильному фрагменту, так и по гетероциклическому. На основе анализа спектрально-кинетических характеристик изученных фотоиндуцированньх форм нитробензил- и нитронафтилметильных производных азотистых гетероциклов предложен механизм фотохромньх превращений, включающий образование фотоиндцуированной азамероцианиновой формы и аниона, находящихсяв кислотно-основном равновесии. Показано, что бензаннелирование увеличивает термическую стабильность фотоиндуцированной формы, а квантовый выход фотоокрашивания возрастает только при аннелировании к нитробензильному ядру. Аннелирование бензольного ядра одновременно к обоим фрагментам нитро-бензилпиридина открывает путь получения фотохромов с замедленной обратной реакцией и широким интервалом фотоиндуцированной окраски при изменении рН.
Ключевые слова: импульсный фотолиз, электронный спектр поглощения, фотоиндуцированная форма, кинетика обесцвечивания, гете-роцикл, бензил, нафтилметил, нитрогруппа
Фотохромные соединения обратимо изменяют свой цвет под действием света. В основе фотохромных превращений органических соединений лежат различные типы реакций (например, фотоперенос атомов и групп атомов, гомо- и гетеролитическая диссоциация, фотоизомеризация, фотодимеризация, фоторедокс процессы и т.д), приводящих к изменению структуры молекулы и, как следствие, к изменению спектра поглощения [1-5].
Эффект изменения цвета под действием света на нитробензильные производные был зафиксирован еще А.Е..Чичибабиным в 1925 году [6] на примере 2-(2',4'-динитробензил)пиридина (2-ДНБП). Бледно-желтые кристаллы 2-дНбп на солнечном свету интенсивно окрашивались в синий цвет и обесцвечивались в течение несколько часов в темноте или сразу при растворении. Отсутствие фотоокрашивания у кристаллов 4-(2',4'-динитробензил)пиридина (4-ДНБП) и сходство окрасок фотоиндуцированной формы 2-ДНБП и 1-метил-2-(2',4'-динитробензилиден)-1,2-дигидропири-дина привело Чичибабина к предположению о внутри-
1 Поняев Александр Иванович, д-р хим. наук, профессор каф. химической технологии органических красителей и фототропных соединений, email: ponyaev@lti-gti.ru
2 Ляшенко Евгений Владимирович, канд. хим. наук, науч. сотр. каф. химической технологии органических красителей и фототропных соединений
3 Глухова Яна Сергеевна, студ. V курса, e-mail: yancha@yandex.ru
Дата поступления 11 марта 2011 года
молекулярном переносе водорода к атому азота пиридинового кольца.
. N0,
а а
N СН^^Г^
NO2 hv | -► I
a rr
N сн у
O o
kT
NO,
Cl tt
N сн
NO
NO,
no,
ch3 -o2n
1-метил-2-(2',4'-динитробензилиден)-1,2-дигидропиридин
H
H
В последующие 25 лет это явление оставалось без внимания, но о нем вспомнили, когда потребовались фотохромные материалы. В конце 50-х годов сразу в нескольких лабораториях в разных странах мира (Сша, Япония, ГДР, СССР, Франция) было начато подробнейшее исследование динитробензилпиридинов и различных нитробензильных производных [7-19]. На кафедре химической технологии органических красителей и фототропных соединений Технологического института эти работы были инициированы профессором А.В.Ельцовым и канд. хим. наук Э.Р.Захсом [19-25].
На начальном этапе исследований этого класса фотохромов фотохромизм орго-нитроарилметильных соединений был изучен, главным образом, на примере производных толуола, дифенилметана и пиридина.
^^ Л ^ R= различные заместители;
—\— R2 К, = Н, OH, галогены, арил; Н К = Н, СООН, арил, пиридин.
МО2
Обратимые изменения окраски были зарегистрированы и у производных о-нитротолуола [26-29]. Это привело к предположению, что первичным шагом фотохромных превращений является перенос водорода от СН^к группы к нитрогруппе с образованием аци-нитросоединения, которое в зависимости от свойств среды может депротонироваться до аниона.
\
*2
ОН I
*2
слотно-основных превращений, связывающая исходное соединение, его сопряженную кислоту и фотоиндуцирован-ные азамероцианин и анион. В протонных средах спектральные характеристики форм (В-) и (В±) определяют диапазон цветности фотоиндуцированной формы фотохрома при варьировании рН. Анализ кислотно-основных свойств исходного соединения и его сопряженной кислоты, азаме-роцианина и аниона привел к замкнутой системе кислотно-основных равновесий (1—4) (схема 1). Эта схема реализуется в результате совокупного действия света и факторов среды.
^ -Н+
N СН
I I
Н Р N0, +
(АН)
(1)
СН
I
Р
N0,
(4)
-Н+
ч
(А)
(2)
Р ^^
НО ж0
-Н+
Р -Н+
(В-)
N г II
Н Р
-0 ^0
(3)
СС
(В-)
Р
'0 ^0
Схема 1
К], И.2 = Н, алкил, арил К = разнообразные заместители
Были установлены обязательные условия появления фотохромизма:
1. Наличие нитрогруппы в о-положении к бен-зильному атому углерода, имеющему хотя бы один незамещенный атом водорода.
2. Бензильный атом водорода должен быть достаточно активирован электронно-акцепторными заместителями в фенильном кольце или непосредственно связанными с метиленовой группой.
Таким образом, присутствие гетероцикла оказалось необязательным. Из соединений, имеющих гетероциклический заместитель, были изучены только производные а- и у-пиридина [30-37].
Последнее время этот класс органических фото-хромных соединений вновь привлекает исследователей из-за обнаруженного эффекта фотохромизма в порошках и пленках [38-41]. Важным преимуществом этого типа фотохромов является достаточно большое различие спектров поглощения исходных и конечных форм (до 400 нм). Дополнительным преимуществом фотохромов этого типа перед другими является отсутствие обратной фотореакции, по крайней мере, в растворах, что в принципе позволяет достичь 100% перехода в окрашенную форму. Кроме того, скорость реакции обесцвечивания легко регулировать в пределах 5 порядков простым изменением рН среды. С большинством фотохромов такой возможности нет. Наиболее существенным недостатком у изученных нитробензильных соединений были относительно низкие квантовые выходы фотоокрашивания (до 5%) и высокая доля необратимых процессов.
Анализ спектрально-кинетических характеристик исходных и фотоиндуцированных форм нитробензильных производных азотистых гетероциклов позволил представить схему фотопревращений (схема 1) [19, 42]. На примере нит-робензильных производных бензазолов (бензимидазола, бензотиазола, бензоксазола) была обоснована схема ки-
На основании выявленных общих закономерностей фото- и темновых превращений нитробензильных производных азотистых гетероциклов можно предсказать спектральные и кинетические параметры еще неисследованных соединений этого класса.
Большинство изученных соединений этого класса содержат моноциклический нитробензильный фрагмент [43, 44].
Но можно было ожидать существенного изменения фотохромных свойств при переходе к бициклическим нит-роарильным соединениям. В настоящей работе изучены фотохромные свойства 2- и 4-(2',4'-динитронафтил-1'-метил)пиридинов (1, 2) и хинолинов (3, 4), а также 2- и 4-(5',7'-динитрохинолил-8'-метил)пиридинов (5, 6) и хинолинов (7, 8) в сравнении с 2- и 4-(2',4'-динитробензил)пиридинами (9,10) и хинолинами (11,12).
Спектры поглощения фотоиндуцированных форм и константа скорости обратной реакции к, как и следовало ожидать, зависят от рН среды (рисунки 1 и 2).
Рисунок 1. Спектры поглощения фотоиндуцированных форм 2-(2,4-динитронафтил-1-метил)пиридина (1) в 50% водно-этанольных буферных растворах. 1 - рН 2.7, 2 - рН 3.6, 3 - рН 6.6
т
Р
N
Р
N0
2
пу
О
Д
+
К
Рисунок 2. Зависимость константы скорости темновой реакции обесцвечивания фотоиндуцированных форм соединений (9, 10, 1, 2) в 50% водно-этанольных буферных растворах от рН. 1 - 2-(2,4-динитронафтил-1-метил)пиридин (1), 2 - 4-(2,4-динитронафтил-1-метил)пиридин (2), 3- 2-ДНБП (9), 4- 4-ДНБП (10)
Численно константа скорости обесцвечивания окрашенных форм нафтилметильных производных (1, 2) более, чем на порядок меньше, чем у бензильных аналогов (9, 10 при одинаковых рН, что связано с делокализацией заряда по более развитой хромофорной цепи и, следовательно, приводит к большей устойчивости фотоиндуцированных форм. Увеличение времени жизни фотоиндуцированных форм при анне-лировании дополнительного цикла наблюдается также в ряду о-оксиальдазинов [45] и -анилов [46].
Одинаковый характер кинетического поведения в широком диапазоне рН заставляет предположить для нафтилметильных производных следующую схему фотопревращений, доказанную ранее [19, 20] для нитро-бензильных производных:
( Het „
no,
kT
hv
( Het.
no2 -h*
+h*
(BH)
NO,
M ж
(в-) O ^o
NO,
(B+)
В условиях импульсного фотовозбуждения с временным разрешением 50 мкс регистрируемыми формами в зависимости от рН раствора являются аза-мероцианин (В±) и анион (В-), а ацинитрокислота (ВН) имеет гораздо более короткое время жизни.
Зависимость константы скорости обесцвечивания нафтилметильных производных в широком диапазоне рН (от 2 до 10) качественно аналогична константе скорости обесцвечивания бензильных производных, что позволяет распространить на них ту же циклическую схему фотопревращений и считать регистрируемую фотоиндуцированную форму в кислых растворах -азамероцианином В±, а в щелочном - анионом В-.
Найденное с помощью метода импульсного фотолиза значение константы равновесия между азаме-роцианином и анионом (равновесие 3) рКа 6.1 для нафтильного производного (1) оказалось почти на порядок больше, чем у бензильного аналога (9) (рКа 6.9). Эта разница, как и меньшая скорость обесцвечивания фотоиндуцированных форм соединений (1, 2), вызвана большей устойчивостью нафтильного аниона из-за делокализации заряда по более развитой п-системе. Полученные результаты согласуются с известными данными о значительно большей кинетической кислотности а-метилнафталина по сравнению с толуолом [47].
(AH+) ( +Het
О] СН
H
G?-с
(B+) H
NO,
NO
NO,
hv
(2)
NO
NO
kO (B-
В таблице 1 указаны квантовые выходы фотоокрашивания (ф), спектральные и кинетические характеристики фотоиндуцированных форм.
Наблюдаемый сдвиг максимумов поглощения фотоиндуцированных форм нафтилметильных производных по сравнению с бензильными связан, по-видимому, с влиянием пространственных факторов. Так же как и у бензильных аналогов, азамероцианино-вая форма 4-нафтилметильного производного пиридина (2) (Хмакс. 550 нм) имеет более глубокую окраску, чем у 2-производного (1) (Хмакс. 525 нм). Фотохромные пиридил- и хинолил-динитроарилметаны дают наиболее глубокоокрашенные фотоиндуцированные азаме-роцианины (таблица 2).
Так азамероцианины из хинолиновых производных динитронафтилметана (4) имеют зеленовато-синий цвет (640 нм), а в ряду динитробензилхиноли-нов (3) - синий (6l0 нм). Аннелирование бензольного ядра к обоим фрагментам динитробензилпиридина приводит одновременно к углублению окраски фото-индуцированного азамероцианина и повышает цвет аниона. Тем самым расширяется наблюдаемый цветовой диапазон фотоиндуцированной окраски данного соединения, которая зависит от соотношения концентраций азамероцианина и аниона. В максимальном варианте - для 4-(2,4-динитронафтилметил)хинолина (4) - этот диапазон составляет 160 нм - от 480 нм в щелочной среде до 640 нм в кислой.
N
"O
h
Таблица 1. Квантовые выходы фотоокрашивания (у), значения длин волн максимумов поглощения (Х„акс) фотоиндуцированных азамероцианинов (в кислой области рН) и анионов (в щелочной области рН) и времена жизни соответствующих фотоокрашенных форм (т) _при комнатной температуре (20°С)
NO,
NO,
9 ф = 510-2 рН 2.7 Хмакс. 567 нм, т 810-4 с рН 9.7 Хмакс. 460, 630 нм, т 25 с
NO,
NO,
11 ф = 2.710"2 рН 2.5 Хмакс. 590 нм, т 210-3 с рН 9.5 Хмакс. 517 нм, т 70 с
1 ф = 1310"2 рН 2.7 Хмакс. 525 нм, т 410-2 с рН 9.5 Хмакс. 440 нм, т 115 с
3 ф = 4.910-2 рН 2.5 Хмакс. 610 нм, т 610-3 с рН 9.5 Хмакс. 470 нм, т 800 с
рН 2.5 Хмакс. 535 нм,т 210-2 с Этанол Хмакс. 535 нм, те 300 с
NO,
рН 2.7 Хмакс. 640 нм,т 210-1 с Этанол Хмакс. 640 нм,т 30 мин
Таблица 2. Значения максимумов длинноволновых полос поглощения фотоиндуцированных анионов и азамероциа-нинов в 50% этаноле для соединений (1-4,9, 10, 11, 12)
№ A.B-, нм ^ В±, № A.B-, нм ^ В±,
нм нм
1 440 525 7 --- 640
2 452 550 9 460 567
3 470 610 10 465 575
4 480 640 11 517 590
5 --- 535 12 508 610
Квантовые выходы фотоокрашивания фВ (таблица 1) увеличиваются при аннелировании бензольного ядра только к нитробензильному фрагменту (переход 9^1) и уменьшаются при присоединении к гетероцик-лу (переход 9^11), что связано, очевидно, с относительным расположением энергетических уровней гетероциклической и нитроарильной части. 4-производные во всех рядах, гораздо менее светостойкие, чем 2-производные.
Времена жизни фотоиндуцированных азамеро-цианинов и анионов значительно увеличиваются при расширении цепи сопряжения п-электронов как в гетероциклическом, так и в динитроарильном остатке, то есть при переходе от производных пиридина к хиноли-новым и от динитробензильных к динитронафтилме-тильным. Так, одновременное присутствие фотоактивного динитрохинолинового и основного хинолинового фрагмента (7, 8), приводит к увеличению времени жизни на порядок по сравнению с нафтилметильными производными (1-4) и на 3 порядка, по сравнению с бензильными (9, 10). Фотоиндуцированная форма 4-хинолинового производного (8) в этаноле при комнатной температуре имеет рекордное в этом ряду соединений время жизни 4000 с. Таким образом, аннелиро-вание бензольного ядра одновременно к обоим фрагментам нитробензилпиридина открывает путь получения фотохромов с замедленной обратной реакцией и широким интервалом фотоиндуцированной окраски при изменении рН.
Работа выполнена при поддержке гранта РФФИ 09-08-01101а.
Литература
1. Photochromism. Molecules and Systems / Ed. H. Duerr, H. Bouas-Laurent. Amsterdam: Elsevier Science Publishers, 1990. 1068 p.
2. Organic Photochromic and Thermochromic Compounds /Ed. J.C.Crano, RJ.Guglielmetti. Vol. 1 and 2. N.Y.: Plenum Press, 1999. 820 р.
3. Organic Photochromes /Ed. A.V.Eltsov. New York. London: Plenum Publishing Corporation, 1990. 269 p.
4. Photochromism / Ed. G. H. Brown. New York. Wiley. 1971. 853 p.
5. Барачевский В.А., Лашков Г.И., Цехомский В.А. Фотохромизм и его применение. М.: Химия, 1977. 280 с.
6. Tschitschibabin A.E., Kuindschi B.M., Benewolen-skaja S.W. Nitration products of a- and y-benzylpyridine // Chem. Ber. 1925. Bd. 58. S. 1580-1586.
7. Margerum J.D., Miller L.J., Saito E., Brown M.S., Mosher H.S. Photochromism of ortho-nitrobenzene derivatives // J. Phys. Chem. 1962. Vol. 66. P. 2434-2438.
8. Sousa J., Weinstein J. Photoisomerization of 2-(2',4'-dinitrobenzyl)pyridine and 2-(2'-Nitro-4'-cyanobenzyl)pyridine // J. Org. Chem. 1962. Vol. 27. № 9. P. 3155-3159.
9. Weinstein J., Bluhm A., Sousa J. Substituent Effects in Photochromic Nitrobenzylpyridines // J. Org. Chem. 1966. Vol. 31. № 6. P. 1983-1985.
NO
no
no
NO
10. Ben-Hyr D., Hardwick R. Photoequilibrium and the decay mechanism in dinitrobenzyl pyridine photochromism // J. Chem. Phys. 1972. Vol. 57. № 6. P. 2240-2244.
11. Hiraoka H., Hardwick R. Color reactions of dinitrobenzyl pyridine and related compounds // Bull. Chem. Soc. Jap. 1966. Vol. 39. № 2. P. 380-386.
12. Hiraoka H., Hardwick R. Photochromism and tautomeric equilibrium in dinitrobenzyl pyridine // J. Chem. Phys. 1964. Vol. 41. № 8. P. 2568-2569
13. Hardwick R., Mosher H.S., Passailaique Р. Photo-chromotropic behaviour of 2-(2,4-dinitrobenzyl)pyridine // Trans. Faraday Soc. 1960. Vol. 56. P. 44-50.
14. Hardwick R., Mosher Н. S. Identity of Chemical and Photochemical Species from y-(2,4-Dinitrobenzyl)Pyridine // J. Chem. Phys. 1962. Vol. 36. P. 1402.
15. Klemm D., Klemm E., Graness A., Kleinschmidt J. Investigation of photochromism of 2,2-dinitrodiphenylmethane by nanosecond laser absorption spectroscopy // Chem. Phys. Lett. 1978. Vol. 55. № 3. P. 503-505.
16. Kiemm Е., Klemm D., Graness A., Kleinschmidt J. Investigation of photochromism of 2-(2,4-dinitrobenzyl)pyridine by nanosecond laser absorption spec-troscopy // Chem. Phys. Lett. 1978. Vol. 55. № 1. P. 113115.
17. Cu A., Testa A.C. Photochemistry of the nitro group in aromatic Heterocyclic Molecules // J. Phys. Chem. 1975. Vol. 79. № 6. P. 644-646.
18. Hurley R., Testa A.C. Nitrobenzene Photochemistry. II. Protonation in the Excited State // J. Am. Chem. Soc. 1967. Vol. 89. № 4. P. 6917-6919.
19. Ельцов A.B., Поняев А.И., Захс Э.Р., Клемм Д., Клемм Э. Фотохромизм (нитроарил)(гетарил)алканов // Органические фотохромы / Под ред. А.В.Ельцова. М.: Химия, 1982. С.189-224.
20. Ельцов A.B., Захс Э.Р., Поняев А.И. О фотоиндуцированных формах нитробензильных производных азотистых гетероциклов // ЖОрХ. 1980. Т. 16. Вып. 10. С. 2176-2185.
21. Субботина М.А., Захс Э.Р., Поняев А.И., Ельцов A.B. Фотохромные 2-(2-нитробензил)бензазолы // ЖОрХ. 1981. Т. 17. Вып. 2. С. 203-204.
22. Ельцов A.B., Захс Э.Р., Поняев А.И. Кинетические характеристики обесцвечивания фотоиндуцирован-ных форм 2-динитробензилбензимидазола // ЖОрХ. 1982. Т. 18. Вып. 7. С. 1528-1533.
23. Ельцов A.B., Захс Э.Р., Поняев А.И., Сергеев A.M., Фролова Т.И. Синтез и исследование фотохромных свойств нитробензильных производных бензазолов // ЖОрХ. 1979. Т. 15. Вып. 10. С. 2129-2136.
24. Поняев AM, Ольховский В.В., Захс Э.Р., Ельцов A.B. Исследование фотохромных превращений нитронаф-тилметильных производных пиридина // ЖОрХ. 1986. Т. 22. Вып. 10. С. 2217-2222.
25. Ельцов A.B., Добротина Е.Д., Поняев AM., Штырьков И.М. Фотохромизм о-нитрометилбензимидазолов // ЖОХ. 1995. Т. 65. Вып. 7. С. 1148-1160.
26. Wettermark G. Light-induced isomerization of ni-trotoluene in water solution // J. Phys. Chem. 1962. Vol. 66. № 12. P. 2560-2562.
27. Wettermark G., Black E., Dogliotti L. Reactions of photochemically formed transients from 2-nitrotoluene // Photochem. and Photobiol. 1965. Vol. 4. № 2. P. 229-239.
28. Wettermark G. A Flash Photolysis Study of 2-(2',4'-Dinitrobenzyl)pyridine in Water // J. Am. Chem. Soc. 1962. Vol. 84. № 19. P. 3658-3661.
29. Syryanazayanan K., Capellos C. Flash photolysis 2,4,6-trinitrotoluene in solution // Int. J. Chem. Kinet. Vol. VI. № 1. P. 89-102.
30. Corval A., Casalegno R., Ziane O., Burrows H.D. New Insights on the Photochromism of 2-(2',4'-
dinitrobenzyl)pyridine // J. Phys. Chem. 2002. Vol. 106. P. 4272-4276.
31. Mitra S., Ito H., Tamai N. Transient behavior of 2-(2,4-dinitrobenzyl)pyridine photochromism studied by ultrafast laser spectroscopy // Chem. Phys. 2004. Vol. 306. Р. 185-189.
32. Takeda J., Nashiro A., Kurita S. Photoinduced intramolecular proton transfer in 2- and 4-(2,4-dinitrobenzyl)pyridine // J. Lumin. 2004. Vol. 108. P. 245-249.
33. Klemm D., Klemm E., Shuler К., Horhold H.-H. Untersuchungen zum Einflus der Polymermatrix auf die Thermische Ruckreaktion von photochromen 2,4-Dinitrobenzylpyridinen // J. Prakt. Chem. 1977. 319. S. 647654.
34. Takeda J., Dutch d. Chung, Jianping Zhou, Keith A. Nelson. Intramolecular proton transfer of a 2-(2',4'-dinitrobenzyl)pyridine studied by femtosecond transient absorption spectroscopy // J. Chem. Phys. Lett. 1998. Vol 290. P. 341-348.
35. Базов В.П. Разработка кинетических методов исследования обратимых фотохимических реакций на примере фотохромных превращений динитробензилпро-изводных: дис. ... канд. хим. наук. М., 1974. 180 с.
36. Нурмухаметов Р.Н, Сергеев А.М. Фотохромия о-нитробензильных соединений // ЖФХ. 1990. Т. 64. № 2. С. 308-323.
37. Паршуткин А.К., Базов В.П., Кронгауз В.А. Фотохромия органических веществ. II. Кинетика обратимых и необратимых фотопревращений 2(2',4'- динитробен-зил)пиридина // Химия выс. энергий. 1970. Т. 4. № 2. С. 131-138.
38. Naumov P. Photochromism of ortho-nitrobenzylpyridines: A brief overview. J. Mol. Struct.2006. Vol. 783. P. 1-8.
39. Naumov P., Sakurai K., Ishikawa T., Takahashi J., Koshihara S., Ohashi Y. Intramolecular Nitro-Assisted Proton Transfer in Photoirradiated 2-(2',4'-Dinitrobenzyl)pyridine: Polarized Optical Spectroscopic Study and Electronic Structure Calculations. // J. Phys. Chem. 2005. Vol. A109. P. 72647275.
40. Naumov P., Sakurai K. Reversible Thermal Gating of the Photochromic Properties of 3-Methyl-2-(2',4'-dinitrobenzyl)pyridine in a Single Crystal. // Cryst. Growth Des. 2005. Vol. 5. P. 1699-1701.
41. Naumov P. Steady-State Infrared Evidence of The Photoinduced Aci-Nitro tautomer of Solid 2-(2',4'-Dinitrobenzyl)Pyridine // Bull. Chem. Technologists of Macedonia. 2004. Vol. 23. N. 2. P. 87-92.
42. Ельцов А.В., Захс Э.Р., Поняев А.И., Фролова Т.И. Кислотно-основные равновесия фотохромных производных 2-динитробензилбензимидазола // ЖОрХ. 1978. Т. 14. Вып. 8. С. 1760-1769.
43. Сергеев A.M., Фролова Т. И., Базов В.П., Ельцов А.В., Захс Э.Р. Фотохромные свойства 2-(2,4-динитробензил)бензимидазола // ЖОрХ. 1976. Т. 12. Вып. 11. С. 2436-2444.
44. Kimura H., Sakata K., Takahashi H. Time-resolved resonance Raman and absorption studies of ortho-nitrobenzyl compounds. Primary process of photochromic reaction // J. Mol. Struct. 1993. Vol. 293. P. 1-4.
45. Фасслер Д., Иванов В.Л., Кузьмин М.Г. Внутримолекулярный перенос протона в о-оксиальдегидах // Хим. Выс. Энергий. 1976. Т. 10. № 2. С. 187-189
46. Potashnic, M. Ottolenghi Photoisomerizations of Photochromic Anils // J. Chem. Phys. 1969. V. 51. № 9. P. 3671-3681.
47. Реутов О.А., Белецкая И.П., Бутин К.П. СН-кислоты. М: Наука, 1980. С. 180.
