CC BY
36
УДК 541.183 DOI: 10.17213/0321-2653-2017-2-40-45
ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И ОСОБЕННОСТЕЙ АДСОРБЦИОННЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ НА ПОВЕРХНОСТИ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ УГЛЕЙ
© 2017 г. Е.В. Веселовская
Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия
INVESTIGATION OF STRUCTURE AND FEATURES OF SURFACE ADSORPTION INTERACTIONS OF POWER-GENERATING COALS
E.V. Veselovsckaja
Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia
Веселовская Елена Вадимовна - д-р техн. наук, профессор, Veselovsсkaja Elena Vadimovna - Doctor of Technical
кафедра «Тепловые электрические станции и теплотехника», Sciences, professor, department «Thermal Power Stations
Южно-Российский государственный политехнический уни- and Heat Transfer Engineering», Platov South-Russian
верситет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia.
Россия. E-mail: elenaveselovsckaja@ yandex.ru E-mail: elenaveselovsckaja@yandex.ru
Методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа исследованы образцы донецких антрацитов с различной степенью окисленности поверхности. В соответствии со стандартными методиками определена адсорбционная емкость исследуемых образцов в статических и динамических условиях и сделаны выводы о влиянии структуры материала на характер адсорбционных взаимодействий, протекающих на углеродсодержащей поверхности. Проведена отдельная серия экспериментов по определению влияния рН раствора на адсорбционные показатели окисленного углеродсодержащего материала.
Ключевые слова: ИК-спектроскопия; рентгеноструктурный анализ; адсорбция; энергетические угли.
Samples of Donetsk anthracite with varying degrees of surface oxidation have been studied using IR spectroscopy and X-ray diffraction. According to standard procedures the adsorption capacity of the samples in static and dynamic conditions has been defined. Certain conclusions on the effect of the material structure ion the nature of adsorption interactions occurring on the carbon-containing surface have been drawn. Some series of experiments have been conducted to determine the effect ofpH solution on the adsorption indexes of the oxidized carbon material.
Keywords: infrared spectroscopy; X-ray analysis; adsorption; power-generating coal.
Введение веществ. Кроме того, определенную информацию о перспективности использования углей в
Как известно, уголь является самым рас- энергетике можно получить при анализе таких
пространенным энергетическим ресурсом - по данных, как наличие битуминозных веществ,
прогнозам Международного энергетического величины спекаемости, размягчаемости и давле-
агентства (EIA) в период до 2025 г. потребление ния вспучивания при нагревании.
угля в мире будет увеличиваться в среднем на Теплотворная способность углей, опреде-
1,5 % в год. Угли, используемые при производ- ляющая их ценность как энергетического сырья,
стве электрической энергии, позиционируют как зависит от степени метаморфизма или содержа-
энергетические, теплотворная способность кото- ния углерода, определяющего в свою очередь
рых может варьироваться в очень широких пре- конечную температуру выжига угля. Соответст-
делах - от максимальной у антрацитов до мини- венно, с повышением температуры выжига рас-
мальной у бурых углей или лигнитов. тет и теплотворная способность углей.
Для энергетических углей наиважнейшими Однако следует учитывать, что теплотвор-
показателями являются показатели влажности, ная способность углей, зависящая от степени
зольности, калорийности и содержания летучих метаморфизма, может значительно снижаться в
процессе их окисления. Именно поэтому во избежание самовозгорания и потери теплотворной способности углей не рекомендуется их длительное хранение. Проблема хранения энергетических углей особенно при значительных объемах их добычи и потребления имеет большое практическое значение, учитывая значительные величины потерь их теплотворной способности от окисления. Особенно это актуально для углей низших стадий метаморфизма, поскольку при относительно невысоком содержании углерода для горючей части характерно значительное содержание кислорода, низкая механическая прочность, что обусловливает высокую химическую активность и, как следствие, склонность к окислению или выветриванию и самовозгоранию.
Проблема окисления энергетических углей настолько актуальна, что даже отражена в ряде нормативных документов, например разработанном ОРГРЭС типовом РД 34.44.101-96, регламентирующем правила складирования и хранения углей в зависимости от степени их окислен-ности.
Исходя из вышеизложенного представляется целесообразным детальное исследование пористой структуры исследуемых образцов углей, их химической структуры, характера и свойств поверхностных функциональных групп, что позволит выявить особенности зависимости адсорбционных свойств исследуемых образцов углей с их молекулярным строением и характеристиками пористой структуры.
Методики исследования
Адсорбционные характеристики исследуемых углеродсодержащих образцов определялись в статических (построение изотерм адсорбции стандартным методом переменных концентраций) и в динамических (с построением выходных кривых фильтровальных колонок) условиях в широком диапазоне начальных концентраций адсорбата.
Построение изотерм адсорбции осуществлялось путем контакта 1 г высушенного до постоянного веса углеродсодержащего материала со 100 мл исследуемого модельного раствора. Время установления равновесия определялось в ходе отдельных экспериментов и колебалось от 10 мин до 48 ч. По истечении заданного времени исследуемые растворы отфильтровывали и определяли остаточную концентрацию адсорбтива по стандартным методикам [1].
Изотермы сорбции строили по усреднён-
ным данным параллельных замеров, определяя сорбционную ёмкость исследуемых материалов с учетом исходной Со и равновесной Ср концентраций исследуемого раствора, объёма исследуемого раствора V и массы навески сорбента m.
Построение выходных кривых адсорбции осуществлялось с помощью стеклянной колонки, заполненной уплотненным до постоянного объема углеродсодержащим материалом, снабжённой устройствами для регулирования и измерения расхода и отбора проб. Отбор проб отфильтрованного раствора осуществлялся с момента вытеснения полного объёма дистиллированной воды, находящейся в системе. Оптимальные промежутки времени между отбором проб определялись эмпирически, исходя из природы адсорбента, вида адсорбата и заданной скорости фильтрования. По результатам экспериментов строились выходные кривые в координатах: остаточная концентрация адсорбата в растворе, мг/л, объём пропущенного раствора, л.
По выходным кривым при заданных скоростях фильтрования графическим путём определялись величины динамической сорбционной ёмкости материала Гд, коэффициент защитного действия k, длина зоны массопередачи Lо, определяемые согласно [2] с учетом исходной концентрации адсорбата в растворе Со, объёма пропущенного раствора W, удельного веса сорбци-онного материаламассы навески сорбционного материала m, количества адсорбата, поглощённого сорбентом 5*1, и общего количества адсорбата, вошедшего с раствором в слой сорбента 52.
Исследование структуры образцов угле-родсодержащих материалов осуществлялось методами спектрального и дифракционного анализов.
Спектральный анализ проводили в коротковолновой области частот основных колебаний молекул от 2,5 до 7,0 мкм (V от 4000 до 1500 см-1) и длинноволновой части ИК-спектра с X >7 мкм (V от 1500 до 200 см-1). Обработка полученных спектров осуществлялась по методике, общепринятой для углеродсодержащих материалов [3], а отнесение частот поглощений выполнено согласно работам [4, 5].
Для изготовления образцов использовали метод таблетирования изучаемого материала в смеси с оптически чистым КБг. Концентрация угля в таблетке варьировалась от 0,1 до 0,025 % в зависимости от вида исходного сырья.
При проведении рентгеноструктурного анализа было выбрано рентгеновское излучение
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIIREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2017. № 2
СиК. Съёмка дифрактограмм проводилась в области средних и больших углов, характеризующей молекулярную структуру углей. Размеры молекулярной структуры - ядерной части угольного вещества - оценивали по дифракционным максимумам с индексами (002) и (10). Анализ дифракционной картины позволяет количественно оценить долю ароматического углерода в углеродсодержащих материалах, размеры конденсированных ароматических слоёв Ьа, толщину пачки слоёв Ьс, число слоёв в пачках и межслоевое расстояние ^002 [6].
Межслоевое расстояние вычисляли по формуле Вульфа - Брэгга с учетом порядка отражения п (п = 1). Размер ароматического слоя Ьа находили по формуле Уоррена с учетом угловой полуширины максимума (10) Ею и угла 01, соответствующего максимуму (10).
Толщину пачки слоёв согласно Уоренну определяли с учетом угловой полуширины максимума (002) Е002 и угла 02, соответствующего максимуму (002).
Также учитывалась степень упорядоченности углеродных слоев, которая качественно определяется отношением И/!, где И - высота максимума (002), а ! - полуширина максимума (002), и степень анизодиаметричности углеродных пакетов, оцениваемая отношением Ьа / Ьс.
Результаты экспериментов
В экспериментах использовали пять образцов донецкого антрацита различной степени окисленности. Образец № 4 - исходный материал, образцы № 1 - 3 материалы с повышенной концентрацией поверхностных функциональных групп, полученные на основе исходного материала, образец № 5 получен путем зауглерожи-вания исходного материала. Характеристика образцов приведена в табл. 1. Методика направленного изменения концентрации поверхностных функциональных групп была рассмотрена ранее [7-11]. Данные проведенного рентгеност-руктурного анализа представлены в табл. 2.
Анализ спектральной информации образцов № 1 и 4 (рис. 1) показывает, что ИК-спектры обоих образцов отличаются сравнительно низкой интенсивностью полос, отражающих колебания алифатических СН-связей (область 2800 - 3000 см-1), в обоих спектрах присутствует полоса 1924 см-1, относящаяся к колебаниям С = С = С-связей, а полосы, отвечающие за колебания кислородсодержащих групп (полосы 1720 и 1656 см-1) и полоса 1700 см-1, обуслов-
ленная поглощением карбонильных групп карбоксилов или С = О-связей ароматических кислот и карбоксильных групп в спектре образца № 1, выражены гораздо более интенсивно по сравнению с образцом № 4. Отличительной особенностью ИК-спектра окисленного материала является наличие интенсивной полосы 1736 см-1, отвечающей за поглощение карбонильных групп и С = О-связи алифатических кислот.
Таблица 1 / Table 1
Характеристика состояния поверхности исследуемых материалов / Characteristics of the surface conditions of the materials under study
№ образца Объём адсорбционного пространства пор Va, ДМ3/КГ Удельная эффективная поверхность Saiэф, М2/КГ Концентрация поверхностных групп кислотного характера, С, моль/кг Адсорбционный объём, приходящийся на одну кислотную группу, V ч а , нм3 Эффективная поверхность, приходящаяся на одну кислотную группу ^а, эф щ =- С1Ма
1 0,194 191 0,861 0,0098 9,55
2 0,169 163 0,714 0,0103 9,11
3 0,185 169 0,319 0,0484 18,27
4 0,216 204 0,165 0,0650 69,26
5 0,174 154 0,039 0,190 160,06
1736
4000
2000
1000
400 см"
.-1
Рис. 1. ИК-спектры антрацита (1) и образца № 1 (2) / Fig. 1. The IR spectra of anthracite (1) and of sample № 1 (2)
Анализ дифрактограмм, данные которых обобщены в табл. 2, показывает, что для образцов № 1-3, подвергнутых окислению, характерно снижение степени упорядоченности углеродных слоёв и уменьшение интегральной интенсивности максимума (002) по сравнению с образцом № 4. Также для этих образцов характерна ассоциация углеродных слоёв и увеличение толщины пачки слоёв Lc. Можно предположить, что данная ассоциация происходит, вероятно, за счёт водородных связей. Углеродные ядра могут быть несколько конформированы, о чём свидетельствует уменьшение интегральной интенсивности максимума (10). В целом пакеты углеродных ядер более анизодиаметричны по сравнению с исходным материалом.
1
Зауглероживание исходного материала (образец № 5), напротив, способствует разупоря-дочению углеродных слоёв с незначительными изменениями параметров молекулярной структуры, что приводит, по-видимому, к увеличению удельной поверхности.
Таблица 2 / Table 2 Сравнительная характеристика параметров молекулярной структуры исследуемых образцов / Comparative characteristics of the tested samples' molecular structure parameters
№ образца ¿002, НМ h /1 (002) S002, усл. ед. Lc, нм n, шт. ¿10, НМ усл. ед. La, нм La/Lc
1 0,3351 21,94 0,0118 27,81 83 0,2032 0,0294 8,69 0,31
2 0,3351 22,70 0,0115 27,21 82 0,2032 0,0387 9,24 0,34
3 0,3351 19,60 0,0240 26,33 79 0,2032 0,0644 11,70 0,44
4 0,3351 28,14 0,0296 21,42 68 0,2032 0,0831 11,65 0,54
5 0,3351 14,40 0,0175 16,33 49 0,2027 0,0707 10,98 0,67
На рис. 2 и 3 приведены изотермы адсорбции исследуемыми образцами модельных рас-
ммоль/л
Рис. 2. Изотермы адсорбции уксусной кислоты: 1 - образец № 1; 2 - образец № 2; 3 - образец № 3; 4 - образец № 5 / Fig. 2. The adsorption isotherms of acetic acid: 1 - sample № 1; 2 - sample № 2; 3 - sample № 3; 4 - sample № 5
Г,
Рис. 3. Изотермы адсорбции фенола: 1 - образец № 1;
2 - образец № 2; 3 - образец № 5 / Fig. 3. Adsorption isotherms of phenol: 1 - sample № 1; 2 - sample № 2; 3 - sample № 5
Анализ рис. 2 позволяет сделать вывод, что наилучшую сорбционную активность по отношению к алифатическим молекулам, ориентированным не параллельно поверхности раздела фаз, проявляют сорбенты, характеризующиеся максимальными значениями концентрации поверхностных функциональных групп. Также можно отметить, что снижение концентрации поверхностных функциональных групп кислотного характера снижает сорбционные свойства исследуемых материалов относительно алифатических соединений.
Неокисленный сорбционный материал (сорбент № 5) проявляет низкие сорбционные показатели к данному виду сорбента, что можно объяснить тем, что определяющим фактором при сорбции алифатических соединений является, по-видимому, химическое взаимодействие между поверхностными кислородсодержащими комплексами сорбента и полярными молекулами сорбата. В то же время неокисленные материалы не могут инициировать подобный вариант сорб-ционного взаимодействия, а осуществлению чисто физической адсорбции препятствуют значительные размеры молекул сорбата.
Для подтверждения высказанного предположения отработанный образец № 1 был исследован методом ИК-спектроскопии. Спектральная информация свидетельствует об увеличении алифатической части по сравнению с исходным материалом, что подтверждается увеличением интенсивности полос в области валентных и деформационных колебаний СН-групп. Помимо этого, в спектре отработанного материала резко уменьшается интенсивность полос 1732 см-1, относящихся к поглощению карбонильных групп, увеличивается интенсивность полосы 1720 см-1, отвечающей за поглощение карбоксильных групп и появляется новая полоса 1708 см-1, которая может быть отнесена к колебанию С = О-группы алифатических кислот. В спектре отработанного образца исчезает полоса 1700 см-1, отвечающая за поглощение карбонильных групп, и уменьшается интенсивность полос в области 1500 - 1640 см-1, относящихся к поглощению ароматических структур, и полосы 1556 см-1 (асимметричные валентные колебания групп [СОО]-).
Анализ спектра отработанного образца № 1 позволяет сделать вывод, что наличие большого числа электроноакцепторных групп -СО, -СООН, -ОН, характерных для спектра исходного материала, делает возможным
ориентацию полярных молекул алифатических соединений и закрепление их положительно заряженной части под действием ван-дер-ваальсовых сил на окисленной поверхности сорбента. Соответственно, увеличение интенсивности полосы 1720 и появление полосы 1708, относящихся к колебаниям карбоксильных групп алифатических кислот, можно объяснить концентрационной сорбцией уксусной кислоты на поверхности окисленного материала.
Анализ изотерм адсорбции фенола (рис. 3) показывает, что по отношению к ароматическим молекулам, ориентированным плоскостью бензольного кольца параллельно поверхности раздела фаз, и окисленные материалы, и образец № 5, характеризующийся минимальным количеством поверхностных кислородсодержащих функциональных групп, проявляют высокие сорбционные показатели. Высокую сорбцион-ную способность окисленного материала можно объяснить, по-видимому, тем, что кроме избирательной адсорбции неионизированных молекул слабого электролита, обусловленной разностью значений стандартной энергии Гиббса, становится возможной сорбция ионизированных молекул благодаря тому, что образующиеся в результате ионизации катионы закрепляются на окисленной поверхности под действием сил химического взаимоде йствия.
Эффект достаточно высокой сорбционной активности неокисленного и сульфированного материала по отношению к фенолу объясняется, по-видимому, чисто физической адсорбцией по действием ван-дер-ваальсовых сил, усилению которой способствуют особенности пористой структуры данных материалов - развитым объемом пор радиусом до 1 нм. Кроме того, данный материал характеризуется значительной величиной удельной поверхности. Для проверки данного предположения был поставлен дополнительный эксперимент, в ходе которого определялась сорбционная активность исследуемых материалов по отношению к фенолу при различных величинах рН. Данные эксперимента приведены на рис. 4. Величина рН, как известно, сильно влияет на степень ионизации производных бензола в водном растворе. Если адсорбция фенола объясняется, действительно, только физической составляющей, то изменение рН, приводящее к ионизации молекул, обязательно должно вызвать снижение адсорбционной ёмкости сорбента, так как из смеси ионизированных и неионизирован-ных молекул избирательно адсорбируются
только неионизированные. Анализ рис. 4 показывает, что высказанное предположение оказалось верным, поскольку изменение рН до 9,8 привело к резкому снижению сорбционной активности материала.
Г, ммоль/г 2
0,1 1
0 0,5 1,0 1-5 Ср. ммоль/л
Рис. 4. Изотермы адсорбции фенола при рН 9,8:
1 - образец № 1; 2 - образец № 5 / Fig. 4. Adsorption isotherms of phenol at a pH of 9,8: 1 - sample № 1; 2 - sample № 5
На рис. 5 приведены выходные кривые модельного раствора фенола образцом № 1. Для сравнения в экспериментах в качестве сорбентов использовались также образцы № 2, 3.
модельного фенолсодержащего раствора при различных
скоростях фильтрации: 1 - 20 см/мин; 2 - 10 см/мин; 3 - 5 см/мин; 4 - 2 см/мин / Fig. 5. The output curves of the experimental setup for a model phenol-containing solution at different filtration rates: 1 - 20 cm/min; 2 - 10 cm/min;
3 - 5 cm/min; 4 - 2 cm/min
Проведенные эксперименты показали, что динамическая ёмкость наиболее окисленных образцов превышает данный показатель у образцов с минимальными концентрациями поверхностных функциональных групп, а снижение скорости пропуска модельного раствора через колонку позволяет нивелировать данное различие. Анализ выходных кривых адсорбции фенола наиболее окисленным материалом (рис. 5) позволяет установить оптимальную скорость фильтрации - для данного вида адсорбента линейная скорость не должна превышать 5 см/ мин, поскольку превышение данного показателя приводит к резкому росту остаточных концентраций фенола в фильтрате.
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIIREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2017. № 2
Выводы
Проведенные эксперименты показали, что исследованные образцы донецкого антрацита легко подвергаются окислению, сопровождающемуся формированием на их поверхности устойчивых кислородсодержащих групп. Методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа исследована структура и характер поверхностных функциональных групп образцов, подвергавшихся различным методам окисления. В ходе дальнейших лабораторных экспериментов были исследованы в статических и динамических условиях адсорбционные показатели образцов различной степени окисленности и подтверждены высказанные ранее на основе спектральной информации предположения о тесной взаимосвязи характера сформированных в процессе окисления функциональных групп и адсорбционных характеристик материала.
Литература
1. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. Л.: Химия, 1982. 168 с.
2. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия,
1976. 312 с.
3. Прикладная инфракрасная спектроскопия / под ред. Д. Кендалла. М.: Мир, 1970. 376 с.
4. Oelert H.H., Hemmer E.A. Neue Ergebnisse der Ermittlung der Structur von Steinkohlen durch spektroskapische
Metoden // Erdöl und Kohle, Erdgas Petrochem, Jg 1970. Bd. 23. S. 87-91.
5. Brown J.K. Jnfrared Spectra of Coals // J. Chem. Soc. 1955. № 3. P. 744-747.
6. Саранчук В.И., Айруни А.Т., Ковалёв К.Е. Надмолекулярная организация, структура и свойства угля. Киев: Наукова думка, 1988. 192 с.
7. Веселовская Е.В., Шишло Г.В., Кирсанов Ю.И. Особенности окисления антрацитов и виды адсорбционных взаимодействий на их поверхности // Перспективы развития химической переработки горючих ископаемых: материалы конф. Санкт-Петербургского гос. технол. ин-та (технич. ун-та): 12-15 сентября 2006 г. СПб.: Химиздат, 2006. С. 91.
8. Веселовская Е.В., Шишло Г.В., Кирсанов Ю.И. Исследование структуры, электрохимических и адсорбционных свойств донецких антрацитов // Современные проблемы органического синтеза, электрохимии и катализа: материалы междунар. науч.-практ. конф., посвящ. 80-летию проф. И.В. Кирилюса: 4-5 мая 2006 г. Караганда: Изд-во КРУ, 2006. С. 240-243.
9. Веселовская Е.В. Исследование адсорбционных процессов на окисленной поверхности // Повышение эффективности производства электроэнергии: материалы VI междунар. науч.-техн. конф., г. Новочеркасск, 22-23 нояб. 2007 г./ Юж.-Рос. гос. техн. ун-т (НПИ). Новочеркасск: Оникс+, 2007. С. 58-61.
10. Веселовская Е.В. Получение сорбентов на основе сырья с низким содержанием летучих // Повышение эффективности производства электроэнергии: материалы VI междунар. науч.-техн. конф., г. Новочеркасск, 22-23 нояб. 2007 г./ Юж.-Рос. гос. техн. ун-т (НПИ). Новочеркасск: Оникс+, 2007. С. 64-67.
11. Веселовская Е.В., Луконина О.В. Оптимизация технологии активации углеродсодержащего сырья методом сульфирования // Методы и алгоритмы прикладной математики в технике, медицине и экономике: материалы IX междунар. науч.-практ. конф., г. Новочеркасск: ЮРГТУ, 2010. С. 30-33.
References
1. Smirnov A.D. Sorbtsionnaya ochistka vody [Sorption water treatment]. Leningrad, Khimiya Publ., 1982, 168 p.
2. Kel'tsev N.V. Osnovy adsorbtsionnoi tekhniki [Fundamentals of adsorption technology]. Moscow, Khimiya Publ., 1976, 312 p.
3. Prikladnaya infrakrasnaya spektroskopiya [Applied infra-red spectroscopy]. Edit by D. Kendalla. Moscow, Mir Publ., 1970, 376 p.
4. Oelert H.H., Hemmer E.A. Neue Ergebnisse der Ermittlung der Structur von Steinkohlen durch spektroskpische Metoden. «Erdöl und Kohle, Erdgas Petrochem», Jg 1970, Bd. 23, Pp. 87-91.
5. Brown J.K. Jnfrared Spectra of Coals. «J. Chem. Soc.», 1955, № 3, Pp. 744-747.
6. Saranchuk V.I., Airuni A.T., Kovalev K.E. Nadmolekulyarnaya organizatsiya, struktura i svoistva uglya [Supramolecular organization, structure and properties of coal]. Kiev, Naukova dumka, 1988, 192 p.
7. Veselovskaya E.V., Shishlo G.V., Kirsanov Yu.I. [Anthracite oxidation features and kinds of adsorption interactions on the surfaces]. Perspektivy razvitiya khimicheskoi pererabotki goryuchikh iskopaemykh: Mat-ly konf. Sankt-Peterburgskogo gos. tekhnol. in-ta (tekhnich. un-ta) [The prospects of developing chemical processing of fossil fuels: Transactions of St. Petersburg State. technol. Instconference (Techn Univ)]. St. Petersburg, Khimizdat, 2006, p. 91.
8. Veselovskaya E.V., Shishlo G.V., Kirsanov Yu.I. [Study of the structure, and electrochemical adsorption properties of the Donetsk anthracite]. Sovremennye problemy organicheskogo sinteza, elektrokhimii i kataliza: Materialy mezhd. nauch.-praktich. konf., posvyashch. 80-letiyu prof. I. V. Kirilyusa [Modern problems of organic synthesis, electrochemistry and catalysis: Proceedings of Int. Scientific-Practical. Conference dedicated to the 80th anniversary of Prof. I.V. Kirilyus]. Karaganda, Izd-vo KRU, 2006, pp. 240-243.
9. Veselovskaya E.V. [The study of adsorption processes on the oxidized surface]. Povyshenie effektivnosti proizvodstva elektroenergii: Materialy VIMezhdunar. nauch.-tekhn. konf. [Improvement of the Power Generation Efficiency: Materials of the VI Intern. Scientific and Engineering.Conf.]. Novocherkassk, Oniks+ Publ., 2007, pp. 58-61. [In Russ.]
10. Veselovskaya E.V. [Obtaining sorbents on the basis of raw materials with low VOC content]. Povyshenie effektivnosti proizvodstva elektroenergii: Materialy VI Mezhdunar. nauch.-tekhn. konf. [Improvement of the Power Generation Efficiency: Materials of the VI Intern. Scientific and Engineering.Conf.]. Novocherkassk, Oniks+ Publ., 2007, pp. 64-67. [In Russ.]
11. Veselovskaya E.V., Lukonina O.V. [Optimization of carbonaceous feedstock technology activation by sulphurization]. Metody i algoritmy prikladnoi matematiki v tekhnike, meditsine i ekonomike: materialy IX Mezhdunar. Nauch.-prakt. Konf. [Methods and Algorithms of Applied Mathematics in Engineering, Medicine and Economy: materials IX Intern. Scientific-practical. Conf.]. Novocherkassk, YuRGTU, 2010, pp. 30-33. [In Russ.]
Поступила в редакцию /Received_06 марта 2017 г. /March 06, 2017
