К вопросу о влиянии электролитов с одноименными ионами на растворимость и произведение растворимости осадка AgBrO3 Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ИЗВЕСТИЯ

ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО Том 77 ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА - 1953 г.

Ж ВОПРОСУ о влиянии ЭЛЕКТРОЛИТОВ С ОДНОИМЕННЫМИ ИОНАМИ НА РАСТВОРИМОСТЬ И ПРОИЗВЕДЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ ОСАДКА AgBrO:i

10. Л. ЛЕЛЬЧУК, Л. В. СУРНИНА и В. И. БАРХАТОВА

Настоящее сообщение является очередным сообщением из серии работ, проведенных нами по исследованию влияния электролитов различных типов на растворимость осадка бромата серебра. Главная цель исследования—выявить общие закономерности влияния электролитов различных типов на растворимость осадков при отсутствии явного химического взаимодействия между осадком и соответствующими электролитами. Исследования в этой области, как это следует из решений Всесоюзной конференции по классическим методам химического анализа, состоявшейся в Москве в ноябре 1951 г., и высказываний виднейших советских аналитиков, имеют большое теоретическое и практическое значение для дальнейшего развития современной аналитической химии.

В первых трех опубликованных нами сообщениях были рассмотрены результаты исследования влияния нитратов металлов первой группы периодической системы лития, натрия и калия [1], нитратов металлов второй группы периодической системы магния, кальция, стронция и бария Щ и нитратов алюминия и тория [3] на растворимость осадка бромата серебра при концентрациях внешних электролитов от 0,001 до 1 мол;л.

Анализ полученных экспериментальных данных по вышеперечисленным тройным системам позволил нам сделать определенные выводы об относительном влиянии соответствующих катионов на растворимость осадка бромата серебра в зависимости от валентного типа катионов, радиусов атомов соответствующих химических элементов и расположения последних в периодической системе элементов Д. И. Менделеева.

В этих исследованиях было установлено, что растворимость осадка АйВгО:, при равных молярных концентрациях внешних электролитов закономерно повышается с увеличением атомного веса и радиуса атомов элементов соответствующих групп периодической системы. Из всех изученных нами катионов первой группы наибольшее увеличение растворимости и произведения растворимости дает калий, наименьшее—литий. В таком же направлении изменяются растворимость и произведение растворимости осадка под влиянием нитратов металлов второй группы периодической системы.

Сравнительная оценка экспериментальных данных по растворимости АеВгОз в системах АдВг03—,ЫаМо3 —Н20, Л°'8гО, — - Н,0

и А§Вг03 — А1(1чЮ;.)з — Н20 позволила также установить относительное влияние катионов Мд и А1 на растворимость и произведение растворимости осадка в зависимости от места, занимаемого этими элементами в третьем периоде периодической системы Д. И. Менделеева. Опытные данные показывают, что увеличение растворимости осадка заметно отстает ет увеличения валентности соответствующего катиона внешней соли. При сравнении растворимости осадка в растворах нитратов натрия, магния и

1*4

алюминия одинаковой нормальности наибольшее увеличение растворимости дают растворы нитрата натрия, наименьшее—растворы нитрата алюминия.

Таким образом, и в этих системах подтверждаются высказывания чл, корр. АН СССР И. В. Тананаева [4] и других советских ученых о необходимости при оценке влияния внешних электролитов на растворимость того или иного осадка учитывать не только концентрацию и валентность ионов внешних электролитов,* но и индивидуальные химические особенности этих ионов и место соответствующих элементов в периодической системе элементов Д. И. Менделеева.

На основании полученных экспериментальных данных по вышеперечисленным тройным системам, нами предложено вести вычисление растворимости осадка бромата серебра в растворах нитратов щелочных и ще-лочно-земельных металлов любой концентрации в интервале от 0,001 до 1 мол/л по формуле

где произведение активности осадка -— 5,50.10—\ а .коэффициент активности АстВгО.-. (7) определяется графически при помощи предложенных наем и кривых зависимости средних значений 7дгвго3 от молярной концентрации нитратов щелочных и щелочно-земельных металлов.

Настоящее исследование посвящено изучению влияния электролита с одноименным с осадком ионом на растворимость осадка бромата серебра. С этой целью нами изучена растворимость А£Вг03 в системе AgBгбз —

— КВгО, — Н20. Так как в системах, имеющих аналитическое значение, как правило, наряду с осадителем (электролитом с одноименным ионом) присутствуют и внешние электролиты без одноименных ионов, нами предпринята попытка изучить растворимость осадка при одновременном присутствии в растворе электролита с одноименным ионом и электролита без одноименного с осадком иона. С этой целью изучена растворимость в четырехкомпонентной системе AgBг03 — КВг03 — КтаЗ\тО:: — Н20 при концентрациях бромата калия в 0,001, 0,01 и 0,1 мол!л и нитрата натрия от 0,001 до 1 МОЛ1Л.

Необходимость накопления экспериментальных материалов по растворимости в подобных системах особо подчеркивается в решении Всесоюзной конференции по классическим методам анализа [4] и в высказываниях БиднейиГих советских аналитиков [5;6].

Для сравнительной оценки степени увеличения растворимости осадка за счет электролита типа 1 — 1 без одноимённых с осадком ионов и степени уменьшения растворимости осадка А§ВгО;; под влиянием электролита типа 1 — 1 с одноименным с осадком ионом при одновременном присутствии их в растворе, проведено сравнение полученных ранее данных одним из авторов настоящей работы по системе Л§Вг03 — ЫаМО;; —Н20 с данными растворимости в системах А^ВгОз — КВгО:; — Н-.О и AgBг08 —

— КВгО, — ^'аГч'О, - Н,0.

Исходные вещества и методика работы

Чистый препарат бромата калия получен нами из гидрата окиси калия и брома по методу Ильина [7].

Препарат отвечал требованиям ОСТ к химически чистому КВг03 [8]. Нитрат натрия получен двукратной перекристаллизацией отечественного продажного препарата по методу Лайти, описанному Карякиным [9]. Бро-мат серебра был получен из нитрата серебра и бромата калия. Методика его получения подробно описана в первом нашем сообщении о раствори-

мости бромата серебра в водных растворах нитратов щелочноземельных металлов [2]. Все растворы нитрата натрия были приготовлены соответствующим разбавлением одаомолярного раствора ЫаЫ03, растворы бромата калия—разбавлением 0,3 моляраого раствора КВгО:;. Приготовление и разбавление растворов производилось бидестиллатом, хранившимся в парафинированной изнутри посуде. Опыты по определению растворимости AgBrQ3 в системе АеВг03— КВг03 — Н20 производились в парафинированных изнутри склянках из коричневого "стекла емкостью в 400—500 мл. Закрытая корковой пробкой склянка, содержащая 1 г бромата серебра и 250 мл раствора бромата калия соответствующей концентрации, помещалась в водяной термостат с температурой 25 + 0,1°, где в течение 8 часов производилось энергичное перемешивание от мотора.

Постоянная температура в термостате поддерживалась с помощью ртутно-толуодовего терморегулятора.

При изучении растворимости в системе AgBr03 — КВг03 — МаМ03 — Н,0 нужные концентрации нитрата натрия и бромата калия в жидкой фазе достигались добавлением к раствору соответствующей концентрации нитрата натрия необходимого количества соли КВг03. Отбор пробы жидкой фазы для анализа и определение содержания бромата серебра в жидкой фазе проводились по методике, описанной нами ранее в сообщении о растворимости бромата серебра в водных растворах нитратов щелочных металлов [1].

Система AgBr(>:; - КВгО:: — Н.,0

Опытные данные, полученные нами по системе AgBr03 — КВг03 — Н20, приведены в табл. 1 и фиг. 1. В первой графе таблицы указаны молярные концентрации бромата калия, в последней—средние значения растворимости осадка бромата серебра в соответствующих водных растворах бро-

Таблица 1

Растворимость А§Вг03 в водных растворах КВг03.

КВг03 мол! л АйВг03 мол!л

Опыт № 1 Опыт Кг 2 Опыт № 3 Среднее

0,000 0,001 0,003 0,010 0,030 0,100 0,300 8,244.10-3 7,25. Ю-з 5,29.10-з 3,98.10-3 2,48.10-3 9,75.10—4 7,00.10—4 8,252.10-3 7.33.10-3 5,31. Ю-з 4,01.10-» 2,47.10-з 1,10.10-3 7,12.10-1 8,249.10-з 7,37.10-3 5,28.10-з 3.97.10-3 2,52.10-з 1,10.10-3 6,96.10—1 8,25.10-» 7„32.10-з 5,29.10-» 3,99.10-! 2,49.10-» 1,06.10-» 7,03.10—4

мата калия. Как видно из этих данных, растворимость осадка закономерно уменьшается с увеличением концентрации раствора бромата калия. Из всех изученных нами концентраций КВЮ3 наибольшее уменьшение растворимости AgBrO•i достигается в 0,3 молярном растворе бромата калия, где растворимость осадка вместо 8,25. Ю-3 в чистой воде становится равной лишь 7,03.10^4, т. е. уменьшается в 11,8 раза. Сравнительно хорошая сходимость трех параллельных определений растворимости АдВгО;; для каждой точки системы AgBЮ3 — КВгОГ! — Н20 и общий ход кривой на фиг. 1 свидетельствует о малой вероятности образования в этой системе твердых растворов и тем более двойных солей. Как известно, наличие таких твердых растворов и образование двойной соли состава ]^Вг03-ЫаВг03 констатированы Риччи. и Алешником [10] при изучении ими состава твер-

дой фазы в системе А§Вг03—ЫаВЮ3— Н->0 при концентрациях МаВЮ3 в жидкой фазе в 22% и выше. Образованием твердых растворов и двойной соли А.^ВгОз'ЫаВгО-; Риччи и Алешник объясняют невозможность получения химически чистого препарата бромата серебра из концентрированных растворов бромата натрия и нитрата серебра и большие расхождения литературных данных по растворимости бромата серебра в воде.

Особый интерес представляет ход изменения произведения растворимости осадка в этой системе. Как видно из данных табл. 2 и фиг. 7, произведение растворимости осадка АоВгО:., в 0,001 и 0,003 молярных растео-

Та блица 2

Изменение произведения растворимости А«Вг03 в системе AgBrOз — К8г03— НгО

КВгО. М OJjJl o,oco 0,001 i 0,003 0,010 0,030 0,100 0,300 Lr.L П Lp':Lp-)

LP-ID'S Lp 6,80 —4,17 6,09 —4,21-i 1 4,38 —4,36 5,58 -4,25 8,09 -4,09 10,7 —3,97 21,1 -3,68 11,8 3,1-

L/ и L'i —растворимость AgBr03 в мол/л соответственно в воде и в 0,3 молярном растворе КВг03.

2) Ь'р и Lp —произведение растворимости AgBr03 соответственно в 0,3 молярном растворе КВг(Э3 и в воде.

рах бромата калия несколько меньше по величине, чем в чистой воде. Однако при дальнейшем повышении концентрации КВг03 в растворе произведение растворимости закономерно увеличивается, достигая величины

Фиг. 1. Растворимость AgBr08 Фиг. 2. Растворимость А£Вг03

в водных растворах КВг03 в водных растворах МаК03

2,11.10 -5 для 0,3 молярного раствора КВЮ3, т. е. увеличивается по сравнению с чистой водой в 3,1 раза. Таким образом, точно так, как в изученных нами ранее тройных системах без одноименных с осадком ионов, где, как правило, с увеличением концентрации внешнего электролита закономерно увеличивается растворимость осадка и в рассматриваемой тройной системе, несмотря. на уменьшение растворимости осадка под действием одноименного иона, с увеличением концентрации внешнего

7. Изв. ТПИ, т. 77.

97

электролита, произведение растворимости также значительно увеличивается.

Определение произведения растворимости AgBr03 для всех изученных точек системы А£ВЮ3— КВг03 — Н.О проводилось по формуле:

ЬрАеВго, = [А^З( [Вг03'] Аевгоз + [ВЮ'„] квюД

где [Аё] —концентрация ионов серебра в граммионах на литр в жидкой фазе, [ВгО',;] Агвю,, — концентрация бромат иона за счет бромата серебра в жидкой фазе, а [ВгО'3]квгоа — концентрация бромат иона за счет растворенного бромата калия.

Попытки применить формулы Дебая и Гюккеля и схему расчетов, разработанную И. В. Тананаевым, успешно примененных нами при изучении растворимости в тройных системах без одноименных с осадком ионов, в рассматриваемой здесь тройной системе и в рассматриваемых далее че-тырехкомпонентных системах положительных результатов не дали.

Система AgBr03 — Ма1М03 — Н.,0

Данные, полученные по системе АдВЮ3 — ЫаК03 — Н20, приведены в табл. 3 и графически изображены на фиг. 2. Эти данные подробно рассмотрены в опубликованном нами сообщении о растворимости бромата серебра в водных растворах нитратов щелочных металлов [1]. В упомянутом сообщении опытные данные по этой системе были интерпретиро-

Таблица 3

Система А£Вг03—КаМ03—НэО

МаШ3 МОЛ!Л АёВгОз мол1л и. ьР 1а

0,001 8,22.10-3 0,0092 0.901 6,76.10-5 6,08.10-5

0,003 8,31.10-з 0,0113 0,891 6,91.10—5 5,49.10-5

0,010 8,60.10-3 0,0185 0,865 7,23.10-5 5,41 .Ю-'

0,030 9,27.10-3 0,0393 0,817 8,59.10-5 5,72.10-5

0,100 1,008.10—2 0,1101 0,731 1,02. Ю-1 5,41.10-5

0,300 1Л38.10-2 0,3114 0,626 1,30.10-! 5,09.10-5

1,000 . 1,48.10-'- 1,0148 0,501 2,19.10-1 5,50. Ю-5

ваны с точки зрения относительного влияния внешних электролитов на растворимость осадка в зависимости от места щелочного металла в первой группе периодической системы Д. И. Менделеева. Для анализа данных растворимости AgBr03 в четырехкомпонентной системе AgBr03 — КВЮ3 — КаГТО3—Н20 наиболее интересными являются следующие выводы по системе А§Вг03 — ЫаЖ)3 — Н20:

1. Растворимость AgBr03 в этой системе закономерно увеличивается с увеличением концентрации ЫаЫ03 в жидкой фазе, достигая в одномо-лярном растворе МаМ08 величины 1,48.Ю-2, т. е. увеличивается по сравнению с растворимостью в воде в 1,8 раза. Таким образом, нитрат натрия в значительно меньшей мере влияет на растворимость осадка, чем бромат калия, уменьшающий растворимость "А£Вг03 в 0,3 мблярном растворе в 11,8 раза.

2. Произведение растворимости AgBr03 в этой системе, как и в ранее рассмотренной системе, значительно увеличивается с увеличением концентрации нитрата натрия, достигая величины 2,19.Ю-1, т. е. увеличивается более чем в 3,22 раза по сравнению с произведением растворимости осадка в воде.

Система А§Вг03— КВг03 —ЫаЖ>3 — Н,0

Опытные данные, полученные нами, по четырехкомпонентной системе А§ВгО:, — КВг03 — ЫаМ03 — Н20 приведены в табл. 4, 5, 6, 7 и на фиг. 3, 4, 5 и 6. При всех изученных концентрациях бромата калия, растворимость осадка бромата серебра увеличивается с увеличением концентрации нитрата натрия. При концентрации бромата калия в 0,001 мол/л уменьшение растворимости осадка за счет одноименного с осадком иона полностью компенсируется соответствующим увеличением растворимости осадка

Таблица 4

Растворимость А§Вг03 в системе AgBr03—КВг03—ЫаЫ03—Н20

КаШ3 мол/л КВЮз мол ¡л AgBr08 моли

Опыт № 1 Опыт № 2 Опыт № 3 Среднее

0,000 0,001 7,25.10-з 7,39.10-з 7,37.10-3 7,32.10—3

0,001- 7,50.10-3 7,58.10-з 7.55.10-3 7,54.10-'

0,003 7,92.10-з 7,88.10-3 7,90.10-3 7,90.10-»

0,010 и 8,29.10-з 8,16.10-3 8,22.10-з 8,22. Ю-з

0,03!! 8,88.10-з 8,82.10-8 8,85.10-з 8,85.10-«

0,100 9,68.10-з 9,68.10-3 9,66.10-3 9,67.10-3

«.300 1,12.10—2 1,12.10-2 1,13.10-2 1,12.10-2

1,000 » 1,35.10-3 1,36. ю-2 1,35.10-2 1,35.10-2

Таблица 5

Растворимость AgBr03 в системе А§Вг03—КВг03—Г4аН03—Н20

МаН03 мол\л КВЮ3 мол/л AgBr03 мол)л

Опыт № 1 Опыт № 2 Опыт Я» 3 Среднее

0,000 0,010 3,98.10-3 4,01.10-3 3,97.10-3 3,99.10-з

0,001 4,75.10-« 4,83.10-3 4,87.10-3 4,82.10-3

0,003 м 4,94.10-3 4,90.10-3 — 4,92.10-3

0,010 5,03.]0-з 5,06.10-3 5,16.10-3 5,08.10-3

0,030 5.43.10-3 5,54.10-3 5,50.10-3 5,49,10-3

0,100 6,39.10-3 6,35.10-з 6,37.10-3 6,37.10-3

0.300 7,54.10-з 7,54.10-3 7,58.10-3 7,55.10-3

1,000 1,12.10-2 1,11.10-2 , 1,13.10-2 1,12.10-2

Таблица 6

Растворимость А§ВЮ3 в системе AgBrOз—КВг03—КаЫ03—Н30

НаМ03 КВгОз AgBr03 мол/л

мол ¡л МОЛ'Л Опыт Я» 1 Опыт Ко 2 Опыт № 3 Среднее

0,000 0,100 9,75.10—4 1,10.10-3 1,10 Ю-з 1,06.10-3

0,001 1,09.10-з 1,05. Ю-з 1,08 Ю-з 1,07Л0-з

6,003 1,12.10-з 1,13.10-3 1,14 Ю-з 1,13.10-3

0,010 1,18.10-3 1,21.10-з 1,20 Ю-з 1,20.10-3

0,030 1,24.10-3 1,23.10-з 1,26 Ю-3 1,24.10-з

0,100 1,ЗЗ.Ю-з 1,33.10-3 1,36 Ш-з 1,34.10-з

0,300 1,52.10-3 1,50.10-3 1,53 Ю-з 1,52.10-»

1,000 )! 2,62.Ш-з 2,78.10-3 2,68 Ю-з 2,69.10-3

<ч

у1

1 «Ц-Л ХВг03' ЩЩ3 1Ч0-- 'НгО 1

/

\ /

/

Г

Расгвс Ч>икос АдВгО: -- 9Ва сЬ

1 1 ~1- "^^хг&иштстьАдВгО^^Ш/мХ&О, ...... -П- 1 — I '

ЫпЫОз

'3.

Фиг. 3. Растворимость АцВг03 ж системе AgBг08—КВг03~ЫаГЮ3-Н20 при СквгОд = 1.10-3

^ 6

ь -Нг0 %

-М. С АоВгО, ц

/ ! ■

/ /

у

Раст$арипойгь Ид1 \rnmt

5,0 V г.» 1,5

- сдС,

1,0 0,5 наЩ

сз

о

О

ея

х

1 о

2 «в 2

I»

О ш

со

ад <

к о

Фиг. 4. Растворимость А§Вг03 в системе А§Вг03—КВг03—ЫаЫ02—Н»С> при Сквг03= 1.10-2

Ил

со г ; СО О

со

о ■ф"

11111! о с о>о о О с

со ^ о т о

О—

-г 10 -в" со эо со —' О со со о ^г г^ со со о со О о о о о ® о о

с^ оа со ю

Г^ -- -Г-.

о о — соооо —1 ^ ^1— о о" о" о © о" —"

СО СО

ОООООО'О

СО О ^Г ОЗ !— —<_ТО СО Ю О ТО СО 1>Г со ^ ^ С--Г

СО СС СО ^ СО ОЗ Ш С (М ^ оо СО СО ОО СО Е>- СО о" о" о ©"©"о о

СО а> Г— Ю 1П (М 10 С-* Ю 10 СО С— >—< •—< < СЧ сч

ОООО1-СОО

о"о"о"ооо —"

СО

то

со

ОД

га О

2 ^

I I 1 « I I I о о о о о о о

^г со со сз то со -г О «3 О .-?

-З- (О СМ ~ о со >.о ~ со со

О СО оо Г— Г— СО ю

&-0 Оз ^ 00 (М ю О — СО — —

оооо-гао

о :

О О с

.— гаооооо О О — ТОО о о О О о ото о

с"® о"о © о*—^

о 2 га .2

о 2

и а

а

о

О

РЭ ?

ЬОс < С

о. е

о

о 5

5 с.

за счет нитрата натрия уже при 0,01 мол)л К!аМ03. Еще большее увеличение концентрации нитрата натрия сопровождается дальнейшим законо-увеличением растворимости осадка. В одномолярном растворе растворимость бромата серебра достигает величины 1,35.10~2, т. е.

тг

LiCfjum3

Фиг."5. Растворимость AgBr03 в си-стене AgBrOj—КВгОз—NaN03—Н80 , при Сквг03 = I-l-0-i

Фиг. 6. Растворимость AgßrG3 в системе AgBrOg—KBrOs -NaN03—HsO; I—при СКВг08= 1.10-3; II- при Сквго—1-10-2; III—при СкВгОз = = 1.10-1

увеличивается более чем в 1,6 раза по сравнению с растворимостью в воде. При концентрации бромата калия в 0,01 мол/л уменьшение растворимости осадка за счет бромат иона полностью компенсируется соответ-

Фиг. 7. Изменение произведения растворимости AgBrOj в системе AgBr03— КВг03—Н20

V

V

¿ЗДгЯ

■а 1

iji г.5 гл

1,5 £.0 - -Lg^naKü,

Фиг. 8. Изменение произведения растворимости AgBr03 в системе AgBrOg—КВЮ3—NaNOE—НаО

ствующим увеличением растворимости за счет нитрата натрия только при концентрации в 0,5 мол/л. В одномолярном растворе нитрата натрия ра-

створимость осадка становится равной 1,12.10~2. т. е. в 1,36 раза больше его растворимости в воде. При концентрации бромата калия в ОД мол/л, даже молярная концентрация нитрата натрия позволяет увеличить растворимость осадка лишь до 2,69.10"3 мол/л, т. е. растворимость осадка при этих условиях остается более чем в 3 раза меньше его растворимости в воде.

В соответствии с изменением растворимости происходит изменение произведения растворимости осадка. Как видно из фиг. 8, 9 и 10 при всех изученных нами концентрациях бромата калия, увеличение концентрации нитрата натрия в системе сопровождается неизменным увеличением произведения растворимости. При концентрации КВг03 в 0,001 мол'-л это уве-

«V.

|

с» Л

/

/

Ныд --

§ V %

•3- 3.8

£ = /•/О !

/

АдШх 1 ! 9 боо '„___ >

' 3,0 г,5 г,о

1,5 1,0 0,5 --цСцаМх

Фиг. 9. Изменение произведения растворимости А§Вг08 в системе АйВгОз—КВг03~Ыа1М0з— Н20

Фиг. 10. Изменение произведения растворимости AgBrOз в системе AgBr03-KBr03 —НаГТО3—Н20

личение доходит до величины 1,96. Ю-"1, при концентрации КВг03 в 0,01 мол/л—до 2,37.10- при концентрации КВгО:, в 0,1 мол{л—до 2,7§Л0-*мол;л. Таким образом, наибольшее увеличение произведения растворимости происходит в децимолярном растворе бромата калия, где произведение растворимости осадка увеличивается в 4,06 раза по сравнению с произведением растворимости в водном растворе бромата серебра. Наименьшее увеличение произведения растворимости осадка происходит в 0,001 молярном растворе КВг03. Однако и при этих условиях оно в 2,88 раза больше, чем в воде.

» Коэффициент активности бромата серебра в этой системе изменяется также в широких пределах. Определение коэффициента активности в© всех изученных точках системы проводилось по формуле

та2вгоз= |/ -ц- >

где ТАгВго3 — коэффициент активности бромата серебра, Ц, — произведение активности осадка, найденное нами равным 5.50.10-5, ЬР — произведение растворимости осадка.

Во всех изученных точках системы увеличение ионной силы раствора неизменно сопровождается уменьшением коэффициента активности бромата серебра.

Д02

В одномолярных растворах NaN03 при концентрации КВг03 в 0,001 молЦ коэффициент активности бромата серебра становится равным 0,530, при концентраций ХВг03 в 0,01 мол: л— становится равным 0,482, а при концентрации КВЮ3 в 0,1 мол!л—становится равным 0,446. Таким образом, наименьшее значение имеет коэффициент активности в одномоляр-ном растворе MaN03 и децимолярном растворе КВЮ3.

. Выводы

Исследована растворимость осадка бромата серебра в трехкомпонент-ной системе AgBr03 — КВг03 — Н20 при концентрациях KBrOs от 0,001 до 0,3 мол/л и в четырехкомпонентной системе AgBr03 — КВЮ3 —NaN03— Н20 при концентрациях КВгОэ в 0.001, 0,01 и 0,1 мол\л и концентрациях NaN03 от 0,001 до 1 мол/л при 25°.

Установлено, что в системе AgBr03 — КВг03 — Н20 растворимость осадка AgBr03 закономерно уменьшается с увеличением концентрации бромата калия. При наибольшей в наших опытах концентрации КВг03 в 0,3 люл!л растворимость осадка уменьшается в 11,8 раза по сравнению с его растворимостью в воде.

В системе AgBrOs — NaNOs— Н,0 под влиянием внешнего электролита с увеличением концентрации NaNÔ3 происходит закономерное увеличение растворимости осадка. Однако нитрат натрия, как электролит, не имеющий одноименного с осадком иона, в значительно меньшей мере влияет на растворимость осадка, чем бромат калия. Даже в одномолярном растворе NaN03 растворимость AgBrCh увеличивается только в 1,8 раза по сравнению с его растворимостью в воде.

В системе AgBr03 — КВг03 — NaNOs — Н20 изменение растворимости осадка является результатом суммирования двух взаимнонакладывающихся эффектов, влияющих в противоположных направлениях: уменьшения растворимости осадка под влиянием бромата калия и увеличения растворимости осадка под влиянием нитрата натрия.

Установлено, что во всех изученных системах произведение растворимости осадка меняется в широких пределах: в системе AgBr03—- КВгОз—Н20 увеличивается в 3,1 раза, в системе AgBr03—NaNOs —- Н2 О в 3,22 раза, в системе AgBr03 —КВЮ3 — NaNO: —Н.О при концентрации КВЮ3 = 0,001 мол\л ■•■- в 2,88 раза, при концентрации КВг03=0,01 мол ¡л — в 3,48 раза и при концентрации КВг03 = 0,1 мол 'л — в 4,06 раза.

Для более широких выводов о влиянии электролитов с одноименными ионами и без одноименных ионов в трех и чет ы рех к о м и оы е нтн ы х системах на растворимость осадков необходимо дальнейшее накопление экспериментальных данных.

ЛИТЕРАТУРА

1. Л е л ь ч у к ю. Л., С а с о н к о С. М. Изв. ТПИ, т. 71, 52, 1952.

2. Тананаев И. В., Л е л ь ч у к Ю. Л., Петровицкая Б. X. ЖОХ, 19, вып. 7, 1949.

3. Л е л ь ч у к Ю, Л. Изв. ТПИ, т. 77, 1953.

4. Материалы конференции по классическим методам анализа, 1951.

5. Тананаев И. В., M и з е ц к а я И. Б. Журн. ан. хим. 6, вып. 6, 342, 1951.

6. Б а б к о А. К. Журн. ан. хим. 7, вып. 1, 1952.

7. К а р я к и н Ю. В. Чистые химические реактивы, 169, 1947.

8. ОСТ 17383-39.

9. К а р я к и н Ю. В. Чистые химические реактивы, 1947.

10. Ricci, Aleshnik, ]. Amer. Chem. Soc., 66, 980, 1944.