CC BY
60УДК 678.743, 678.761
Eugeniia O. Samuilova1, Vera E. Sitnikova2, Eugene V. Belukhichev3, Inna E. Strelnikova4, Mayya V. Uspenskaya5
THERMAL PROPERTIES OF POLYMER COMPOSITES BASED ON
POLYVINYLCHLORIDE AND POLYHYDROXYBUTYRATE
ITMO University
KronverkskyPr-t, 49, lit. A, St. Petersburg, 197101, Russia e-mail: [email protected]
A study of the heat treatment effect on mechanccal and thermal properties of poymer blends based on polyvinyl chloride and potyhydroxybutyrate. Studies by DSC, TMA, infrared spectroscopy showed that the addition of PHB makes PVC composites less thermally stable, reducing the decomposition temperature of292,5 to 276,2 ° C, a glass transition temperature of composites decreases from 80,0 to 18,4 ° c with increasing percentage of PHB content.
Keywords: polyvinyl chloride, polyhydroxybutyrate, polymer blends, thermomechanical analysis, miscibility of polymers.
Введение
В настоящее время в связи с развитием химической промышленности и имеющимися технологическими мощностями, позволяющими производить широкий спектр товаров из полимерных материалов, на рынке наблюдается повышенный спрос на товары данной категории[1].
Одним из синтетических полимеров, применяемых для получения широкого спектра товаров, является поливинилхлорид (далее - ПВХ) - термопластичный полимер, относящийся к высокомолекулярным галоидопроизводным углеводородам. Мировое потребление ПВХ за 2017 год оценивается в 43.3 миллионов тонн [2], что дает основание считать ПВХ третьим по объему производства среди других полимеров.
Технологическим преимуществом использования поливинилхлорида является возможность его переработки многими известными методами, такими как экструзия, каландрование, литьё под давлением, прес-
Е.О. Самуйлова1, В.Е. Ситникова2, Е.В. Белухичев3, И.Е.
Стрельникова4, М.В. Успенская 5
ТЕРМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИЛХЛОРИДА И ПОЛИ ГИДРОКСИБУТИРАТА
Университет ИТМО
Кронверкский пр., 49, лит. А, Санкт-Петербург, 197101, Россия. e-mail: [email protected]
В данной работе рассмотрено влияние термической обработки на механическиеи термические свойства полимерных смесей на основе поливинилхлорида и полигидроксибутирата. Проведенные исследования методами ДСК, ТМА, ИК-спектроскопии показали, что добавление ПГБ в ПВХ делает композиты/ менее термически стабильными, снижая температуру разложения от 292,5 до 276,2°C, температура стеклования композитов уменьшается от 80,0 до 18,4 °C с увеличением процента наполнения ПГБ.
Ключевые слова: поливинилхлорид, полигидрок-сибутират, полимерные смеси, термомеханический анализ, смешиваемость полимеров.
сование. Также возможно получение полимерных материалов с различными свойствами путем смешения ПВХ с различными модификаторами [3].
Однако ПВХ, как и подавляющее большинство крупнотоннажных полимеров, имеет существенный недостаток: по причине устойчивости химической структуры, он практически не подвержен разложению в естественных условиях. Поэтому достаточно остро стоит вопрос утилизации материалов на основе ПВХ после окончания срока их использования. Особую угрозу экологической безопасности несут в себе одноразовые упаковочные материалы, имеющие крайне короткий жизненный цикл.
В настоящее время применяется довольно ограниченный ряд способов утилизации полимерных отходов: сжигание (рекуперация энергии), захоронение, и рециклинг (получение изделий или сырьевых компонентов из вторичного полимерного сырья).
1. Самуйлова Евгения Олеговна, инженер факультета прикладной оптики, аспирант Университет ИТМО, e-mail: [email protected]
Eugeniia O. Samuilova, engineer of the Faculty of Applied Optics, a graduate student, ITMO University.
2. Ситникова Вера Евгеньевна, канд. хим. наук, тьютор, факультет прикладной оптики, Университет ИТМО e-mail: [email protected]
Vera E. Sitnikova, Ph.D. (Chem.), tutor, Faculty of Applied Optics, ITMO University
3. Белухичев Евгений Валентинович, ведущий специалист по технологии ООО «КлёкнерПентаплас Рус», [email protected]
Eugene V. Belukhichev, Leading Technologist of fhe company «Klockner Pentaplast Rus», [email protected]
4. Стрельникова Инна Евгеньевна, канд.хим.наук, тьютор факультета прикладной оптики, Университет ИТМО, e-mail: [email protected]
Inna E. Strelnikova , Ph.D. (Chem), tutor of the Faculty of Applied Optics, ITMO University
5. Успенская Майя Валерьевна, д-р техн. наук, профессор, профессор факультета прикладной оптики, e-mail: [email protected]
Mayya V. Uspenskaya, Dr.Sci. (Eng.), Professor, Professor of the Faculty of Applied Optics Дата поступления - 27 ноября 2018 года
В настоящее время применяется довольно ограниченный ряд способов утилизации полимерных отходов: сжигание (рекуперация энергии), захоронение, и рециклинг (получение изделий или сырьевых компонентов из вторичного полимерного сырья).
Наиболее экологически приемлемым способом является рециклинг. Но по причине того, что большинство твердых полимерных отходов находятся в смешанном и загрязненном состоянии, данный метод является экономически неэффективным, так как затраты на подготовку вторичного полимерного сырья (сортировка, чистка, измельчение и стабилизация) резко увеличивают себестоимость данных материалов, порой приравнивая ее к стоимости первичных полимеров.
Утилизация полимерных отходов методом сжигания и захоронения естественным образом приводит к загрязнению окружающей среды.
Наиболее эффективным подходом к решению проблемы полимерных отходов является создание би-оразлагаемых полимерных композитов на базе крупнотоннажных полимеров, отвечающих следующим критериям: способность к разложению в природной среде, и наличие эксплуатационных характеристик, близких к характеристикам базового полимера [4-6].
В данной работе исследовалась полимерная композиция на основе ПВХ и полигидроксибутирата [78]. ПВХ является одним из крупнотоннажных полимеров, используемых в производстве одноразовой упаковки. Полигидроксибутират является синтетическим биоразлагаемымполимером, подходящим для производства упаковочных материалов, но его использование в промышленных масштабах ограничивается его высокой стоимостью.
Введение любого модификатора сказывается на термомеханических и физико-механических свойствах полимерного композита, поэтому в данной работе изучено влияние содержания полигидроксибутира-та, как возможного высокомолекулярного пластификатора, на свойства композита на основе ПВХ.
Экспериментальная часть
Получение композиционных пленок. Для
исследования в данной работе были выбраны полимерные композиции на базе суспензионного ПВХ (коммерческая ПВХ композиция, применяемая для получения пленок методом каландрования производства ООО «Клекнер Пентапласт Рус»), и содержащие в своем составе в качестве модификатора полигидроксибути-рат марки «KanekaAonilexX131A» в количестве 1, 3, 5, 7, 10, 20, 30, 40 мас %.
Сухую смесь из выше перечисленных компонентов предварительно перемешивали до получения однородной смеси (до достижения заданной степени однородности). После этого смесь подавалась на лабораторные вальцы«Б<^аЬеп1:Иап Polymix 150 U», разогретые до температуры 175 °С, для получения полимерных пленок со средней толщиной около 300 мкм.
Исследование морфологии (структуры) полимерных композитов. Структура образцов была исследованаметодомИК-Фурье спектроскопии. ИК спектры образцов были записаны на Фурье-ИК спек-трометреTensor 37 фирмы Bruker с помощью приставки НПВО (нарушенного полного внутреннего отражения) MIRacle фирмы Pike с кристаллом из ZnSe с алмазным напылением. Спектры регистрировались в диапазоне
4000-600 см-1 с разрешением 2 см-1 и усреднением по 32 спектрам.
Исследование термических свойств. Для
исследования термической стабильности образцов использовался термогравиметрический анализ. Измерения всех образцов проводили с использованием термогравиметрического анализатора Libra 209 Fl (Netzsch, Германия) со скоростью сканирования 5 °С/мин в атмосфере азота в интервале температур 25-900 °С.
Измерения ДСК проводились на DSC 204 Fl Phoenix (Netsch, Германия), работающем со скоростью нагрева 10 К/мин в диапазоне от -30 °С до 175 °С. После фазы изотермирования при 25 °С образцы сначала нагревали до 175 °С, затем охлаждали до -30 °С и затем снова нагревали по той же схеме, что и раньше. Азот использовали в качестве промывочного газа со скоростью потока 40 мл/мин. Вес образцов свободной пленки, используемых для измерений ДСК, варьировался от 5,5 до 8,5 мг. Образцы помещали в алюминиевые тигли с проколотой крышкой. Для определения температуры стеклования (Tg) были проанализированы данные второй кривой нагрева.
Исследование термомеханических
свойств. Термический механический анализ обнаруживает изменения размера или механических свойств образцов, подвергнутых заданной программе температуры. Эксперименты TMA проводились с использованием TMA 402 Fl Hyperion (Netzsch, Германия), работающего в режиме пенетрации. Образцы нагревали от 25 до 175 °С со скоростью нагрева 5 К/мин. Азот использовали в качестве промывочного газа со скоростью 40 мл/мин.
Результаты и обсуждение
Практически всегда изготовление полимерных композитов сопровождается тепловой обработкой, поскольку природные и синтетические полимеры подвержены изменению механических свойств под воздействием повышенных температур, крайне важно выявить и оценить влияние температурной обработки на термомеханические свойства конечного продукта. В данной работе проведена оценка термической стабильности полимерных композитов методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК). ДСК широко используется для характеристики термических свойств полимеров, таких как температура стеклования (Tg), температуру плавления (Tm), а также степень кристалличности полимеров, наличие зародышеобра-зователей, пластификаторов и анализ полимерных смесей (наличие, состав и совместимость).
На рисунках 1-2 а,б показаны кривые ДСК для второго нагрева полимерных смесей ПВХ/ПГБ, так как после первого нагрева на кривых наблюдается эндотермический пик непосредственно над Tg образца, который соответствует энтальпийной релаксации, испытываемой ПВХ в смеси.
Как видно из рисунка 1, а,б, для чистых компонентов ПВХ и ПГБ характерны температуры стеклования 80,0 и 1,8 °С, соответственно. На термограммах ДСК, полученных для всех смесей ПВХ/ПГБ, отсутствовали температурные пики, характерные для температуры стеклования чистых компонентов, вместо них наблюдался один характерный пик ^смеси, который зависел от состава (таблица 1). Формирование однофазной системы с одним Tg служит индикатором смешиваемости компонентов в смесях. Однако, смеси ПВХ
с 5, 7 и 10% ПГБ имеют широкий переход из стеклообразного состояния, что указывает на некоторую химическую неоднородность.
Темпе- Темпе-
Состав образца ратура стеклования, °C Состав образца ратура стеклования, °C
ПВХ 80,0 ПВХ 90%/ПГБ 10% 52,8
ПВХ 99%/ПГБ 1% 78,7 ПВХ 80%/ПГБ 20% 33,5
ПВХ 97%/ПГБ 3% 76,1 ПВХ 70%/ПГБ 30% 30,3
ПВХ 95%/ПГБ 5% 75,5 ПВХ 60%/ПГБ 40% 18,4
ПВХ 93%/ПГБ 7% 68,8 ПГБ 1,8
Анализ ДСК подтвердил формирование одного Тд-перехода, который смещается в ожидаемом направлении. Температуры стеклования в смесях ПВХ/ПГБ (рисунок 2) демонстрируют отрицательное отклонение от рассчитанного закона сложения Фокса (1). Отрицательное отклонение служит индикатором смешиваемости компонентов в смеси [9]:
1 W-l ^ W2
Тд.Ъ Tg 1 Тд2
где - температура стеклования смеси полимеров, и - температуры стеклования чистых полимеров, составляющих смеси, и - удельная весовая доля в смеси первого и второго компонента, соответственно.
Ожидается, что полимерный полигидроксибу-тират, обладающий хорошей смешиваемостью с ПВХ и низкой температурой стеклования, будет выступать в качестве пластификатора с высокой молекулярной массой, защищая сильные дипольные связывающие силы, ответственные за жесткость цепей ПВХ и обеспечивая большее значение свободного объема, что в целом приведет к повышенной мобильности и гибкости цепей ПВХ.
0 50 100 150 200
Температура, °С
Рисунок 1. ДСК кривые полимерных смесей ПВХ/ПГБ различного состава: (а) - 100:0 (1), 99:1 (2), 97:3 (3), 95:5 (4), 93:7 (5); (б) - 0:100 (1), 60:40 (2), 70:30 (3), 80:20 (4), 90:10 (5), 100: 0 (6).
Кроме того, на кривых ДСК смесей ПВХ/ПГБ не наблюдается пиков плавления, характерных для полукристаллического ПГБ, которые были отмечены при температурах 126 и 150 °C (рисунок 1, б).
Таблица 1. Температуры стеклования полимерных смесей
ПВХ/ПГБ
Рисунок 2. Изменение температуры стеклования Тдв смеси ПВХ/ПГБ:
1 = Тд рассчитанные по формуле Флори-Фокса, 2 = экспериментальные данные
Данные ИК спектроскопии, как и данные ДСК, подтверждают отсутствие кристаллической фазы ПГБ в смесях с ПВХ. На рисунке 3 приведены Ик-спектры полимерных смесей ПВХ/ПГБ. В работе [10] были определены пики, соответствующие конкретным колебаниям кристаллической фазы и аморфной фазы в сополимерах Р(3НВ-4НВ). Пики при 1275, 1227 и 979 см-1 были связаны с морфологией кристаллической фазы, тогда как пик при 1180 см-1 относился к аморфной фазе. Согласно рисунку 3 во всех образцах смесей ПВХ/ПГБ полигидроксибутират не имеет кристаллической фазы, т.к. в ИК спектрах образцов не присутствуют полосы поглощения ПГБ характерные для кристаллической фазы, тогда как полоса поглощения характерная для аморфной фазы растет с ростом доли ПГБ в смеси. Таким образом, полукристаллический ПГБ в смеси с аморфным ПВХ также становится полностью аморфным.
1,2
1800 1500 1200 900 600
Волновое число, см' Рисунок 3. ИК спектры пленок (а) - ПВХ (1) и композитов на основе ПВХ наполненных 1 % (2), 3% (3), 5% (4) и 5% (5) ПГБ; (б) -ПВХ (1), ПГБ (6) и композитов на основе ПВХ, наполненных 10% (2), 20% (3), 30 (4) и 40% (5) ПГБ
Термомеханические свойства
Термомеханический анализ проводился в режиме пенетрации. Этот режим используется для определения температуры размягчения. Для аморфных полимеров температура размягчения очень близка к температуре стеклования, тогда как в полукристаллических полимерах (например, ПГБ) температура размягчения находится между Тд и точкой плавления.
Кривые TMA характеризуются двумя точками перегиба, где первая указывает температуру размягчения или температуру стеклования. В области температуры стеклования подвижность полимерных цепей и, следовательно, свободный объем образца увеличивается, что приводит к проникновению измерительного датчика в образец. Поэтому первый перегиб в термограммах TMA указывает температуру стеклования полимера (рисунок 4). Эксперименты по термическому механическому анализу, как и ожидалось, показали более низкие температуры размягчения для смесей ПВХ/ПГБ по сравнению с ненаполненным ПВХ (таблица 2).
Тт=126.9
Т "78 9
Tf=141 4
-2 '-3 4 -5
-6 8
40 60 80 100 120 140 160 180
Температура, °С
Рисунок 4. ТМАкривыеПВХ (1), ПГБ (8) и их смесейв различном соотношенииПВХ/ПГБ - 99:1 (2), 95:5 (3), 90:10 (4), 80:20 (5), 70:30 (6), 60:40 (7).
Таблица2. Результаты термомеханического _анализа смесей ПВХ/ПГБ
Образец Температура Температура
размягчения, °С текучести, °С
ПВХ 78,9 141,4
ПВХ 99 %/ПГБ 1 % 77,1 132,0
ПВХ 95 %/ПГБ 5 % 74,6 128,8
ПВХ 90 %/ПГБ 10 % 69,1 123,1
ПВХ 80 %/ПГБ 20 % 55,4 113,2
ПВХ 70 %/ПГБ 30 % 45,4 110,3
ПВХ 60 %/ПГБ 40 % - 117,2
Вторая точка перегиба на кривой TMA соответствует переходу полимера из высокоэластичного состояния в состояние вязкого течения (температура текучести). Температуры текучести полимерных смесей ПВХ/ПГБ показаны в таблице 2. По мере увеличения содержания ПГБ в смеси температура текучести ведет себя нелинейно. Для смеси ПВХ 70 % / ПГБ 30 % температура потока падает до температуры 110,3 °С, что ниже температуры плавления чистого ПГБ. И затем, для состава ПВХ 60 %/ПГБ 40 %, температура потока снова увеличивается, приближаясь к точке плавления чистого ПГБ.
Исследование термической стабильности
Определение термической стабильности ПВХ очень важно из-за его тепловой и сдвиговой чувствительности во время обработки. Этот параметр дает некоторую ценную информацию об условиях обработки, в том числе, когда ПВХ служит матрицей композитов с натуральными наполнителями [11].
Обычно в ПВХ наблюдаются две стадии деградации: первая стадия - это удаление хлористого водорода вместе с некоторыми летучими малыми молекулами насыщенных и ненасыщенных алифатических или ароматических углеводородов. Вторая стадия включает образование и улетучивание продуктов внутримолекулярной циклизации. В ненаполненном ПВХ первая ступень разложения начинается примерно при 292 ° С, вторая - около 451 °С (рисунок 5).
Полигидроксибутират, также как и ПВХ чувствителен к термическому разложению (рисунок 5а, кривая 8). Известно, что при повышенных температурах (выше 200 °С) ПГБ термически деградируют с образованием Y-бутиролактона (циклического мономера). При более высоких температурах разложения могут образовываться другие кислые молекулы, такие как олигомерные кислые кротонаты, которые при дальнейшей деградации образуют низкомолекулярные кислоты (главным образом кротоновые и 3-бутеновые).
О 200 400 600
Температура, °С
-0,5-
-1,5-2,0-1-,---■---
200 400 600
Температура, °С
Рисунок 5. ТГ (а) иДГГ(б) кривые ПВХ (1), ПГБ (8) и ПВХ/ПГБ композитов с различным содержанием ПГБ: 1 % (2), 5 % (3), 10 % (4), 20 % (5), 30 (6) и 40 % (7).
Несмотря на то, что деградадация ПВХ и ПВХ/ПГБ-композитов соответствует сходным тенденциям, существуют различия в форме ТГ-кривых, особенно в диапазоне 280-340 °С (рисунок 5,б). Отмечено, что при увеличении концентрация ПГБ в матрице ПВХ, температура потери массы 50 % смещается в сторону меньших температур. Температуры 1 %, 5 % и 50 % потери веса всех образцов ПВХ приведены в таблице 3.
ТаблицаЭ. Термическая стабильность смесей ПВХ/ПГБ
Образец Значение температуры при потере массы (°С)
1 % 5 % 50 %
ПВХ 242,54 267,54 322,54
ПВХ 99 %/ПГБ 1 % 242,13 267,44 317.13
ПВХ 95 %/ПГБ 5 % 237,35 260.51 312.35
ПВХ 90 %/ПГБ 10 % 232,28 257,28 312,28
ПВХ 80 %/ПГБ 20 % 237,47 255,98 303.22
ПВХ 70 %/ПГБ 30 % 239,89 253,64 301,14
ПВХ 60 %/ПГБ 40 % 231,15 253,64 292,41
Эти данные показывают, что температуры, при которых наблюдается потеря массы в количестве 1 %, 5 % и 50 %, связаны с прогрессирующей деградацией. Значения этих температур ниже для композитов, содержащих полигидроксибутират, чем для ненаполнен-ного ПВХ. Модификация ПВХ с помощью биополимера приводит к снижению термической стабильности полимера, которая значительно уменьшается с увеличением содержания ПГБ в ПВХ-матрице.
Выводы
В данной работе были исследованы термические и термомеханические свойства полимерных композитов на основе ПВХ смешанного с ПГБ. Из полученных данных ясно, что добавление ПГБ в ПВХ делает композиты менее термически стабильными, снижая температуру разложения от 292,5 до 276,2 °С. Температура стеклования композитов смещается в сторону меньших значений температур от 80,0 до 18,4 °С с увеличением процента наполнения ПГБ. Данные ДСК о температуре стеклования подтверждают хорошую смешиваемость ПВХ и ПГБ. Таким образом, можно сделать вывод о возможности использования ПГБ в качестве высокомолекулярного пластификатора в смесях с ПВХ.
Литература
1. Ахмадеева О.А., Урусова А.С. Проблемы обращения полимерных отходов в Российской Федерации // Молодой ученый. 2016. № 8, С. 486-488.
2. Пост-релиз конференции «ПВХ. Итоги года 2017». Организатор - INVENTRA (в составе группы CREON). Режим доступа: http://www.creonenergy.ru/news/post_relizy/detailPost.ph p?ID=121366. (Дата доступа: 15.05.2018)
3. Хамзин И.Р., Иванов А.Н., Сайтмуратов П.С, Гмлиева О.М. История создания и применения поливи-нилхлорида // Молодежный научный вестник. 2017. № 4(16). С. 195-198.
4. Pandey Jttendra K, Reddy K. Raghunatha, Kumar A. Pratheep, Singh R.P. An overview on the degradability of polymer nanocomposites // Polymer Degradation and Stability. 2005. V. 88. P. 234-250.
5. Chow Cheuk-Fai, Wong Wing-Leung, Chan Chung-Sum, Li Yaru, Tang Qian, Gong Cheng-Bin Breakdown of plastic waste into economically valuable carbon resources: Rapid and effective chemical treatment of Polyvinylchloride with the Fenton catalyst // Polymer Degradation and Stability. 2017. V. 146. P. 34-41.
6. Волкова К.В., Носенко Т.Н., Успенская М.В., Белухичев Е.В., Сивцов Е.В. Исследование термических характеристик полимерных композитов на основе по-ливинилхлорида // Известия СПбГТИ(ТУ). 2017. № 40(66). С. 55-60.
7. Mei Chan Sin, Irene Kit Ping Tan, Mohd Sufan Mohd Annuar, Seng Neon Gan Thermal behaviour and thermodegradation kinetics of poly(vinyl chloride) plasti-cized with polymeric and oligomeric medium-chain-length poly(3-hydroxyalkanoates) // Polymer Degradation and Stability. 2012. V. 97. P. 2118-2127.
8. Gunning Michael A., Geever Luke M, Kiliion John A., Lyons John G, Higginbotham dement L Mechanical and biodegradation performance of short natural fibrepolyhydroxybutyrate composites // Polymer Testing. 2013. V. 32. P. 1603-1611.
9. Zhang G, Zhang J, Wang S, Shen D. Miscibil-ity and Phase Structure of Binary Blends of Polylactide and Poly(methyl methacrylate) // Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics. 2003. V. 41. P. 23-30.
10. Kann Y, Shurgaiin M, Krishnaswamy R.K. FTIR spectroscopy for analysis of crystallinity of poly(3-hydroxybutyrate-co-4 -hydroxybutyrate) polymers and its utilization in evaluation of aging, orientation and composition // Polymer Testing. 2014. V. 40. P. 1-7.
11. Kiapiszewski tukasz, Pawlak Franciszek, To-maszewska Jolanta, Jesionowski TeofH Preparation and Characterization of Novel PVC/Silica—Lignin Composites // Polymers. 2015. V. 7. P. 1767-1788.
References
1. Ahmadeeva O.A., Urusova A.S. Problemy obrashhenija polimernyh othodov v Rossijskoj Federacii // Molodoj uchenyj. 2016. № 8, S. 486-488.
2. Post-reliz konferencii «PVH. Itogi goda 2017». Organizator - INVENTRA (v sostave gruppy CREON). Rezhim dostupa: http://www.creonenergy.ru/news/post_relizy/detailPost.ph p?ID=121366. (Data dostupa: 15.05.2018)
3. Hamzin I.R., Ivanov A.N., Sajtmuratov P.S., Gmiieva O.M. Istorija sozdanija i primenenija poli-vinilhlorida // Molodezhnyj nauchnyj vestnik. 2017. № 4(16). S. 195-198.
4. Pandey Jttendra K, Reddy K. Raghunatha, Kumar A. Pratheep, Singh R.P. An overview on the degradability of polymer nanocomposites // Polymer Degradation and Stability. 2005. V. 88. P. 234-250.
5. Chow Cheuk-Fai, Wong Wing-Leung, Chan Chung-Sum, Li Yaru, Tang Qian, Gong Cheng-Bin Breakdown of plastic waste into economically valuable carbon resources: Rapid and effective chemical treatment of polyvinylchloride with the Fenton catalyst // Polymer Degradation and Stability. 2017. V. 146. P. 34-41.
6. Vokova K V., Nosenko T.N., Uspenskaja M. V,, Beluhichev E.V., Sivcov E.V. Issledovanie termicheskih harakteristik polimernyh kompozitov na osnove poli-vinilhlorida // Izvestija SPbGTI(TU). 2017. № 40(66). S. 55-60.
7. Mei Chan Sin, Irene Kit Ping Tan, Mohd Sufan Mohd Annuar, Seng Neon Gan Thermal behaviour and
thermodegradation kinetics of poly(vinyl chloride) plasti-cized with polymeric and oligomeric medium-chain-length poly(3-hydroxyalkanoates) // Polymer Degradation and Stability. 2012. V. 97. P. 2118-2127.
8. Gunning Michael A., Geever Luke M, Killion John A., Lyons John G, Higginbotham Clement L Mechanical and biodegradation performance of short natural fibrepolyhydroxybutyrate composites // Polymer Testing. 2013. V. 32. P. 1603-1611.
9. Zhang G, Zhang J., Wang S, Shen D. Miscibil-ity and Phase Structure of Binary Blends of Polylactide and
Poly(methyl methacrylate) // Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics. 2003. V. 41. P. 23-30.
10. Kann Y,, Shurgalin M., Krishnaswamy R.K. FTIR spectroscopy for analysis of crystallinity of poly(3-hydroxybutyrate-co-4 -hydroxybutyrate) polymers and its utilization in evaluation of aging, orientation and composition // Polymer Testing. 2014. V. 40. P. 1-7.
11. Klapiszewski tukasz, Pawlak Franciszek, To-maszewska Jolanta, Jesionowski Teofil Preparation and Characterization of Novel PVC/Silica—Lignin Composites // Polymers. 2015. V. 7. P. 1767-1788.
