CC BY
71
7universum.com
№ 3 (36)
UNIVERSUM:
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
март, 2017
ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ПЕРЕРАБОТКИ ФОСФОРИТОВ КАРАТАУ НА КОНЦЕНТРИРОВАННЫЕ ФОСФОРНЫЕ УДОБРЕНИЯ ПО ПОТОЧНОЙ ТЕХНОЛОГИИ
Шамшидинов Исраилжон Тургунович
доц. Наманганского инженерно-педагогического института 160103, Республика Узбекистан, г. Наманган, Массив Мингчинор, ул. Завкий, 10
E-mail: [email protected]
RESEARCH OF PROCESS OF PROCESSING OF PHOSPHORITES KARATAU ON THE CONCENTRATED PHOSPHORIC FERTILIZERS ON LINE TECHNOLOGY
Israiljon Shamshidinov
Associate professor of Namangan engineer-pedagogical institute, 160103, Republic of Uzbekistan, Namangan town, Massive Mingchinor, Zavkiy st,. 10
АННОТАЦИЯ
Приведены результаты исследований получения азотфосфоркальцийсодержащих удобрений на основе фосфоритов Каратау путем разложения высокомагнезиальных фосфоритов упаренной экстракционной фосфорной кислотой (ЭФК) с концентрацией 30-40% Р2О5, полученной упаркой кислоты в присутствии нитрата аммония, нейтрализаций кислой пульпы газообразным аммиаком и сушки. При отношении фосфорит:ЭФК (100 % P2O5) = 1:(1-2) в кислой пульпе содержание свободной кислоты составляет 1,83-10,17%.
Показано, что в процессе аммонизации коэффициент разложения фосфорита при Т:Ж = 1:1 и концентрации ЭФК 30-37% Р2О5 повышается с 55,01-75,99 до 68,88-70,08%, а затем снижается до 59,06-60,00%. Эти же показатели при Т:Ж = 1:2 составляют 80,05-89,75% для кислой пульпы, повышаются до 89,07-95,27% и затем снижаются до 68,87-71,02% с повышением pH. При этом содержания Р2О5общ. снижается с 35,12-37,90% до 34,9435,43% или на 0,18-2,47% при Т:Ж = 1:1 или на 0,79-5,25% при Т:Ж = 1:2.
В процессе сушки суперфосфатной пульпы при температуре 100-105ОС до содержания влаги 0,4-0,8% коэффициент разложения (Кр) повышается на 15-16%, достигая 99,30-99,60%.
При оптимальных технологических параметрах получения азотфосфоркальцийсодержащих удобрений экономия серной кислоты составляет 15%, аммиака 60-70%, уменьшение выбросов фосфогипса на 15% по сравнению с производством аммофоса.
ABSTRACT
Results of researches of reception nitrogen-phosphorus-calcium-containing fertilizers on the basis of phosphorites Karatau by decomposition high-magnesia phosphorites by evaporated extraction phosphoric acid (EPA) with the concentration of 30-40 % Р2О5, received by evaporate of acid in presence of ammonium nitrate, neutralizations of sour pulp by gaseous ammonia and drying are given. At the ratio of phosphorite:EPA (100 % P2O5) = 1: (1-2) in sour pulp the contents of free acid makes 1,83-10,17 %.
It is shown, that in the process of ammoniation the coefficient of decomposition of phosphorite at H:L = 1:1 and concentration of EPA 30-37 % Р2О5 raises from 55,01 -75,99 to 68,88-70,08 %, and then decreases to 59,06-60,00 %. The same parameters at H:L = 1:2 are makes 80,05-89,75 % for sour pulp raise untill 89,07-95,27 % and then decrease to 68,87-71,02 % with increasing pH. Thus contents of Р2О5gener. decreases from 35,12-37,90 % to 34,94-35,43 % or to 0,182,47 % at H:L = 1:1 or to 0,79-5,25 % at H:L = 1:2.
In the process of drying of a superphosphate pulp at temperature 100-105°С to content of moisture 0,4-0,8 % coefficient of decomposition (Cd) raises to 15-16 %, reaching 99,30-99,60 %.
At the optimum technological parameters of reception nitrogen-phosphorus-calcium-containing fertilizers the economy of sulfuric acid makes 15 %, ammonia 60-70 %, decreasing of emissions of phospho gypsum to 15 % in comparison with manufacture of ammophos.
Ключевые слова: магнийсодержащие фосфориты, экстракционная фосфорная кислота, суперфосфатная пульпа, двойной суперфосфат, аммонизация, азотфосфоркальцийсодержащие удобрения.
Keywords: magnesiumcontents phosphorites, extraction phosphoric acid, superphosphate pulp, double superphosphate, ammonization, nitrogen-phosphorus-calcium-containing fertilizer.
Библиографическое описание: Шамшидинов И.Т. Исследование процесса переработки фосфоритов Каратау на концентрированные фосфорные удобрения по поточной технологии // Universum: Технические науки: электрон. научн. журн. 2017. № 3(36). URL: http://7universum.com/ru/tech/archive/item/4438
Химизм процесса получения двойного суперфосфата и физико-химические исследование в этой области показывают, что при кислотном разложении фосфоритов образуются сложные системы состоящие из твердой и жидкой фаз, в которых происходит ряд разнообразных химических взаимодействий. Физико-химические свойства удобрений находятся в непосредственной зависимости от состава исходного сырья и свойств веществ, получаемых при фосфорно-кислотном разложении [4]. Кислый суперфосфат, в особенности из фосфоритов Каратау, обладает весьма плохими физико-химическими свойствами: он сильно гигроскопичен, мажется, плохо рассеивается, не пригоден для механизированного внесения в почву и тукосмешения. Кроме того, свободная фосфорная кислота в суперфосфате оказывает отрицательное влияние на прорастаемость семян [5].
Методов улучшения физико-химических свойств суперфосфата очень много. К ним можно отнести сушку, обработку инертными кондиционирующими добавками. Наиболее эффективным способом улучшения качества суперфосфатов являются грануляция и аммонизация [2]. Процесс аммонизации заключается в нейтрализации свободной фосфорной кислоты газообразным аммиаком, аммиачной водой или аммиакатами мочевины и селитры [1]. Улучшение свойств кислого суперфосфата или пульпы из фосфоритов Каратау при аммонизации объясняется переходом высокогигроскопичных солей магния в негигроскопичные гидрофосфаты и свободной фосфорной кислоты в моноаммонийфосфат.
Проведенные исследования по разложению фосфоритов Каратау экстракционной фосфорной кислотой (ЭФК), упаренной в присутствии нитрата аммония, до концентрации 30-40% Р2О5 и соотношении фосфорит:ЭФК (100 % P2O5) = 1:(1-2) показали наличия от 1,89% до 10,17% свободной кислоты в пульпе азотфосфоркальцийсодержащего удобрения [3]. Поэтому, для снижения свободной кислотности и улучшения свойств проводили исследования по изучению процесса нейтрализации суперфосфатной
март, 2017 г.
пульпы газообразным аммиаком, влиянию степени аммонизации и сушки аммонизированной пульпы на состав и степень разложения фосфорита.
Аммонизацию пульпы проводили в трехгорлом термостатированном реакторе, снабженном мешалкой и термометром. В процессе аммонизации температура пульпы повышалась до 70-90°С в зависимости от Т:Ж и концентрации кислоты, взятой на разложение. В процессе аммонизации коэффициент разложения фосфорита при Т:Ж = 1:1 и концентрации ЭФК 30-37% Р2О5 повышается с 55,0175,99 до 68,88-70,08%, а затем снижается до 59,0660,00%. Эти же показатели при Т:Ж = 1:2 составляют 80,05-89,75% для кислой пульпы, повышаются до 89,07-95,27% и затем снижаются до 68,87-71,02% с повышением рН (таблица 1). При этом содержание Р2Озобщ. снижается с 35,12-37,90% до 34,94-35,43% или на 0,18-2,47% при Т:Ж = 1:1 или на 0,79-5,25% при Т:Ж = 1:2. Содержание общего азота при аммо-низации пульпы, полученной при Т:Ж = 1:1 составляет 1,59-2,08% для кислоты с содержанием 30% Р2О5, 1,31-1,67% для кислоты 37% Р2О5. При этом рН пульпы составляет 2,46-2,75, 2,40-2,76 и 2,70-2,81, соответственно, для кислоты 30, 35 и 37% Р2О5. Повышение соотношения фосфорит:ЭФК (100% Р2О5) до 1:1,5 и 1:2 приводит к дальнейшему снижению Р2О5общ.. Это объясняется повышением содержания воды в пульпе. При соотношении фосфорит:ЭФК (100% Р2О5) = 1:1 содержание воды составляет 22,02-24,08%, при 1:1,5 - 24,3432,54% и при 1:2 - 27,46-38,63%.
Если обратить внимание на изменение содержания аммиачного азота в зависимости от рН пульпы, то видно, что с повышением содержания аммиачного азота с 1,24 до 1,71 рН пульпы изменяется с 2,46 до 2,75 для кислоты 35% Р2О5. При этом отмечается снижение отношения усвояемых форм Р2О5усв. к Р2О5общ. с 93,79 до 91,81%, а водорастворимых с 84,59 до 77,54%. С повышением соотношения фосфорит:ЭФК (100% Р2О5) до 1,5 и 1:2 содержание аммиачного азота повышается до 1,38-1,66% и 0,54-2,42%, соответственно.
Таблица 1.
Влияние соотношения фосфорит: ЭФК (100% Р2О5), концентрации кислоты и pH на состав и степень разложения фосфоритов при аммонизации суперфосфатной пульпы
Наименование показателей Концентрация исходной ЭФК, % Р2О5
30 35 37
Весовое соотношение фосфорит:ЭФК (100 % ?205) = 1:1
Р2О5общ., % 35,43 34,94 35,17 35,59 35,90 36,82 37,70 37,64 38,00
Р2О5усв., % 33,23 32,32 32,29 33,46 33,70 34,01 35,40 34,98 34,96
Р2О5в.р., % 29,97 28,70 27,27 30,70 29,39 27,92 32,80 31,60 30,80
Маммиач^ % 1,24 1,31 1,71 0,97 1,15 1,36 1,00 1,07 1,21
Мобщ., % 1,59 1,67 2,08 1,31 1,51 1,67 1,36 1,44 1,60
Б, % 1,65 1,63 1,67 1,43 1,52 1,50 1,64 1,63 1,62
Н2О, % 24,08 23,85 24,11 23,49 24,01 22,32 21,52 22,12 22,02
Р2О5усв./Р2О5общ. 93,79 92,50 91,81 94,02 93,87 92,37 93,90 92,93 92,0
Р2О5вод./Р2О5общ. 84,59 82,14 77,54 86,26 81,87 75,83 87,0 83,95 81,05
Кр, % 68,88 66,98 59,06 70,08 69,36 61,84 67,80 64,60 60,00
рН 2,46 2,63 2,75 2,40 2,65 2,76 2,70 2,75 2,81
№ 3 (36)
март, 2017
Весовое соотношение фосфорит:ЭФК (100 % P2O5) = 1:1,5
Р2О5общ., % 34,14 34,29 35,14 37,37 37,47 37,24 39,15 39,31 38,39
Р2О5усв., % 33,40 33,29 33,56 36,50 36,34 35,84 38,22 38,28 36,98
Р2О5в.р., % 30,21 29,93 30,06 33,64 33,36 32,65 36,10 35,70 34,44
Nаммиач., % 1,38 1,45 1,66 1,55 1,82 2,06 1,65 1,89 2,31
Чбщ., % 1,81 1,88 2,03 1,97 2,24 2,45 2,10 2,35 2,81
F, % 1,65 1,45 1,42 1,25 1,25 1,20 1,52 1,50 1,49
Н2О, % 32,54 32,66 31,25 26,30 26,39 25,57 24,56 24,08 24,34
Р2О5усв./Р2О5общ. 97,83 97,08 95,50 97,67 96,98 96,24 97,62 97,39 96,33
Р2О5вод./Р2О5общ. 88,49 87,28 85,54 90,01 89,03 87.,67 92,21 90,82 89,71
Кр, % 84,40 79,20 67,90 83,20 78,50 73,10 83,00 81,40 73,77
рН 2,15 2,23 2,35 2,50 2,62 2,69 2,55 2,60 2,69
Весовое соотношение фосфорит:ЭФК (100 % P2O5) = 1:2
Р2О5общ., % 32,45 32,47 32,55 36,50 36,21 36,39 36,04 35,86 35,32
Р2О5усв., % 32,08 31,81 31,44 36,31 35,41 35,23 35,80 35,15 34,35
Р2О5в.р., % 29,62 28,92 28,33 34,51 33,32 32,83 34,19 33,25 32,32
Nаммиач., % 0,54 1,37 2,42 1,63 2,54 2,85 1,47 2,91 3,14
Чбщ., % 0,97 1,81 2,79 2,10 3,02 3,32 1,93 3,50 3,71
F, % 1,38 1,37 1,40 1,26 1,27 1,29 1,48 1,47 1,51
Н2О, % 38,63 38,28 36,40 28,50 27,90 27,50 28,11 29,35 27,41
Р2О5усв./Р2О5общ. 98,86 97,97 96,59 99,48 97,79 96,81 99,33 98,02 97,25
Р2О5вод./Р2О5общ. 91,28 89,07 87,04 94,55 92,02 90,22 94,87 92,72 91,51
Кр, % 89,07 81,52 68,87 95,27 79,92 71,02 93,96 82,00 75,03
рН 2,07 2,28 2,53 2,15 2,39 2,62 2,19 2,36 2,56
Однако, pH изменяется до 2,15-2,35 и 2,07-2,53. Если сравнить pH удобрений с примерно одинаковым содержанием аммиачного азота 1,31, 1,38 и 1,37%, то можно заметить некоторые снижение pH с 2,63 до 2,15 и до 2,28. Все это указывает на то, что при аммонизации газообразным аммиаком происходит местное перещелачивание, что приводит к незначительному изменению отношения Р2О5усв.:Р2О5общ. и сохранению Р2О5своб.. Снижение pH при примерно одинаковом содержании азота объясняется присутствием при соотношениях фосфорит:ЭФК (100% Р2О5) 1:1,5 и 1:2 незначительного количества свободной Р2О5.
Степень разложения зависит не только от диффузии водородных ионов к фосфатной части исходного сырья, но и насыщения жидкой фазы пульпы моно-кальцийфосфатом и другими растворимыми солями [4]. В начале процесса аммонизации температура пульпы резко повышается, за счет чего в жидкой фазе пульпы раствор переходит к ненасыщенному состоянию. Благодаря этому в момент начало аммонизации наблюдается продолжение протекания процесса разложения фосфорита. Коэффициент разложения при аммонизации повышается тем больше, чем ниже концентрация кислоты. Так, при концентрации кислоты 30% Р2О5 при аммонизации до pH 2,46-2,75 степень разложения повышается с 55,01% в кислой пульпе до 68,88%-59,06%, при концентрации кислоты 35% Р2О5, при аммонизации до pH 2,40-2,76 степень разложения с 61,15% в кислой пульпе повышается до 61,84%-70,08% и при концентрации кислоты 37% при аммонизации до pH 2,70-2,81 степень разложения фосфорита снижается с 75,99% до 60,00%-67,80% при сохранении высоких значений отношений Р2О5усв. к Р2О5общ. от 91,81% до 94,02%. Аналогичное снижение коэффициента разложения (Кр) с
повышением pH наблюдается и для отношений фос-форит:ЭФК (100% Р2О5) при более высоких значениях отношения Р2О5усв. к Р2О5общ.. Это объясняется увеличением доли кислоты с повышением соотношения. Более резкое снижение Кр при отношении фос-форит:ЭФК (100% Р2О5) = 1:1 объясняется малым содержанием свободной кислоты и протеканием процесса ретроградации по реакции:
3Са(Н2РО4)2 + 41Ж3 = Caз(PO4)2 + 4NH4H2PO4 3CaHPO4 + 21Ж3 = Caз(PO4)2 + (NH4)2HPO4
Установлено, что с повышением концентрации используемой в процессе разложения ЭФК от 30 до 40% Р2О5 при одинаковой доле ЭФК в системе происходит повышение степени разложения фосфатного сырья. Однако, с повышением концентрации ЭФК до 37-40% Р2О5 возникает необходимость повышения доли ЭФК с целью получения хорошо текучей пульпы. После аммонизации суперфосфатной пульпы, полученной с использованием таких кислот при Ж:Т = 3,75:1, образуется (особенно при использовании 40%-ной ЭФК), густая пульпа, которая затрудняет дальнейшую переработку. Поэтому оптимальным режимом аммонизации суперфосфатной пульпы является: использование для разложения фосфорита ЭФК с концентрацией 35-37% Р2О5 при весовом соотношении фосфорит:ЭФК(100% Р2О5) = 1:1,5, температура в реакторе 60ОС и продолжительность процесса 2 часа, насыщение аммиаком суперфосфатной пульпы до Мамм. = 1,5-1,6% при температуре 80-85ОС. При этом Кр достигает 83% и получают суперфосфатную пульпу следующего состава (масс. %): Р2О5общ. = 37,37-39,15; Р2О5усв. = 36,5038,22; Р2О5в.р. = 33,64-36,10; Ч™. = 1,55-1,65; Чбщ. = 1,97-2,10; F = 1,25-1,52; Н2О = 26,30-24,56 и др.
Далее аммонизированные пульпы были высушены при температуре 100-105°С В результате были
получены образцы азотфосфоркальцийсодержащих удобрений, состав которых приведен в таблице 2.
В результате сушки химические составы удобрений изменились. Так, с повышением соотношении фосфорит:ЭФК (100% Р2О5) с 1:1 до 1:1,5 и 1:2 содержание Р2О5общ. повышается для концентрации кислоты 30% Р2О5 с 45,90-44,86% до 50,30-50,65% и до 48,77-54,87%, соответственно. При
март, 2017 г.
этом содержание общего азота изменяется с 2,002,65% до 2,61-2,91% и до 1,53-4,40% для соотношений 1:1, 1:1,5 и 1:2, а рН составляет 2,70-2,79, 2,312,40 и 2,15-2,56. Коэффициент разложения фосфорита после разложения, аммонизации и сушки превышает 80% только для удобрений, полученных при соотношении фосфорит:ЭФК (100% Р2О5) = 1:2 и рН 2,15-2,46, а для соотношения 1:1,5 при рН 2,31-2,65.
Таблица 2.
Химический состав азотфосфоркальцийсодержащего удобрения в зависимости от соотношения фосфорит:ЭФК (100% Р2О5), концентрации исходной кислоты и рН продукта
Наименование показателей Концентрация исходной ЭФК, % Р2О5
30 35 37
Весовое соотношение фосфорит:ЭФК (100 % ?205) = 1:1
Р2О5общ., % 45,90 44,98 44,86 46,27 46,97 47,20 47,54 47,92 47,75
Р2О5усв., % 43,65 42,47 41,40 44,12 44,18 43,63 44,56 44,58 43,96
Р2О5в.р., % 39,28 37,22 34,79 40,17 38,25 35,73 39,95 38,95 37,45
Р2О5своб., % 1,99 1,70 1,46 2,13 1,80 1,45 1,81 1,61 1,34
Маммиач^ % 1,60 1,73 2,15 1,28 1,50 1,74 1,23 1,36 1,54
Мобщ., % 2,00 2,27 2,65 1,77 2,01 2,24 1,74 1,97 2,05
Б, % 1,90 1,90 2,10 1,85 2,01 1,90 1,92 1,99 2,00
Н2О, % 2,65 2,17 3,19 0,18 0,70 0,32 1,04 0,89 0,46
Р2О5усв./Р2О5общ. 95,10 94,42 92,29 95,35 94,06 92,44 93,73 93,03 92,06
Р2О5вод./Р2О5общ. 85,57 82,75 77,55 86,82 81,43 75,70 84,03 81,28 78,43
Кр, % 75,49 72,20 61,40 76,76 70,30 62,18 68,70 65,16 60,50
рН 2,70 2,74 2,79 2,50 2,80 2,88 2,79 2,85 2,91
Весовое соотношение фосфорит:ЭФК (100 % ?205) = 1:1,5
Р2О5общ., % 50,65 50,50 50,30 49,77 50,51 50,10 50,63 51,19 51,34
Р2О5усв., % 50,20 49,20 48,11 49,72 49,70 48,87 50,60 50,34 49,69
Р2О5в.р., % 49,13 46,60 43,78 48,72 48,06 46,20 49,98 47,79 45,60
Р2О5своб., % 6,51 5,15 3,76 5,38 3,40 2,83 4,05 3,30 2,63
Маммиач^ % 2,02 2,09 2,33 2,06 2,45 2,74 2,22 2,45 3,04
Мобщ., % 2,61 2,71 2,91 2,66 3,04 3,34 2,80 3,02 3,60
Б, % 1,71 1,62 1,86 1,58 1,85 1,87 1,80 1,90 2,04
Н2О, % 1,06 0,86 1,44 0,46 0,45 0,43 0,73 0,63 0,86
Р2О5усв./Р2О5общ. 99,11 97,43 95,65 99,90 98,40 97,54 99,94 98,34 96,79
Р2О5вод./Р2О5общ. 97,00 92,28 87,04 97,89 95,15 92,22 98,72 93,36 88,82
Кр, % 93,70 81,60 68,90 99,30 88,57 82,14 99,60 88,10 77,10
рН 2,31 2,39 2,40 2,57 2,71 2,75 2,65 2,72 2,78
Весовое соотношение фосфорит:ЭФК (100 % ?205) = 1:2
Р2О5общ., % 54,87 53,27 48,77 52,92 51,70 51,26 50,40 49,83 49,40
Р2О5усв., % 54,77 52,69 47,75 52,76 51,29 49,89 50,30 49,18 47,70
Р2О5в.р., % 52,88 49,30 43,60 51,69 49,21 46,04 47,35 45,45 44,98
Р2О5своб., % 9,92 7,35 5,98 7,84 6,30 4,40 7,83 5,41 4,16
Маммиач^ % 0,88 2,66 3,79 2,26 3,51 3,95 2,10 3,05 3,90
Мобщ., % 1,53 3,22 4,40 2,89 4,14 4,64 2,70 3,66 4,53
Б, % 1,57 1,66 1,56 1,65 1,58 1,87 1,69 1,77 1,67
Н2О, % 0,42 0,82 0,56 0,79 0,24 1,01 0,82 1,83 0,54
Р2О5усв./Р2О5общ. 99,82 98,91 97,91 99,70 99,21 97,33 99,80 98,70 96,55
Р2О5вод./Р2О5общ. 96,37 92,55 89,40 97,68 95,18 89,82 93,95 91,21 91,05
Кр, % 98,30 90,10 79,80 99,00 92,79 75,40 98,20 85,40 81,20
рН 2,15 2,42 2,56 2,31 2,46 2,64 2,34 2,47 2,65
В процессе сушки суперфосфатной пульпы при температуре 100-105ОС до содержания влаги 0,40,8% Кр повышается на 15-16%, достигая 99,3099,60% (таблица 2). При этом получено новое удоб-
рение из фосфоритов Каратау, названное нами азот-фосфоркальцийсодержащее имеет следующий состав (масс. %): Р2Озобщ. = 49,77-50,63; Р2Озусв. = 49,7250,60; Р2Озв.р. = 48,82-49,78; Р2Озсвоб. = 5,33-4,05;
(Р2О5усв./Р2О5общ.)х100 = 99,9; Ч™. = 2,10-2,22; Чбщ. = 2,70-2,82; F = 1,58-1,90; Н2О = 0,48-0,73 и др.
Таким образом, проведенные исследования позволили получить новый вид сложного удобрения основанный на разложении магнийсодержащего фосфатного сырья экстракционной фосфорной кислотой при концентрации ЭФК 35-37% Р2О5 и соотношении
март, 2017 г.
фосфорит:ЭФК( 100% Р2О5) равном 1:(1,5-2), нейтрализации газообразным аммиаком кислой пульпы до содержания азота 2,0-2,5% и сушке аммонизированной пульпы. При этом экономия серной кислоты составляет 15%, аммиака 60-70%, уменьшаются выброса фосфогипса на 15% по сравнению с производством аммофоса.
Список литературы:
1. А.с. № 648553 (БЩ Способ получения гранулированного аммонизированного суперфосфата // М.Н.Набиев, С.Тухтаев, М.Р.Адылова, И.И.Усманов. / Опубл. в Б.И. 1979, № 7.
2. Беглов Б.М., Абдуллаев Б.Д., Жураев М.Т., Усманов И.И. Двойной суперфосфат из фосфоритов Центральных Кызылкумов // Доклады АН РУз. - Ташкент: ФАН, 2001. - № 12. - С. 45-48.
3. Гафуров К., Шамшидинов И. Получение двойного суперфосфата-К на основе упаренной ЭФК из фосфоритов Каратау // Узбекский химический журнал. - Тошкент, 1993. - № 2. - С. 75-80.
4. Позин М.Е. Технология минеральных удобрений. - Л.: Химия, 1989. - 352 с.
5. Технология фосфорных и комплексных удобрений / Под ред. С.Д. Эвенчика и А.А. Бродского. - М.: Химия, 1987. - 464 с.
