CC BY
32УДК 678.743.22
Kseniya V. Volkova1, Tatyana N. Nosenko2, Maya V. Uspenskaya3, Eugene V. Belukhichev4,
Eugene V. Sivtsov5
STUDY OF THERMAL PROPERTIES OF POLYMER COMPOSITES ON THE BASE OF POLYVINYLCHLORIDE
ITMO University, Kronverksky Pr., 49, St. Petersburg 197101, Russia
e-mail: pjeka@yahoo.fr
St Petersburg State Institute of Technology (Technical University), Moskovsky Pr., 26, St Petersburg, 190013, Russia
The results of thermomechanical studies of PVC-based composites filled with bentonite are presented. The influence of the filler on the deformability of the material in various physical states is considered. The effect of the mixing time of a polymer matrix with the filler on the thermal characteristics of the composites is shown. The change in the structure of the polymer composite under the influence of heat treatment was studied using IR spectroscopy. Primary tests of the composites on biodegradability were carried out.
Keyword: PVC, bentonite, thermomechanical analysis, biodegradation
К.В. Волкова1, Т.Н.Носенко2, М.В. Успенская3, Е.В. Белухичев4, Е.В. Сивцов5
ИССЛЕДОВАНИЕ
ТЕРМИЧЕСКИХ
ХАРАКТЕРИСТИК
ПОЛИМЕРНЫХ
КОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ
ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА
Университет ИТМО, Кронверкский пр., 49, Санкт-Петербург 197101, Россия e-mail: pjeka@yahoo.fr
Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет), Московский пр. 26, Санкт-Петербург, 190013, Россия
Приведены результаты термомеханических исследований композитов на основе ПВХ, наполненных бентонитом. Рассмотрено влияние наполнителя на деформируемость материала в различных физических состояниях. Показано влияние на термические характеристики композитов времени смешения полимерной матрицы с наполнителем. Методом ИК спектроскопии изучено изменение структуры полимерного композита под действием термообработки. Проведены первичные испытания композитов на биодеградируемость.
Ключевые слова: ПВХ, бентонит, термомеханический анализ, биодеградация
DOI 10.15217/issn1998984-9.2017.40.55
Введение
В современном мире использование полимеров воспринимается как само собой разумеющееся. Характеристики многих искусственно синтезированных пластиков близки или даже превышают показатели природных материалов [1]. В то же время немногие из нас задумываются о том, какое экологическое и климатическое состояние планеты останется после нас последующим поколениям. Евразийская экономическая комиссия в 2015 году проводила исследование, в котором оценивалось текущее состояние и развитие отрасли полимеров среди стран Евразийского экономического союза [2]. В результате было выяснено, что самыми популярными полимерами являются полипропилен, полиэтилен и поливинилхлорид (ПВХ). В основном они применяются в упаковке и строительстве [3].
Согласно данным источника [4] около 10 % твердых бытовых отходов составляют полимерные материалы. Причем до 40 % от общей массы используемых полимеров приходится на долю упаковочных пленок из полипропилена, ПВХ, полиэтилена низкой плотности, полиэтилентерефталата [5]. В современном мире материалы на основе ПВХ рассматриваются как
перспективные, уже зарекомендовавшие себя многообразием применения и дешевизной производства.
ПВХ - это прозрачный, термопластический полимер, наиболее широко применяемый во всем мире [6, 7] благодаря таким его физическим характеристикам, как химическая устойчивость, трудновоспламеняемость и относительная безвредность для человека по сравнению с другими материалами. На сегодняшний день ПВХ-мате-риалы прочно вошли в нашу жизнь и облегчили многие ее функции, однако трудность биологического разложения и необходимость специальной утилизации тормозят развитие данного полимера [8].
Можно выделить несколько способов утилизации твердых бытовых отходов (ТБО): сжигание, захоронение и переработка. Каждый из них имеет свои достоинства и недостатки.
Сжигание отходов быстрый и нетрудоемкий процесс, однако главным его недостатком является трудность очистки выходящих в атмосферу газов от вредных примесей, особенно от диоксинов и оксидов азота [9]. Кроме того, в процессе сгорания ТБО, наряду с дымовыми газами образуются еще два вида отходов: шлак и зола. Поэтому еще одной проблемой при эксплуатации мусоросжигательных заводов является избавление от токсичных золы и шлака, масса которых составляет
1 Волкова Ксения Васильевна, ассисент каф. информационных технологий топливно-энергетического комплекса, аспирант, Университет ИТМО e-mail:
Volkova.kseniia@yandex.ru
Kseniya V. Volkova, assistant of the department of IT of the fuel and energy complex, a graduate student, ITMO university
2 Носенко Татьяна Николаевна, Тьютор каф. информационных технологий топливно-энергетического комплекса ,, аспирант, Университет ИТМО, e-mail: Tata-nostra@yandex.ru
Tatyana N. Nosenko, tutor of the department of IT of the fuel and energy complex, a graduate student, ITMO university
3 Успенская Майя Валерьевна, д-р техн. наук, профессор, зав.кафедрой ИТТЭК, Университет ИТМО, e-mail: Mv_uspenskaya@mail.ru Maya V. Uspenskaya, Dr Sci. (Chem.), Professor, Head of the department of IT of the fuel and energy complex, ITMO university
4 Белухичев Евгений Валентинович, нач. исследовательского отд. «Клёкнер Пентапласт Рус», е-mail: e.belukhichev@kpfilms.com Eugene V. Beluhichev, head of the research department of the company «Klockner Pentaplast Rus», е-mail: e.belukhichev@kpfilms.com
5 Сивцов Евгений Викторович, д-р хим. наук, профессор каф. физической химии, СПбГТИ(ТУ), e-mail: pjeka@yahoo.fr EvgenyV.Sivtsov, Dr Sci. (Chem.), Professor, Department of Physical Chemistry, SPbSIT(TU), e-mail: pjeka@yahoo.fr
Дата поступления - 8 сентября 2017 года
до 30% сухой массы ТБО [10]. Вторичная переработка (или рециклинг) - основное направление, в котором сейчас происходит развитие утилизации полимерных отходов. Продукты из переработанного полимерного сырья часто не уступают по качеству своим аналогам. Однако у этого способа утилизации также имеются свои недостатки. Основная проблема вторичной переработки заключается в неразвитости рынка реализации изделий из отходов, а также в отсутствии в России налаженного селективного сбора отходов. Глобальное внедрение сортировки и переработки полимеров требует и социальной работы с населениями городов, с целью повышения их экологической грамотности [11]. Вообще вторичная переработка материалов наиболее выгодна с технической и экономической точки зрения, но она часто невозможна на практике, т.к. отходы пластмасс содержат примеси других полимеров, а пластмассы разных видов должны быть чистыми от посторонних включений [12]. На данный момент в России активно реализуется захоронение отходов. Основная масса ТБО вывозится на свалки и полигоны, которые занимают больше 40 тысяч га земли по всей стране. Еще около 50 тыс. га составляет площадь заполненных свалок и полигонов. Таким образом, большинство полигонов на данный момент представляет собой эпидемиологическую опасность, они нарушают природный ландшафт, загрязняют почву и воду, атмосферу [13]. А так как захоронение пока наиболее используемый способ утилизации полимерных отходов, то становится актуальным создание биоразлагаемых материалов.
Существует несколько факторов, влияющих на биоразложение: условия окружающей среды, строение полимера, наличие ферментов, которые могут участвовать в процессе биоразложения. Выяснено, что в основе данного процесса лежат два типа химических реакций: окисление и гидролиз. Причем эти стадии могут протекать как вместе, так и последовательно. Полимеры, полученные реакцией конденсации (полиамиды, полиэфиры и другие) разлагаются посредством гидролиза, в то время как полимеры, содержащие в главной цепи только атомы углерода, деградируют в результате окисления и последующего гидролиза продуктов окисления. Укорочение и разрушение полимерных цепочек служит стартом для дальнейшей полной деструкции полимера, потере его механических свойств. Последующее окончательное разрушение вещества осуществляется в природе с помощью биотических (микроорганизмы) и абиотических (свет, вода и тепло) факторов [12, 13].
Суммируя все вышесказанное, можно сделать вывод о том, что разработка и исследование материалов на основе ПВХ с наполнителями, которые не ухудшают эксплуатационные свойства и одновременно способствуют разложению в почве, являются перспективным направлением в науке и технологии полимерных материалов. Бентонит может являться таким наполнителем. К сожалению, работ по исследованию бентонита в качестве наполнителя для ПВХ крайне мало [14, 15]. Введение наполнителей неизбежно сказывается на физико-механических характеристиках полимерных композитов и их термостабильности, что особенно важно в случае ПВХ, для которого характерна особая подверженность термоокислительной деградации. Поэтому целью настоящей работы явилось изучение термического поведения образцов ПВХ, наполненных бентонитом, и возможности их биодеградации. Для этого необходимо было выбрать способ и получить композиты, содержащие бентонит; выяснить влияние на свойства композита времени смешения полимерной матрицы с наполнителем; изучить особенности деформационного поведения композитов и его зависимости от степени наполнения; исследовать влияние на структуру полимера термообработки и провести первичные эксперименты по выяснению способности полученных композитов к биодеградации.
Экспериментальная часть
Объектами исследования в данной работе являются композиции на основе суспензионного ПВХ, наполненные минеральным наполнителем бентонитом производства Sigma-Aldrich в количестве 1, 5 и 10 мас. %. Кроме того, в полимерную матрицу входят добавочные компоненты для стабилизации и пластификации ПВХ (оловоорганический термостабилизатор и модификатор в соотношениях, характерных для коммерческих ПВХ композиций, используемых для производства пленок методом каландрования). Сухую смесь всех перечисленных компонентов перемешивали на механической лопастной мешалке при скорости вращения 6000 об/мин в течение 5 мин при температуре 40 °С. Полимерные пленки были получены путём вальцевания при температуре 165 °С при различном времени обработки на вальцах: 2, 5 и 10 мин. Толщина образцов варьируется, но в среднем составляет 350 микрон.
Термический анализ проводили на анализаторе ТМА 402 F1 Hyperion, фирмы NETZSCH, Германия в режиме растяжения. Размер образцов 2x2 мм. Условия анализа: скорость нагрева 1 °/мин, статическое усилие 0,5-1 Н. Обработка полученных экспериментальных данных велась с помощью программного обеспечения NETZSCH Proteus® Software для термического анализа.
Исследование химической структуры полимерных композитных пленок проводилось методом ИК-Фу-рье спектроскопии. ИК-спектры образцов полимерных композитов регистрировали на спектрометре Tensor 37, фирмы Bruker, Германия, с помощью приставки НПВО MIRacleTMPikeTechnologies, оснащенной кристаллом ZnSe с алмазным напылением. Измерения проводились со спектральным разрешением 2 см-1, с усреднением по 32 сканированиям. Для записи и обработки спектров использовалась программа OPUS, версия 7.02 (Bruker).
Для анализа изменения механических свойств образцов ПВХ, наполненных бентонитом, вследствие их взаимодействия с тестовыми микроорганизмами готовилось необходимое количество инкубационных пробирок, каждая из которых изначально содержала по 0.4 мл бактериальной закваски (в качестве которой использовалась молочная суспензия, содержащая не менее 107 КОЕ/мл Lactobacillus bulgaricus 298, что удостоверялось по стандарту мутности). Далее в пробирки добавлялось 2 мл стерильного молока, содержащего 1.8 % жира и 1.5 мл дистиллированной воды.
Затем в приготовленные пробирки опускались образцы, для которых предварительно с помощью теста на прокалывание на анализаторе текстур «TA.XTplus» определялись исходные прочностные характеристики.
Далее все пробирки ставились в жидкостной термостат «LOIP LT-117b» и в течение следующих 3-х суток инкубировались в нём при температуре 40±0,1°С. После чего образцы полимерных композитов доставались из инкубационных пробирок, очищались от остатков питательной среды и микроорганизмов и снова подвергались анализу прочностных характеристик с помощью текстуро-мера «TA.XTplus».
Результаты и их обсуждение
ТМА анализ полимеров и композитов на их основе дает ценную информацию об их термическом поведении, которое, в свою очередь, определяет режим переработки пластика в изделие и область рабочих температур, в которой функционирование изделия возможно и эффективно. Сама по себе величина деформации, определяемая в ТМА эксперименте хотя и показательна, но мало информативна из-за того, что представляет собой сложную суперпозицию различных явлений: деформируемости под действием внешней приложенной силы, деформируемости, вызванной конформационными перестройками, теплового расширения материала. Эти факторы, кроме того, зависят от физического состояния, в котором нахо-
дится полимер и, естественно, меняются при нагревании в ходе эксперимента. Это подтверждается видом ТМА кривых, приведенных на рисунках 1 и 2. «Классический» вид имеют только кривые, полученные на образцах ПВХ, содержащих 5 и 10 % бентонита и приготовленных смешением полимера с наполнителем в течение 10 мин. Для него характерны три типичные области скорости изменения деформации: медленный рост деформации в области ниже температуры стеклования (Тд), переходная зона и участок быстрого деформирования при температурах выше Тд. Во всех остальных случаях идентичным остается только первый участок ТМА кривых. При переходе из стеклообразного в высокоэластическое состояние наблюдаются скачки деформации, нарушается плавность хода кривых, а в ряде случаев меняется скорость изменения деформации в области высокоэластического состояния. Это все проявление описанных выше сложных процессов, происходящих в материале при нагревании.
30 40 50 60 70 80 90 100 110
Температура, °С
Рисунок 1. Зависимость относительной деформации от температуры образцов, содержащих различное количество наполнителяи и приготовлнных смешением полимера и наполнителч в течение 10 минут
30 40 50 60 70 80 90 100 110
Температура, °С
Рисунок 2. Зависимость относительной деформации от температуры ПВХ без наполнителя и композитов на основе ПВХ, содержащих 5 % бентонита, полученных смешением компонентов на валках в течение 2, 5 и 10 мин Различие в термическом поведении образцов, в разной степени наполненных бентонитом, исследовали по величине температуры начала размягченияТэ, которая фактически соответствует Тд. На рисунке 1 представлены ТМА кривые композиций, полученных смешением полимерной матрицы и наполнителя в течение 10 мин, содержащих от 0 до 15 % бентонита. Видно, что наполнитель оказывает заметное влияние на деформируемость образцов в области перехода из стеклообразного в высокоэластическое состояние. На рисунке 3 представлена зависимость Тэ от степени наполнения, из которой видно, что увеличение содержания бентонита приводит к повышению Тэ. По-видимому, бентонит, взаимодействуя с полимерной матрицей, приводит к понижению сегментальной подвижности, что приводит к сдвигу Тэ в область более высоких температур.
90-,
8483- о
82-1—1-,-,-,-,-,-,-
0 5 10 15
Содержание бентонита, %
Рисунок 3. Зависимость температуры начала размягчения от содержания бентонита в композите (время смешения компонентов 10 мин)
В случае полимерных композитов, особенно на основе ПВХ, на их свойства часто влияют способ и режим смешения компонентов. В данной работе было изучено влияние продолжительности смешения полимерной матрицы с наполнителем на термическое поведение образцов. На рисунке 2 приведены ТМА кривые образцов, содержащих 5 % бентонита, приготовленные смешением в течение 2, 5 и 10 мин. Интересно отметить, что по мере увеличения времени смешения вид кривых ТМА приближается к зависимости, характерной для ненаполненного ПВХ. При этом совершенно явно наблюдается сужение области температур, при которых полимер находится в высокоэластическом состоянии. Максимально осложненным является вид ТМА образца со временем смешения 2 мины. Это косвенно свидетельствует о неоднородности внутренней структуры такого композита и широком спектре взаимодействий полимерной матрицы с наполнителем. Например, адсорбция полимерных цепей на поверхности наполнителя приводит к их иммобилизации и уменьшению сегментальной подвижности, для реализации которой потребуется большее темпловой воздействие, чем для не адсорбированных молекул. Чем выше набор таких различающихся по энергии взаимодействий полимера с наполнителем, тем в большем диапазоне температур будет происходить расстекло-вывание полимера. По мере возрастания однородности композиции при увеличении времени перемешивания вид кривых ТМА становится менее осложненным дополнительными перегибами в области высокоэластического состояния или скачками при переходе из стеклообразного в высокоэластическое. На рисунке 4 представлена зависимость Тэ образцов, содержащих 5 % бентонита, от времени их приготовления. Необходимо отметить, что кроме образца с временем приготовления 2 мин, остальные характеризуются очень близкими значениями Тэ. Это позволяет сделать вывод о том, что 2 мин недостаточно для получения однородной структуры композита, тогда как любое большее время смешения оказывается достаточным.
82 -I—,—.—,—.—,—.—,—.—,—.—,—-—,—, чистый 10 5 2
ПВХ
Время смешения, мин
Рисунок 4. Зависимость температуры начала размягчения композитов на основе ПВХ, содержащих 5% бентонита, от времени смешения компонентов.
ПВХ, как уже отмечалось, относится к материалам, сильно подверженным термической деструкции. С целью проверки стабильности ПВХ в составе композита, были изучены ИК спектры (представлены на рисунке 5) материала до и после термомеханических исследований. В ходе ТМА он испытывал термическую нагрузку, близкую к той, которой подвергается при переработке его в изделие, например, методом каландрования.
В результате оказанного температурного воздействия, произошло уменьшение содержания влаги в рассматриваемом образце, что привело к общему увеличению интенсивности спектра в низкочастотной области. Кроме того, изменилось соотношение пиков при 635 см-1 и 612 см-1, отвечающих валентным колебаниям связи С-С1. Присутствие бентонита в составе образца выражается в наличии на спектре интенсивной полосы
поглощения валентных колебаний Si-O связи при 1043 см-1.
Рисунок 5. ИК спектры полимерных композитов на основе ПВХ, наполненных бентонитом (5 %), до и после термомеханических испытаний. Время смешения компонентов при приготовлении образца 10 мин.
Для последующей обработки ИК спектров была проведена коррекция базовой линии и нормирование относительно частот поглощения валентных колебаний групп C-H (на рисунке 5 приведены уже обработанные спектры). ИК-спектры снимались с поверхности образца в одной и той же точке до и после приложения к нему механической и тепловой нагрузки. По спектрам видно, что произошло увеличение интенсивности поглощения в низкочастотной области спектра, что. возможно. вызвано перестройкой под действием нагрузки цепей полимеров, составляющих композит и выделением из микрополостей композита на его поверхность тех компонентов, которые имеют малую длину по сравнению с цепями полимеров.
Для подробного анализа наличия конформаци-онной перестройки было проведено разделение пиков в указанной области, ориентируясь на минимумы второй производной, как это показано на рисунке 6. Разделение пиков проводилось в программном обеспечении OPUS. На рисунке 7 можно видеть 6 выделенных компонентов сложного перекрывающегося сигнала в области 28003050 см-1.
Из данных таблицы , в которой приведены характеристики разделенных пиков, видно, что происходит изменение интегральной интенсивности и частот поглощения для колебаний C-H в метильных и метиленовых группах. Это изменение вызвано возможными конфор-мационными перестройками цепей полимеров после воздействия механической и термической нагрузки, сказывающимися нв подвижности связей C-H [16].
Рисунок 6. Участок ИК-спектров композита в области 2800-3050 см--(снизу) и его вторая производная (сверху) до ТМА анализа (сплошные кривые) и после (пунктирные кривые)
Рисунок 7. Разделение пиков на участке ИК спектров 2800-3050 см-до и после термомеханических испытаний.
Таблица. Характеристики пиков в ИК спектрах образца ПВХ, наполненного 5 % бентонита, до и после термомеханического анализа (использован метод разделения пиков GAUSS).
ПВХ-Б5 до TМA ПВХ-Б5 после TМA
Колебания связи Частота Интенсивность Ширина Интеграл Частота Интенсивность Ширина Интеграл
2820 0,16 28,7 4,8 2818 0,19 24,2 4,9
C-CH2 sim 2852 0,74 17,3 13,6 2851 0,78 19,3 16,0
C-CH3sim 2874 0,43 34,8 15,8 2871 0,36 23,7 9,2
C-CH2as 2906 1,01 24,0 25,7 2911 0,97 35,4 36,4
C-CH2as 2925 1,65 29,4 51,6 2926 1,23 45,6 59,6
C-CH3as 2962 0,84 44,2 39,4 2968 0,72 30,8 23,6
В ходе работы были также проведены исследования влияния бентонита на способность композитов к биодеградации в биологических средах по описанной выше методике. На рисунке 8 представлены их результаты. Параметром, позволяющим оценить меру воздействия микроорганизмов на композит, послужила прочность композитных пленок до и после влияния биологической среды.
II II II
Рисунок 8. Изменение прочности на прокол полимерных композитных пленок, содержащих 5 % бентонита, до и после инкубации с микроорганизмами, приведенное для образцов, полученных при
смешении компонентов в течении 2, 5 и 10 мин.
Как видно из рисунка 8, введение бентонита способствует уменьшению прочности полимерных композитов на основе ПВХ после воздействия микроорганизмов, что является подтверждением биодеградации материала. Это можно объяснить способностью бентонита впитывать и удерживать влагу, что благоприятно воздействует на жизнедеятельность бактерий. Кроме того обращает на себя внимание тот факт, что увеличение времени обработки полимерного композита на вальцах приводит к уменьшению способность к биодеградации: при смешении компонентов в течение 5 мин прочность на прокол после биотестирования уменьшается на 11 %, а при смешении в течение 10 мин - только на 4 %.
Заключение
Термомеханический анализ полимерных композитов на основе ПВХ, содержащих от 5 до 15 % бентонита, показал, что бентонит является не инертным, а активным наполнителем, взаимодействующим с полимерной матрицей, что приводит к уменьшению сегментальной подвижности полимера, повышению температуры начала размягчения (температуры стеклования) и изменению деформационного поведения материала в области высокоэластического состояния ПВХ.
Показано, что время смешения полимерной матрицы с наполнителем влияет на термическое поведение композита. Времени смешения 2 мин. недостаточно для получения однородной структуры. Начиная с 5 мин достигается однородность структуры, что проявляется в сужении области высокоэластического состояния и приближении вида ТМА кривых к характерному для ненапол-
ненного ПВХ. Образец, полученный смешением компонентов в течение 10 мин, имеет температуру размягчения и область высокоэластического состояния почти идентичные ненаполненному полимеру.
С помощью ИК спектроскопии установлено, что в ходе TМA анализа происходит конформационная перестройка цепей ПВХ и затрагивается связь «углерод-хлор», что свидетельствует о происходящих с полимером как физических, так и химических превращений.
Литература
1 Ахмадеева О.А., Урусова А.С. Проблема обращения полимерных отходов в Российской Федерации // Молодой ученый. 2016. № 8. С. 486-488.
2. Информация о результатах анализа состояния и развития отрасли производства полимерной продукции государств-членов ЕАЭС Режим доступа: http://www. eurasiancommission.org/ru/act/prom_i_agroprom/dep_prom/ SiteAssets/Forms/DispForm.aspx?ID=139. Дата доступа 03.04.2017.
3. Об утилизации отходов в Российской Федерации Режим доступа: http://www.waste.ru/modules/section/ item.php?itemid=193. Дата доступа 03.04.2017.
4. Кравцова М.В., Васильев А.В., Волков Д.А., Башкиров Ю.Ю. Оценка экологических рисков в процессе утилизации твердых бытовых отходов // Известия Самарского научного центра РАН. 2014. № 1-7 С. 18491857.
5. Акопова Г.С., Стрекалова Л.В., Малич Я.В., Самсонова В.В. Комплексный подход к решению проблемы снижения доли отходов, направляемых на захоронение, в дочерних обществах и организациях ОАО «Газпром» // Вести газовой науки. 2013. № 2 (13). С. 3742.
6. Клинков А.С., Беляев П.С., В.Г. Однолько, М.В. Соколов, П.В. Макеев, И.В. Шашков. Утилизация и переработка твёрдых бытовых отходов: учеб. пособие. Tам-бов: T^Y 2015. 4-5 с.; 101-102 с.
7. Пиролиз пластика и пластмассы Режим доступа: http://ztbo.ru/o-tbo/stati/piroliz/piroliz-plastika-i-plastmassi. Дата доступа 24.04.2017
8. Тасекеев М.С., Еремеева Л.М. Производство биополимеров как один из путей решения проблем экологии и АПК: аналитический обзор. Алматы: НЦ Н^, 2009. 200 с.
9. Федеральный закон об отходах производства и потребления Режим доступа: http://pravo.gov.ru/proxy/ips /?docbody=&nd=102365722&rdk=&backlink=1. Дата доступа 04.04.2017.
10. Асланбек Балов Мировой рынок биополимеров // The Chemical Journal, химический журнал. 2013. № 3. С. 48-54.
11. Карпунин И.И., Кузьмич В.В., Балабанова Т.Ф. Классификация биологически разлагаемых полимеров // Наука и техника. 2015. № 5 С. 53-59.
12. Керницкий В.И., Жир Н.А. Биополимеры - дополнение, а не альтернатива // Полимерные материалы. 2015. №2. С. 28-34.
13. Вильданов Ф.Ш., Латыпова Ф.Н., Красуцкий П.А., Чанышев Р.Р. Биоразлагаемые полимеры современное состояние и перспективы использования // Башкирский. химический журн. 2012. № 1 С. 135-139.
14. Abdul Majeed B.A., Sabar D.A. Preparations of Organoclay Using Cationic Surfactant and Characterization of PVC/ (Bentonite and Organoclay) Composite Prepared via Melt Blending Method // Iraqi Journal of Chemical and Petroleum Engineering. 2017. V. 18. No. 1. P. 17-36.
15. Romero-Guzman M.E., Flores O., Flores A., Romo-Uribe A., Alvarado-Tenorio B., Campillo B. Cold-drawn induced microstructure in PVC-bentonite nanocomposites // Polym. Adv. Technol. 2011. V. 22. P. 836-846.
16. Degradation and Stabilization of PVC , / by E.D. Owen, Ed., Elsevier, London and New York, 1984. 320 p.
Reference
1. Akhmadeeva O.A., Urusova A.S. The Problem of the Treatment of Polymer Wastes in the Russian Federation // The Young Scientist. 2016. № 8. P. 486-488.
2. Information on the results of analysis of the state and development of the polymer products manufacturing industry of the EEA member states Access mode: http:// www.eurasiancommission.org/ru/act/prom_i_agroprom/dep_ prom/SiteAssets/Forms/DispForm.aspx?ID=139. Access date 03.04.2017.
3. On the utilization of waste in the Russian Federation Access mode: http://www.waste.ru/modules/ section/item.php?itemid=193. Access date 03.04.2017.
4. Kravtsova M.V., Vasil'ev A.V., Volkov D.A., Bashkirov Y.Y. Assessment of environmental risks in the process of solid domestic waste management // Izvestiya of the Samara Scientific Center of the Russian Academy of Sciences. 2014. № 1-7. P. 1849-1857.
5. Akopova G.S., Strekalova L.V., Malich Y.V., Samsonova V.V. An integrated approach to addressing the problem of reducing the share of waste sent to disposal in subsidiaries and organizations of OAO Gazprom // News of the gas science. 2013. № 2(13). P. 37-42.
6. KlinkovA.S., BelyaevP.S., Odnol'ko V.G., Sokolov M.V., Makeev P.V., Shashkov I.V. Utilizacija i pererabotka tvjordyh bytovyh othodov: ucheb. posobie Tambov: TGTU, 2015. 4-5 p.; 101-102 p.
7. Pyrolysis of plastic and plastic Access mode: http://ztbo.ru/o-tbo/stati/piroliz/piroliz-plastika-i-plastmassi. Access date 24.04.2017)
8. Tasekeev M.S., Eremeeva L.M. Production of biopolymers as one of the ways to solve the problems of ecology and agro-industrial complex: analytical review.-Almaty: SC STI, 2009. 200p.
9. Federal law on production and consumption wastes Access mode: http://pravo.gov.ru/proxy/ips/?docbody=&nd=1 02365722&rdk=&backlink=1. Access date 04.04.2017.
10. BalovA.. The world market of biopolymers // The Chemical Journal. 2013. №3. P. 48-54.
11. Karpunin I.I., Kuz'mich V.V., Balabanova T.F. Classification of biodegradable polymers // Science and Technology. 2015. № 5 P. 53-59.
12. Kernizkiy V.I., Zhir N.A. Biopolymers - addition, not an alternative // Polymer Materials. - 2015. - №2. - P. 2834.
13. Vil'danov F.C., Latipova F.N., Krasuzkiy P.A., Chanishev R.R. Biodegradable polymers current state and prospects of use // Bashkir Chemical Journal. 2012. № 1. P. 135-139.
14. Abdul Majeed B.A., Sabar D.A.. Preparations of Organoclay Using Cationic Surfactant and Characterization of PVC/ (Bentonite and Organoclay) Composite Prepared via Melt Blending Method // Iraqi Journal of Chemical and Petroleum Engineering. - 2017. V. 18 No.1. - P. 17-36.
15. Romero-Guzman M.E., Flores O., Flores A., Romo-Uribe A., Alvarado-Tenorio B., Campillo B. Cold-drawn induced microstructure in PVC-bentonite nanocomposites // Polym. Adv. Technol. 2011. V. 22. P. 836-846.
16. Degradation and Stabilization of PVC , / by E.D. Owen, Ed., Elsevier, London and New York, 1984. 320 p.
