ИССЛЕДОВАНИЕ В ОБЛАСТИ ХИМИИ ПРОИЗВОДНЫХ КАРБАЗОЛА 93. Изучение донорной силы производных карбазола при комплексообразовании с пикриновой кислотой Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

\

ИЗВЕСТИЯ

ТОМСКОГО ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА ИМ.С.М.КИРОВА

Том 257 1973

ИССЛЕДОВАНИЕ В ОБЛАСТИ ХИМИИ ПРОИЗВОДНЫХ КАРЕАЗОЛА

93. Изучение донорной силы производных карбазола при комшгексообразовании с пикриновой кислотой

И.П.Жеребцов, Н.Д.Баландина, В.П.Лопатинский

(Представлена научно-методическим семинаром химико-технологического факультета;

В настоящем сообщении излагаются результаты изучения комп-лексообразования карбазола и некоторых его производных с пикриновой кислотой в 1,2-дихлорэтане при 20°С. Измерения проводились на приборе ФЭК-Н-57 при использовании четвертого и пятого фильтров (508 и 536 jflvi соответственно). В этой области,спектра как изученные наш доноры, так и акцепторы существенно не поглощают света, а поглощение комплексов четко фиксируется. Состав комплексов, определенный методом прямых линий Асмуса [i] , оказался во всех случаях 1:1, что позволило использовать для определения устойчивости комплексов графический способ Франка-Освальда [i] . Из приведенных в таблице результатов следует, что 9-алкилкарба-золы имеют примерно равную с карбазолом комплексообразующую способность, а введение атомов хлора в ядро карбазола существенно понижает ее. Последний факт может быть объяснен электронно-оттягивающим действием заместителя, что понижает подвижность электронной системы в карбазольном ядре. Сравнительно низкие константы устойчивости хлорзамещенных карбазола согласуются с повышенной по сравнению с карбазолом кислотностью замещенных хлором в ядре карбазолов [2] .•

Значение константы устойчивости для карбазола хорошо согласуется с найденной в работе [з] , особенно если учесть разницу в диэлектрических постоянных растворителей, использованных нами и в работе [з] (хлорофос).

В таблице приведены значения констант устойчивости комплексов (при вычислении констант концентрации реагентов выражались в молях на литр).

Константы устойчивости

Донор 508 рл 536 рл

Карбазол 3,56 3,59

9-метшйсарбазол 4,08 3,88

9-этилкарбазол 3,51 3,68

9-н.пропилкарбазол- 3,48 3,56

9-н.бутилкарбазол 3,33 3,34

9-6 ензилкарбазол 4,67 4,78

З-хлор-9-метилкарбазол 1,96 1,75

З-хлор-9-н.бутилкарбазол 1,70 1,72

З-хлор-9-бензилкарбазол 1,52 1,48

3,6-дихлоркарбазол 0,54 -

9-(2-окси)-этнлкарбазол 2,35 2,42

З-хлор-9-(2-окси)-этнлкарбазол 2,11 2,18

Акрилат 9-(2-окси)-Этилкарбазола 1,33 1,66

Метакрилат 9-(2-окси)-этилкарбазола 3,98 3,92

Литература

1. Спектроскопические методы в химии комплексных соединений. СИ. под ред. В.М.Вдовенко, М., 1963.

2. И.П.Жеребцов, В.П.Лопатинский, Изв. ТЛИ, 163, 12, 1970.

3. А.Е.Луцкий, И.И.Меньшова, Л.А.Федотова, М.Г.Воронков, ЖОХ, 39, 645, 1969.