CC BY
66. Ганиев И.Н., Муллоева Н.М., Эшов Б.Б. Кинетика окисления сплавов Pb-Ca в жидком состоянии // Журнал физической химии. 2013. Т. 87. № 11. -С. 1894.
КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ СПЛАВОВ СВИНЦА С МЕДЬЮ, В ТВЕРДОМ СОСТОЯНИИ
Термогравиметрическим методом исследована кинетика окисления сплавов свинца с медью. Установлено, что добавки меди к свинцу увеличивает его стойкость к окислению, в твердом состоянии. Показано, что окисление сплавов протекает по гиперболическому механизму и имеет порядок 10' кг*м' %с .
Ключевые слова: сплавы свинца с медью, термогравиметрия, высокотемпературное окисление, скорость окисления, энергия активации.
THE KINETICS OF OXIDATION OF ALLOYS OF LEAD WITH COPPER,
IN SOLID STATE
The kinetics of oxidation of lead and copper alloys were studied by thermogravimetric method. It was found that the addition of copper and lead increases the oxidation resistance in the solid state. It was shown that the oxidation of the alloys according to the mechanism of the previous hyperbola has the order of 10' kg • m' • s' .
Key words: lead and copper alloy, thermogravimetry, oxidation, oxidation rate, active energy.
Сведения об авторах:
Худойбердизода Саидмири Убайдулло - ст. научный сотрудник Института химии В.И. Никитина АН Республики Таджикистан, _Адрес: Республика Таджикистан 734063, г. Душанбе, проспект Айни 299/1, телефон 92'792'37'92, E'mail: saidmir010992@mail. ru;
Ганиев Изатулло Наврузович - д.х.н., профессор, академик НАНТ, заведующий лабораторией ГНУ «Институт химии им. В.И. Никитина» НАНТ. Адрес: Республика Таджикистан 734063, г. Душанбе, ул. Айни, 299/2. Email: ganiev48@mail.ru
Эшов Бахтиер Бадалович - д.т.н., доцент, директор ГНУ «Центр исследования инновационных технологий» при НАНТ, Адрес: Республика Таджикистан 734063, г. Душанбе, ул. Айни, 299/3. E'mail: ishov1967@mail.ru;
Муллоева Нукра Мазабшоевна - к.х.н., ведущий научный сотрудник, заведующий лабораторией ГНУ «Центр исследования инновационных технологий» при НАНТ, Адрес: Республика Таджикистан 734063, г. Душанбе, ул. Айни, 299/3. About the authors:
Khudoyberdizoda Saidmiri Ubaydullo ' Art. Researcher of the Institute of Chemistry V.I. Nikitin of Academy of Sciences of the Republic of Tajikistan, Address: The Republic of Tajikistan 734063, Dushanbe, Aini Avenue 299/1, Phone 92'792'37'92, E'mail: saidmir010992@mail.ru;
Ganiev Izatullo Navruzovich ' Doctor of Chemical Sciences, Professor, Academician of the National Academy of Sciences, the Head of the Laboratory of the State Scientific Institution "Institute of Chemistry named after V.A.. Nikitin ". Address: Republic of Tajikistan 734063, Dushanbe, st. Aini, 299/2. E'mail: ganiev48@mail.ru. Eshov Bakhtiyor Badalovich ' Doctor of Technical Sciences, Associate Professor, Director of the State Scientific Institution "Center for Research of Innovative Technologies" at the National Academy of Science and Technology, Address: Republic of Tajikistan 734063, Dushanbe, st. Aini, 299/3. E'mail: ishov1967@mail.ru Mulloeva Nukra Mazabshoevna ' Candidate of Chemical Sciences, Leading Researcher, the Head of the Laboratory of the State Scientific Institution "Center for Research of Innovative Technologies" of the National Academy of Science and Technology, Address: Republic of Tajikistan 734063, Dushanbe, st. Aini, 299/3.
ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ МОЛИБДЕНА (V) С 1-ФЕНИЛ-2,3-ДИМЕТИЛПИРАЗОЛИН-5-ТИОНОМ В СРЕДЕ 4,0 МОЛЬ/Л HCI ПРИ 288 К МЕТОДОМ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ
Азизкулова О.А., Эгамбердиев А.Ш., Абдулхаева М.И., Хамидова Ф.Р.,
Джурабеков У.М.
Таджикский национальный университет
Ранее проводились исследования процессов комплексообразования молибдена (V) с 1-метил-2-меркаптоимидазолом, 1,2,4-триазолтиолом и 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-
тионом в растворах HCI разной концентрации температурах при 273-338К, а также были получены ряд новых координационных соединений молибдена (V) с указанными лигандами
[1-5].
Целью настоящей работы явилось изучение процессов комплексообразования молибдена (V) с 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионом в среде 4,0 моль/л HCI при температуре 288 К методом потенциометрического титрования, установление состава образующихся комплексов, определение констант устойчивости и области их доминирования.
Для изучения процесса комплексообразования молибдена (V) с 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионом в качестве окислительно-восстановительного лигандного электрода использовали систему, состоящую из 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тиона и его окисленной формы. Индикаторным электродом служила платиновая пластинка, а электродом сравнения хлорсеребряный. Исследование проводилось при температуре 288 К. По данным потенциометрических исследований определяли изменение величины потенциала системы (ДЕ) и вычисляли значения равновесной концентрации 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тиона. С использованием найденных значений равновесной концентрации лиганда [Ь] и с учётом аналитических концентраций (NH4)2[MoOCI5] и 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тиона определяли функцию образования Бьеррума. В табл. 1 представлены часть экспериментальных данных по определению функции образования 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионных комплексов молибдена (V) образующихся в среде 4,0 моль/л НС1 при температуре 288 К.
Таблица 1.
Значения функции образования 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионных комплексов
молибдена (V) в среде 4,0 моль/л НС1 при 288 К
Си=5 10-2 Ь=35 10-2 ДЕ, мВ п
Моль/л
1 2 3 4 5
0,03918 0,00703 35,0 -2,34602 4,93287
0,03799 0,00780 39,0 -2,42269 4,38438
0,03687 0,00853 42,0 -2,48167 3,93493
0,03551 0,00942 45,0 -2,54232 3,46613
0,03388 0,01048 48,0 -2,60503 2,99516
0,03213 0,01161 51,0 -2,66897 2,58248
0,03056 0,01263 54,0 -2,73233 2,27237
0,02914 0,01356 57,0 -2,79517 2,03051
0,02784 0,01440 60,0 -2,85754 1,83637
0,02665 0,01518 63,0 -2,91948 1,67692
0,02556 0,01588 66,0 -2,98102 1,54350
0,02456 0,01654 68,0 -3,02471 1,42788
0,02363 0,01714 70,0 -3,06806 1,32867
0,02277 0,01770 72,0 -3,11111 1,24260
0,02197 0,01822 74,0 -3,15386 1,16718
0,02122 0,01871 76,0 -3,19634 1,10054
0,02053 0,01916 77,0 -3,22109 1,03998
0,01987 0,01958 79,0 -3,26309 0,98695
0,01926 0,01998 80,0 -3,28738 0,93813
0,01868 0,02036 81,0 -3,31146 0,89396
0,01814 0,02071 83,0 -3,35284 0,85469
0,01763 0,02104 84,0 -3,37654 0,81797
0,01715 0,02135 86,0 -3,41757 0,78505
0,01647 0,02180 87,0 -3,44382 0,73912
0,01584 0,02220 89,0 -3,48722 0,69890
0,01526 0,02258 91,0 -3,53030 0,66289
0,01455 0,02304 92,0 -3,55815 0,61955
0,01390 0,02346 94,0 -3,60302 0,58200
0,01289 0,02412 96,0 -3,65451 0,52500
0,01214 0,02461 98,0 -3,70252 0,48504
0,01126 0,02518 100,0 -3,75375 0,44023
0,01068 0,02556 102,0 -3,80016 0,41186
0,01016 0,02589 103,0 -3,82852 0,38673
Используя данные потенциометрического титрования, построили кривые образования 1 -фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионных комплексов молибдена (V) в среде 4,0 моль/л HCI при 288 К (рис 1.).
п
2,2 2,6 3.0 3,4 3,8 , „,
Рис 1. Кривые образования 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионных комплексов молибдена (V) в среде 4,0 моль/л HCI при 298 К.
Из данных рис. 1. видно, что в растворе HCI происходит ступенчатое комплексообразование в системе (NH4)2[MoOCI5] - 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тион -4,0 моль/л HCI. При этом, максимальное значение функции Бьеррума свидетельствует об образовании 5 комплексных частиц при взаимодействии (NH4)2[MoOCI5] с 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионом.
Величины рК оценивали по кривым образованиям с учётом полуцелых значений функции Бьеррума (п). Найденные значения ступенчатых констант устойчивости 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионных комплексов молибдена (V) в среде 4,0 моль/л HCI при 288 К оказались следующими: рК1 = 3,68; рК2 = 3,01; рК3 = 2,69; рК4 = 2,51; рК5 = 2,49.
Следует отметить, что найденные на основе данных потенциометрического титрования константы устойчивости являются оценочными и их следовало уточнять. Уменьшение значений рК1 комплексов молибдена (V) можно объяснить тем, что при увеличении количества присоединённых молекул лиганда, вероятно, протекает конкуренция между присоединёнными молекулами за координационные места, что приводит к уменьшению устойчивости четырёх- и пятых замещённых комплексов.
С целью получения наиболее достоверных результатов были уточнены значения констант устойчивости 1-формил-2,3-диметилпиразолин-5-тионных комплексов молибдена (V) по разработанной программе. После их уточнения были получены следующие значения констант устойчивости рК : рК1 = 3,79; рК2 = 3,08; рК3 = 2,75; рК4 = 2,46; рК5 = 2,20. На основании уточнённых данных констант устойчивости построили кривые образования (рис. 2). п
*
Рис. 2. Зависимости уточнённых величин рК от количества присоединённых молекул 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионах комплексов молибдена (V) в среде 4,0 моль/л HCI.
1-экспериментально найденные, 2-уточнёные.
Анализ данных показывает, что величина рК для комплексов молибдена (V) образующихся в среде 4,0 моль/л HCI, по сравнению с 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионными комплексами молибдена (V), полученными в среде 6,5 моль/л HCI, меньше в 1,051,45 раза [2]. Такая же закономерность прослеживается при других величинах рК , значения которых соответственно равны: 1,13; 1,19; 1,28. Отсюда можно сделать вывод о том, что
значения всех ступенчатых констант устойчивости 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионных комплексов молибдена (V) в среде 4,0 моль/л HCI меньше, чем для его аналогичных комплексов в среде 6,5 моль/л HCI.
С целью определения области доминирования и максимальной доли выхода всех комплексных частиц, образующихся в системе (NH4)2[MoOCI5] - 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тион - 4,0 моль/л HCI, с использованием уточнённых значений ступенчатых констант устойчивости были построены диаграммы распределения комплексов (рис. 2).
Рис. 3. Кривые распределения 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионных комплексов молибдена (V) в среде 4,0 моль/л Ж! при 288 К, где ^(М^ИМоОС^]; al-[MoOLCl4]"; а2-[MoOL2Clз]0; aз-[MoOLзCl2]+; a4-[MoOL4a]2+; a5-[MoOL5]3+.
Анализ зависимости функций распределения от концентрации показал, что с увеличением количества добавляемого лиганда наблюдается сдвиг aimаx в область более высоких значений равновесной концентрации 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тиона. Из данных диаграмм распределения также видно, что при возрастании температуры величина максимальной доли выхода всех комплексных частиц снижается, что является подтверждением экзотермичности процесса комплексообразования.
Найденные из кривых распределений величины максимумов выхода комплексных частиц для данной системы приведены в таб. 2.
Таблица 2. Максимумы выхода комплексных частиц молибдена (V) 1-фенил-2,3-
диметилпиразолин-5-тионном в среде 4,0 моль/л HCI при 288 К.
Комплексное соединение Максимум выхода (aimax) комплексов Значения равновесной конц. -Ig[L] при aimax
[MoOLCU]- 0,46 4,4
[МоОЬ2С1з]0 0,35 4,0
[MoOL3Ch]+ 0,33 3,6
[MoOL4Cl]2+ 0,41 3,2
[MoOL5]3+ 0,98 0,2
Проведённые потенциометрические исследования показали, что при взаимодействии ионов молибдена (V) 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионном в среде 4,0 моль/л HCI при 288 К осуществляется ступенчатое константе в результате которого образуются пять комплексные частицы, четыре из которых являются разнолигандными.
ЛИТЕРАТУРА
1. Азизкулова О.А. Комплексообразование молибдена (V) с 1-метил-2-меркаптоимидазолом в среде 4 моль/л HCl. / О.А. Азизкулова, М.И. Абдулхаева, А.Ш. Эгамбердиев // Вестник Таджикского национального Университета серия естественных наук Душанбе 2012, № 1/3. С.210-216.
2. Хамидова Ф.Р. Комплексообразование молибдена (V) с 1,2,4-триазолтиолом в среде 5 моль/л HCI при 318 К. / Ф.Р. Хамидова, О.А. Азизкулова, У.М. Джурабеков // Материалы Республиканской научно-теоретической конференции профессорско-преподавательского состава, сотрудников и студентов ТНУ, посвященной «5500-летию древнего Саразма», «700-летию выдающегося таджикского поэта Камола Худжанди» и «20-летию изучения и развития естественных, точных и математических наук в сфере науки и образования (2020-2040 годы)» Душанбе -2020. - С 205-206.
3. Азизкулова О.А. Оксогалогенидные координационные соединения молибдена (V) с 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионом (L) / О.А. Азизкулова, А.Ш. Эгамбердиев // Вестник Таджикского национального Университета серия естественных наук Душанбе 2018, № 1. С.146-152
4. Азизкулова О.А. Комплексообразование молибдена (V) с 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионом в среде 6,5 моль/л HCl, при температуре 298 К. / О.А. Азизкулова, А.Ш. Эгамбердиев, М.И. Абдулхаева // Республиканская научно-теоретическая конференция профессорско-преподавательского состава и сотрудников ТНУ, посвященной "25-летию Государственной независимости РТ. Душанбе. 2016 г. -С.236-239.
5. Азизкулова О.А., Эгамбердиев А.Ш., Абдулхаева М.И. Потенциомет-рическое исследование процесса комплексообразования молибдена (V) с тиопирином в среде 6 моль/л HCl при температуре 298 К. // Вестник Таджикского национального Университета (научный журнал), серия естественных наук,2014, № 1/3 (134). Душанбе "Сино" 2014. С.102-106.
ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ МОЛИБДЕНА (V) С 1-ФЕНИЛ-2,3-ДИМЕТИЛПИРАЗОЛИН-5-ТИОНОМ В СРЕДЕ 4,0 МОЛЬ/Л HCI ПРИ 288 К МЕТОДОМ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ
Методом потенциометрического титрования исследован процесс комплексообразования молибдена (V) с 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионном в среде 4,0 моль/л HCI при 288 К. Установлено, что процесс комплексообразования молибдена (V) с 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионном протекает ступенчато с образованием 5 комплексных частиц. Для каждой комплексной частицы найдены и уточнены значения ступенчатых констант устойчивости. Показано, что величины ступенчатых констант устойчивости комплексов с увеличением количества координированных молекул 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионна во внутренней координационной сфере уменьшаются. Анализ диаграмм распределения позволил установить максимум накопления всех комплексных частиц в системе (NH4)2[MoOCI5] - 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тион - HCI.
Ключевые слова: комплексообразование, молибдена (V), 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тион, потенциометрическое титрование, функция образования, константа устойчивости, мольная доля.
THE STUDY OF THE COMPLEX FORMATION OF THE MOLYBDENUM (V) WITH 1-PHENYL-2,3-DIMETHYLPYRAZOLINE-5-THIONE IN THE MEDIUM OF 4.0 MOL/L HCI AT 288 K BY THE METHOD OF POTENTIOMETRIC TITRATION
The process of complexation of molybdenum (V) with 1-phenyl-2,3-dimethylpyrazoline-5-thionic in 4.0 mol/l HCI at 288 K was investigated by potentiometric titration. It was found that the complexation of molybdenum (V) with 1-phenyl -2,3-dimethylpyrazoline-5-thionic proceeds stepwise with the formation of 5 complex particles. For each complex particle, the values of the stepwise stability constants are found and refined. It has been shown that the stepwise stability constants of the complexes decrease with an increase in the number of coordinated 1-phenyl-2,3-dimethylpyrazoline-5-thione molecules in the inner coordination sphere. Analysis of the distribution diagrams made it possible to establish the maximum accumulation of all complex particles in the system (NH4)2[MoOCI5] - 1-phenyl-2,3-dimethylpyrazoline-5-thione - HCI.
Key words: complexation, molybdenum (V), 1-phenyl-2,3-dimethylpyrazoline-5-thione, potentiometric titration, formation function, stability constant, mole fraction.
Сведения об авторах:
Азизкулова Онаджон Азизкуловна - Таджикский национальный университет, доктор химических наук, профессор кафедры неорганической химии. Адрес: 734025, Республика Таджикистан, г. Душанбе, проспект Рудаки, 17, Тел: (+992) 935007544. Эгамбердиев Азиз Шарифович - Таджикский национальный университет, к.х.н., ассистент кафедры неорганической химии. E-mail. Aziz.2288@mail.ru. Тел: (+992) 915808800.
Абдулхаева Маърифат Исмонкуловна - Таджикский национальный университет, к.х.н., доцент кафедры неорганической химии. Адрес: 734025, Республики Таджикистан, г. Душанбе, проспект Рудаки, 17. Email: abdulhaeva0470@mail.ru. Тел: (+992)900066026.
Хамидова Фируза Рауфовна - Таджикский национальный университет, ассистент кафедры технологии химического производства. Адрес: 734025, Республика Таджикистан, г. Душанбе, проспект Рудаки 17. E-mail: firuzaha@mail.ru. Тел: (+992) 911087295.
Джурабеков Убайдулло Махмадсафиевич - Таджикский национальный университет, к.х.н., доцент кафедры неорганической химии. Адрес: 734025, Республика Таджикистан, г. Душанбе, проспект Рудаки, 17, E-mail. ubaid011002@mail.ru. Тел: (+992)918960660. About the authors:
Azizkulova Onajon Azizkulovna - Doctor of Chemical Sciences, Professor of the Department of Inorganic Chemistry. Tajik National University Address: Republic of Tajikistan, Dushanbe, Rudaki Ave., 17, Telephone: (+992) 935007544. Egamberdiev Aziz Sharifovich - Assistant, the Department of Inorganic Chemistry. Tajik National University, Address: 734025, Republic of Tajikistan, Dushanbe, Rudaki Avenue, 17. E-mail. Aziz.2288@mail.ru. Phone: (+992) 915808800.
Abdulkhaeva Marifat Ismonkulovna - Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor of the Department of Inorganic Chemistry of Tajik National University. Еmail: abdulhaeva0470@mail.ru. Phone: (+992) 900066026.
Hamidova Firuza Raufovna - Assistant of the Department of Inorganic Chemistry.of Tajik National University, Address: 734025, Republic of Tajikistan, Dushanbe, Rudaki Avenue, 17. E-mail; firuzaha@mail.ru. Telephone: (+992)911 08 72 95.
Jurabekov Ubaidullo Mahmadsafievich - Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor of the Department of Inorganic Chemistry of Tajik National University, Address: 734025, Republic of Tajikistan, Dushanbe, Rudaki Avenue, 17, Telephone: (+992) 918960660. E-mail. ubaid011002@mail.ru.
ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ И МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ СИСТЕМЫ GdsSbs-NdsBis
Абулхаев В.
Институт химии им, В.И. Никитина НАНТ, Балаев М.А
Таджикский технический университет имени академика М.С. Осими,
Назаров Х.Х. Институт энергетики Таджикистана, Убайдов С.О
Таджикский государственный педагогический университет им. С. Айни
Ранее диаграммы состояния систем Gd - Sb и Nd - Bi полном диапазоне концентраций нами были исследованы в [1, 2]. В указанных системах установлено образование соединений: GdsSbs, Gd4Sb3, GdSb, Nd2Bi,, NdsBis, Nd4Bi3, NdBi и NdBi2.
Соединения GdsSb3, Gd4Sb3, Nd2Bi,, NdsBi3, Nd4Bi3, NdBi и NdBi2 при 1913, 2043, 1533, 1723, 1838 и 933 K соответственно образуются по перитектическим реакциям, а GdSb и NdBi при 2403 и 2048 К плавятся конгруэнтно. При этом GdSb при 2113 К проявляет полиморфизм.
Все соединения указанных систем являются парамагнетиками и проявляют металлическую проводимость [3].
В связи с этим, определённый интерес представляет исследование электрофизических и магнитных свойств сплавов, образующихся в системе GdsSb3 - NdsBi3.
Целью данной работы явилось получение и исследование электрофизических и магнитных свойств сплавов системы Gd5Sb3 - Nd5Bi3.
В данной работе при синтезе антимонида Gd5Sb3, висмутида Nd5Bi3 и сплавов системы Gd5Sb3 - Nd5Bi3 в качестве исходных компонентов использовали дистилляты гадолиния, неодима (ТУ 48-1303-173-76) и висмут марки ОСЧ 11-4 (ТУ 05-159-69).
Сплавы системы были приготовлены через каждые 10 мол.% Nd5Bi3. В качестве исходных компонентов использовали предварительно синтезированные Gd5Sb3 и Nd5Bi3.
