CC BY
40
ИЗВЕСТИЯ
ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО Том 77 ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА 1953 г.
ИССЛЕДОВАНИЕ РАСТВОРИМОСТИ ОСАДКА БРОМАТА СЕРЕБРА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ НИТРАТОВ АЛЮМИНИЯ и ТОРИЯ
Ю. Л. ЛЕЛЬЧУК
Настоящее исследование является продолжением проведенных и опубликованных нами работ по изучению растворимости бромата серебра в водных растворах различных солей.
В первых двух наших сообщениях были рассмотрены результаты исследования влияния нитратов щелочных металлов лития, натрия и калия [1] и металлов второй группы периодической системы Д. И. Менделеева бария, стронция, кальция и магния [2]на растворимость бромата серебра при 25° при концентрациях внешних электролитов от 0,001 до 1 мол/л. В этих двух исследованиях нами было установлено, что растворимость осадка бромата серебра в водных растворах нитратов щелочных и щелочно-земель-ных металлов зависит не только от валентного типа внешнего электролита, но и значительно зависит от места соответствующего элемента в первой или второй группах периодической системы Д. И. Менделеева. Как в водных растворах нитратов щелочных металлов лития, натрия и калия, так и в водных растворах нитратов металлов второй группы .периодической системы магния, кальция, стронция и бария растворимость бромата серебра закономерно повышается с увеличением атомного веса и радиуса атомов соответствующих металлов. Эта закономерность, мало заметная при незначительных концентрациях внешних электролитов,становится весьма явной уже при концентрациях соответствующих нитратов в 0,01 мол/л и выше. В соответствии с изменением растворимости, значительно изменяется произведение растворимости осадка с изменением концентрации внешних электролитов.
В результате этих исследований нами были определены коэффициенты активности, произведение растворимости и произведение активности бромата серебра, а также показаны масштабы изменения произведения растворимости этого осадка в растворах нитратов щелочных и щелочно-земельвых металлов различной концентрации и предложена формула для вычисления, с достаточной для практических целей точностью, растворимости бромата серебра в водных растворах нитратов щелочных металлов лития, натрия и калия и »металлов второй группы периодической системы Д. И. Менделеева—магния, кальция, стронция и бария при концентрациях внешних электролитов от 0,001 до 1 мол!л.
Настоящее сообщение посвящено результатам исследования растворимости бромата серебра в водных растворах нитратов алюминия и тория. Экспериментальные данные, полученные при изучении растворимости в системе А§ВЮ8 —■ А1 (МО,)з — Н,0, сопоставлены с данными, полученными нами ранее по системам AgBr03 — ^(МО,)5—Н30[2] и ¿\gBrO, — НаШ;,— Н,0 [1] с целью сравнительной оценки влияния катионов первых трех элементов третьего периода периодической системы на растворимость осадка бромата серебра.
Настоящая работа ставит своей целью изучить влияние концентрации «итратов алюминия и тория на растворимость осадка бромата серебра, определить коэффициенты активности бромата серебра в этих растворах, установить масштабы изменяемости произведения растворимости осадка в зависимости от концентрации электролитов с многовалентными катионами и выявить общие закономерности влияния соответствующих катионов на растворимость осадка в зависимости от места химического элемента в соответствующем периоде периодической системы Д. И. Менделеева.
Чтобы возможно полнее выявить относительное влияние нитратов алюминия и тория и получить возможность сравнить экспериментальные данные по этим двум системам с данными, полученными нами ранее для нитратов магния, кальция, стронция, бария, лития, натрия и калия, нами полностью сохранена методика исследования и диапазон концентраций внешних электролитов, примененных в предыдущих исследованиях бромат-.аых систем.
В дальнейшем предполагается изучить растворимость бромата серебра в водных и водно-спиртовых растворах солей многих других металлов. Исследования растворимости будут проведены как в тройных, так и в четверных системах, имеющих большое практическое значение в аналитической химии. В качестве компонентов наряду с солями, не имеющими общих с осадком ионов, будут взяты и соли КВЮ:, и Определен-
ный экспериментальный материал по этим системам уже собран автором совместно с сотрудниками кафедры общей неорганической химии ТПИ Л. В. Сурниной и В. И. Вархатовой.
Исходные вещества и методика работы
Нитрат тория, отвечающий формуле ТЬ (Н03)4-4Н20, нами получен из продажного сернокислого тория по методу, предложенному Коппелем к Гольткампом [3]. К сернокислому торию был добавлен аммиак до полного осаждения. Раствор вместе с осадком кипятился 10— 15 минут, отсасывался на нутч-фильтре и промывался водой до отрицательной реакции на суль-фат-ион. После этого осадок обрабатывался концентрированной азотной кислотой и выпаривался досуха на водяной бане.
Нитрат алюминия нами получен трехкратной перекристаллизацией отечественного продажного препарата А1(Ж):.):;'9НнО. Кристаллы нитрата алюминия после отсасывания были высушены на фильтровальной бумаге.
Вромат серебра получен прибавлением к 10-процентному раствору химически чистого нитрата серебра по каплям на холоду и при непрерывном перемешивании от мотора эквивалентного количества 5-процентного раствора химически чистого бромата калия. Осадок многократно промывался бидестиллатом и отжимался на фильтровальной бумаге до воздушно-сухого состояния. Полученный препарат хранился в банке из коричневого стекла, дополнительно защищенной от действия света колпаком из плотной черной бумаги.
Все растворы нитрата алюминия и тория были приготовлены соответствующим разбавлением одномолярных растворов этих солей бидестиллатом. Концентрации исходных растворов были определены весовым путем, причем алюминий был определен в виде А1208, торий—в виде ТЮ3.
Опыты по определению растворимости осадка бромата серебра в системах .^Вг03-А1(М03)3 — Н20 и АдВЮ3 —Т^Ша)., — Н,0 проводились в парафинированных изнутри склянках из коричневого стекла емкостью 400 — 500 мл. Закрытая корковой пробкой склянка, содержащая 1гАдВЮ3 и 2Шмл раствора нитрата алюминия или тория данной концентрации* помещалась в водяной термостат с температурой 25° + 0,1°, где в течение 8 часов производилось энергичное перемешивание от мотора. Температура
в термостате поддерживалась с помощью ртутно-толуолового терморегулятора. Перед взятием пробы для определения растворимости бромата серебра раствор с осадком отстаивался в термостате 45 — 60 минут. Концентрация АёВЮ3 во всех изученных нами растворах определялась по содержанию ионов серебра. Серебро определялось весовым путем в виде хлористого серебра, а в отдельных случаях, дополнительно в виде бромистого серебра, который получался восстановлением бромата серебра в жидкой фазе азо-тисто-кислым калием. Осаждение осадков и их отстаивание производилось в стаканах, защищенных .от действия света колпаками из черной бумаги. Фильтрование и высушивание весовой формы производилось в стеклянных тиглях с фильтрующим дном № 3. Для каждой точки изученных нами систем проведено два параллельных опыта, а в каждой жидкой фазе содержание AgBr03 определялось в двух параллельных пробах. Для определения растворимости бромата серебра и вычисления произведения растворимости, ионной силы растворов, коэффициентов активности и произведения активности Ао'ВгО, брались средне-арифметические значения этих определений.
Все расчеты по изученным системам производились по методу, разработанному И. В. Тананаевьш и И. Б. Мизецкой [4] и успешно примененному ими при изучении растворимости осадка сульфата свинца в растворах электролитов различных типов [5; 6]. Подробно эта схема рассмотрена в нашем сообщении о растворимости осадка бромата серебра в водных растворах нитратов щелочных металлов лития, натрия и калия [2].
Система А§Вг03 — А1(МО:;):; — Н,0
Результаты определения растворимости АдВгСХ. в водных растворах нитрата алюминия и вычислений ионной силы растворов, коэффициентов активности, произведений растворимости и произведения активности бромата серебра приведены в табл. 1. и на фиг. 1. В первой графе таблицы указаны концентрации нитрата алюминия; во второй —- молярность АоВЮ3 в насыщенном растворе; в третьей—ионные силы растворов; в четвертой— коэффициенты активности AgBrOз; в пятой—произведение растворимости осадка; в шестой—произведение активности бромата серебра; в седьмой— значение коэффициента а в формуле Дебая и Гюккеля для вычисления коэффициента активности осадка при концентрациях внешних электролитов, превышающих области Дебая.
Таблица 1
Растворимость А§Вг03 в системе AgBr03-Al(N08)s—Н20
АЦГЮзЬ мол\л АеВго3 мол\л и. 7 ЬР и
0.000 8,25. Ю-3 0,0082 0,900 6,80.10-5 5,50.10-5
0,001 8,34.10—3 0,0143 0,881 6,95.10—5 5,39.10—5
0,603 8,70.10—3 0,0267 0,847 7,57.10-э 5,43.10-5
0,010 9,26.10-3 0,0193 0,780 8,57.10—5 5,21.10-8
0,030 1,01. Ю-2 0,1900 0,693 1,02.10—4 4,90. Ю-5
0,100 1,15.Ю-2 0,6110 0,584 1,42.10—1 4,49. Ю-5
0,3«) 1,38. Ю-2 1,8140 0,48.4 1,90.10-1 4,52.10-5
1,00» 1,83.10-2 6,0180 0,405 3,35. Ю-4 5,50.10-5
_ , Как видно из данных, представленных в табл. 1 и графически изображенных на фиг. 1, растворимость осадка бромата серебра закономерно возрастает с увеличением концентрации нитрата алюминия с 8,34.10-3 моя 1л для 0,001 м раствора до 1,83. Ю-2 для одномолярного раствора А1(М03),, т. е. в 2,2 раза. Коэффициенты активности, как и следовало ожидать,
закономерно уменьшаются с увеличением концентрации внешнего электролита и падают до 0,405 для одномолярного раствора A1(N03)3.
Произведение активности AgBr03 для всех изученных нами концентраций А1(НОз)з в интервале от 0,001 м до 1 мол 1л практически величина постоянная и только для отдельных концентраций эта величина незначительно отклоняется от ранее найденной нами величины 5,5.10~5.
В этой системе, так же как и в ранее изученных нами системах, произведение растворимости осадка AgBrOs значительно увеличивается с увеличением концентрации нитрата алюминия, изменяясь" с 6,95.10~5 для 0,001 м раствора до 3,35.10~4 для одномолярного раствора A1(N03)3, т. е. почти в 5 раз.
Особый интерес представляет сравнение данных, полученных по системе — A1(N03)3— Н,0, с данными, полученными нами ранее для систем AgBr03 — Mg(N03)2 — Н20 [2] и AgBrO, — NaN03 — Н,0 [1], так как натрий.
20
«э
ддоЩ'Д0(щ/3 п2и ч
/
/
/
И _
к"
р-г
Т' Ростроммть ¿gßzßs $ ä;4L _
1 | пт
i 1
5,0 _ W 1,5-я 1,0. 0J> Я
-— - LgC AS(NOs)s
Фиг. 1. Растворимость AgBr03 в водных растворах A1(N03)3
магний и алюминий являются элементами, расположенными в порядке возрастания атомных весов и положительных зарядов ядер атомов в третьем периоде периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Анализ экспериментальных данных, полученных нами при изучении растворимостк в этих трех системах, позволяет сделать некоторые предварительные выводы относительно степени влияния соответствующих катионов на растворимость осадка в зависимости от места, занимаемого тем или иным элементом в данном периоде периодической системы элементов, так как во всех этих трех системах вторым ионом внешней соли является один и тот же нитрат — ион.
Основные данные по этим трем системам приведены в табл. 2, 3 и 4 и на фиг. 2, 3 и 4. Во всех трех системах растворимость и произведение растворимости осадка значительно увеличиваются с увеличением концентрации внешнего электролита. Однако на степень увеличения растворимостк осадка с повышением концентрации внешнего электролита также заметно влияет валентность катиона и место, занимаемое элементом в соответствующем периоде периодической системы.
Т а б л и ц а 2
Изменение растворимости и произведения растворимости А[»Вг03 в растворах МаМО-
Мё(М08)„ и А1 (МСУ3.
С нитрата мол/л logC NaNOa Mg(NOs)2 * A1(N03)3
CAgBrOa. 103 (Lp.105 CAgBrO3.103 LP .10- CAgBrOa ■ Ю3 Lp.lO»
0,001 -3,0 8,22 6,76 8,56 7,33 8,34 6,95
0,003 —2,5 8,31 6,91 8,72 7.60 8,70 7,57
0,010 —2,0 8,50 7,23 9,28 8,61 9,26 8,57
0,030 —1,5 9,27 8,59 9,81 9,62 10,10 10,20
0,100 —1,0 10,08 10,20 11,10 12,30 11,50 13,20
0,300 —0,5 11,38 13,00 12,70 16,10 13,80 19,08
1,000 0,0 14,80 21,90 17,30 30,00 18,30 33,50
Т а б ли ц а 3
Коэффициенты активности AgBrOз в растворах МаКт03( М8(К08)о и А1(Н03)3
С нитрата мол/л т AgBrOa в растворах
NaN03 Mg(03)2 A1(N03)3
0,001 0,901 0,891 0,881
0.003 0,891 0,870 0,847
0,0Ю 0,865 0,820 0,780
0,030 u,817 0,746 0,693
0,100 0,730 0,634 0,583
0,300 0,626 0,532 0,488
1,000 и,501 0,428 0,405
Таблица 4
Поведение AgBr03 в молярных растворах NaN03, Mg(N03).2
и Ai(N03)s
Электролит CAgrBrO, • 103 L'p:Lpi) L'i : L¡ 2) a
NaN03 1,48 3,22 1,79 2,090
Mg(NOs), 1,73 4,37 2, 10 2,410
A1(N03)3 1,83 4,93 2, 22 2,664
>) и Ьр — произведение растворимости AgBr03 соответственно в одномолярном растворе нитрата и в воде.
2) Ь'1 и 1д — растворимость АйВгО, соответственно в одно-молярном растворе нитрата и в воде.
Из всех рассматриваемых тройных систем наибольшее увеличение растворимости Ао'Вг03 дает нитрат алюминия, наименьшее — нитрат натрия. В молярном растворе нитрата натрия растворимость А^^ВгО;. увеличивается в 1,79 раза по сравнению с растворимостью в воде; в молярном растворе нитрата магния—в 2,10 раза, в молярном растворе нитрата алюминия—в 2,22 раза. В соответствии с изменением растворимости происходит и изменение произведения растворимости. В молярном растворе нитрата натрия произведение растворимости АдВЮ3 в 3,22 раза больше произведения растворимости этого осадка в воде; в молярном растворе нитрата магния—в 4,37 раза, а в молярном растворе нитрата алюминия — в 4,93 раза. Однако легко заметить, что увеличение растворимости и произведения
растворимости осадка заметно отстает от увеличения валентности ссответ-вующего катиона. Это хорошо видно из сравнительной оценки данных растворимости А^ВгО?, в растворах нитратов одинаковой нормальности. В однонормальных растворах №Ы03> Л^(М03)2 и А1(М03)3 растворимость бромата серебра соответственно равна 1,48.10---, 1,40.10~2 и 1,38-Ю-2 мол/л. В соответствии с этим меняется и произведение растворимости осадка. Если в однонормальном растворе ИаМ03 произведение растворимости А§Вг03 в 3,22 раза больше произведения растворимости этого осадка в чистой воде, то в однонормальном растворе А1(Ы03)з — только в 2,8 раза.
•о
§
сЬ
90
«о*
1 1 -ЛдВгОу 1 -г лш -Щ0 7
/ /
г / f
/
асгбос, и мое Иоде ъ
1 —* п 1', г
1 1
|
кЛВгОг -ШЫО, -И20 п#Щ-Мд(МГ3)г-/Ь6 -///. АдЗг03 -МШЦ-/1г1 %
7- п
/
/' п
А /
/ / / V
■У
И г
<3,0
¡£ г, 5
2,0 1,5 1,0 " ~1дСттрата
Фиг. 2. Растворимость А§Вг03 в водных растворах МаКОд
Фиг. 3. Изменение растворимости А§ВгО~ в водных растворах КаЖ">..' Мй(Ы03)2 и А1(НОа)з
Вышеуказанные данные с достаточной убедительностью показывают, насколько недостаточным при оценке влияния внешних электролитов на растворимость того или иного осадка является учет только валентного типа катиона, на что особый упор в своих выводах делают Дебай и Гюк-кель. Результаты наших исследований подчеркивают необходимость учета индивидуальных химических особенностей каждого катиона в отдельности. Естественно, что полный учет этих особенностей станет возможным только при достаточном накоплении экспериментальных материалов по физико-химическому исследованию растворимости осадков различных типов в растворах разных электролитов.
Система А§Вг03 — ТЬ(М03)4 — Н,0.
Экспериментальные данные, полученные нами по системе AgBr€);^— ТЬ(1\Юз)4 — Н20 и результаты соответствующих вычислений приведены в табл.5 и на фиг. 5. Строго закономерное повышение растворимости осадка по мере увеличения концентрации нитрата тория свидетельствует об отсутствии и в этой системе явно выраженного химического взаимодействия между компонентами. Как и следовало ожидать, в этой системе, где внешним электролитом служит нитрат четырехвалентного катиона, повышение растворимости и увеличение произведения растворимости осад-
1§9
Растворимость AgBrOз в системе AgBr03 — ТЬ(КЮ3)4 — НпО
Тй (НОз)4 мол ¡л AgBr03 мол'л 1 V- Т ьР Ьа а
0,000 8,25.10-з 0,0082 0,900 6,80.10-3 5.50.10-5
0,001 8,37. Ю-з 0,0184 0,866 7,01.10-5 5,26.10-5
0,003 8,68.10-3 0,0387 0,819 7,53.10-в 5,05.10-5
0,010 1,02. Ю-2 0,1100 0,734 1,04.10—4 5,59.10-5 2,245
0,030 1,12.10-2 0,2610 0,650 1,25. Ю-4 5,29.10-5
0,100 1,35.10-2 1,0140 0,511 1,82.! О-4 4,75.10-5
§,300 1,59.10-= 3,0160 0,413 2,53. Ю-4 4,33.10-'
1,000 2,23.10-" 10,0220 0,333 4,97.10—1 5,50.10-5
ка по мере увеличения концентрации нитрата тория происходит более резко, чем во всех других изученных нами ранее системах, где. валентность катионов внешних электролитов не превышала трех. Растворимость А§ВЮ:{ в одномолярном растворе нитрата тория равна 2,23. Ю-2, что в 2,7 раза больше растворимости бромата серебра в чистой воде. Еще в большей
¥
«з
4,0 4,!
-,-.—— 1 ._ I -
1-Н //-А ///-,
г ! г/з !
| 1 1
1 1 ! 1а //
___/ '/ к
■ У
> У
£3 Р К
5,о г,5 г,о
¡,5 (,0 • 0,5 СН1/трвта
Фиг. 4. Изменение произведения растворимости AgBr03 в растворах ИаМОа, и А1(М03)3
V)
: ' 1 ! ! /
I 1 .... I /1
; 1 1 /
1 г
) /
5 | 1 / —
1/
/
1 / / —- —
1 / г
> *
4 г 1 —
Ш 1
„г.„, ___ тРтсТЬАдЩйШе
1
1 I
3,0 2,5 гр и ш оз ----1дСтН(т^
Фиг. 5. Растворимость АйВг03 в водных растворах ТЬ(ГГО3)4
мере происходит увеличение произведения растворимости осадка. В одно-молярном растворе нитрата тория произведение растворимости бромата серебра в 7,31 раза больше, чем в воде. Однако и здесь, если сравнить между собой влияние растворов соответствующих нитратов одинаковой нормальности на растворимость осадка бромата серебра, легко заметить, что наибольшее влияние оказывают нитраты щелочных металлов. Этот факт уже интерпретирован нами при сравнительной оценке данных по системам А§;Вг03-ЫаШ3-Н50, АёВг03-М§(Ы03)2-Н,0 и АёВг03-А1(Ш3)::-Н,0.
В системе А§Вг03 — ТЬ(ЫО;;), — Н20 более резко, чем во всех других ранее изученных нами системах, происходит также уменьшение коэффициента активности Ае;Вг03, достигая минимальной величины в 0,333 в одно-молярном растворе нитрата тория.
Следует также отметить, что произведение активности бромата серебра и в этой системе не является постоянной величиной в строгом смысле этого слова. Как и в ранее изученных системах, наибольшее отклонение от постоянной величины получается при концентрациях нитрата тория в 0,1 и 0,3 мол/л, где произведение активности бромата серебра соответственно равно 4,75.10 -5 и 4,33.10~5. Этот факт, связанный, по нашему мнению, с несовершенством второго варианта формулы Дебая и Гюккеля, по которой мы определяли коэффициенты активности А§Вг03, и нашей
Фиг. 6. Изменение произведения растворимости АдВг03 в растворах А1(Ш3)3 и ТМШз),
схемой расчетов, более подробно был нами рассмотрен в сообщении о растворимости бромата серебра в водных растворах ще л очно-земельных
металлов [2].
В табл. 6, 7 и 8 и фиг. 6 основные данные по системе AgBr03—1Ъ(М03)4—■ —Н20 сопоставляются с данными системы АдВгО;;—А1(ГГО3)3—Н20.
Таблица 6
Изменение произведения растворимости А§Вг03 в растворах А1(М03)3 и ТЬ(М03)4
С нитрата мол/л А1 (Ш3)8 ТЬ (НОа)4
Ьр . 10= Ьр . 105 1.5 ^
1.10-3 -3,0 6,95 —4,16 7,01 —4 15
ЗЛО—3 —2,5 7,57 —4,12 7,53 -4,12
1.10-2 —2,0 8,57 —4,07 10,40 —3,98
здо-= -1.5 10,20 —3,99 12,50 —3,9®
1.10-1 —1,0 13,20 —3,88 18,20 —3,74
3.10-1 —0,5 19,00 ' —3,72 25,30 -3,60
1.000 0,0 33,50 —3,47 49,70 —3,30
Изменение коэффициента активности AgBrOs в растворах A1(N03)3 и Th(N03)4
С нитрата TAffPrO, в растворах
мол/л Al(NOs)3 Th(NO,)4
0,000 0,900 0,900
0,001 0,881 0,866
0,003 0,847 0,819
0,010 0,780 0,734
0,030 0,693 0,650
0,100 0,583 0,511
0,300 0,488 0,413
1,000 0,405 0,333
Таблица 8
Поведение AgBr03 в одномолярных растворах AI (NOs)-, и Th (N03)4
Электролит CAgBrOs • Ю2 L'p : Lp i) L'i : Li 2) а
AI (NOs)3 1,83 4,93 2,22 2,664
Th (N03)4 2,23 7,31 2,70 2,245
L'p и Lp — произведение растворимости AgBr03 соответственно в одномолярном растворе нитрата и в воде. . «
2) L'i и Li — растворимость AgBr03 соответственно в одномолярном растворе нитрата и в воде
Выводы
Исследована растворимость бромата серебра в водных растворах нитратов алюминия и тория при концентрациях внешних электролитов от 0,001 до 1 мол/л при 25°.
Экспериментальные данные по системе AgBr03 — A1(N03)3 — Н20 сопоставлены с данными, полученными нами ранее, по системам AgBr03— —Mg(NO:!)2 — НгО и AgBrOs — NaN03 — НаО с целыо сравнительной оценки влияния катионов первых трех элементов третьего периода периодической системы элементов на растворимость осадка бромата серебра при отсутствии сколько-нибудь явно выраженного химизма в системах.
Установлено, что в растворах одинаковой нормальности нитратов натрия, магния и алюминия наибольшее увеличение растворимости бромата серебра вызывает нитрат натрия, наименьшее — нитрат алюминия.
Экспериментальные данные по системам AgBrOs — Al(NOs)g — Н20 и AgBrOs — Th(N03)4 — Н20 использованы для расчета величины а, с помощью которой определены коэффициенты активности бромата серебра в водных растворах нитратов алюминия и тория по второму варианту формулы Дебая и Гюккеля.
Определены произведение растворимости и произведение активности бромата серебра в водных растворах нитратов алюминия и тория и показаны масштабы изменения произведения растворимости в этих системах в зависимости от 'ионной силы раствора.
ЛИТЕРАТУРА
1. Л е л ь ч у к Ю. Л., С а с о н к о С. М. Изв. ТПИ, т. 71, 52, 1952.
2. Тананаев И. В., Л е л ь ч у к Ю. Л., Петровицкая Б. X. ЖОХ, 19, вып. 7, 1949.
3. Koppel, Holtkamp, Z. anorg. Ch. 67, 290, (1910); Präp. Ch. 760.
4. Тананаев И. В., Мизецкая И. Б. Журн. Ан. хим., т. 1, вып. 1, 6, 1946.
5. Тананаев И. В., М и з е ц к а я И. Б. Журн. Ан. хим., т. 1, вып. 2, 94, 1946.
6. Та.нанаев И. В., Мизецкая И. Б. Изв. АН СССР, ОХН, 4, 391, 1948.
