CC BY
68
С fl 6 X и в химии и химической технологии. Том XXIV. 2010. № 1 (106)
1) в образце большое количество нанопор (поры мезоразмера 1 мкм данный метод не видит, однако их также может быть много согласно фотографиям),
2) именно нанопоры (до 2-х нанометров) дают основной вклад в площадь внутренней поверхности и объем,
3) образцы высушены в соответствии с требованиями.
Следовательно, полученный образец обладает высокой растворимостью.
Рис. 3. Фотографии высушенных частиц 10% раствора декстрана
Проведенные исследования доказывают, что процесс атмосферной сублимационной сушки позволяет получать мелкодисперсные порошки сферической формы с относительно развитой внутренней поверхностью. Процесс позволяет работать с термолабильными веществами, для которых тепловая сушка является деструктивной. Данный процесс позволяет в высокой степени сохранять исходные свойства и получать продукт высокого качества, а также значительно улучшать отдельные свойства. Методика атмосферной сублимационной сушки была отработана на следующих веществах: декстран, маннитол, фосфоглив.
Библиографические ссылки
1. Заявление о выдаче патента РФ на изобретение №2008140647 / Н.В. Меныпутина, А.И. Зеркаев, М.Г. Гордиенко, A.A. Диденко - дата приоритета 14.10.2008.
УДК 541.128:665.612
Е.В. Писаренко, Н.А. Мамченков
Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва, Россия.
ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ РЕАКЦИИ ПАРОВОЙ КОНВЕРСИИ МЕТАНОЛА
The reaction mechanism of steam reforming of methanol characterized by three equations of final reaction routes has been suggested. Kinetic model of the reaction of steam reforming of
9
С 11 6 X U/ в химии и химической технологии. Том XXIV. 2010. № 1 (106)
methanol has been developed. Unknown model parameters were estimated by least squares method to fit experimental data. A good agreement was shown between the model predicted and experimental results obtained in plug flow reactor in a wide range of volumetric flow rates of 1000-10000 h"\ temperatures of 200-400 °C, pressures of 2-8 MPa. A Bartlett criterion was used to prove the adequacy of given kinetic model of the reaction of steam reforming of methanol to experimental data.
Предложен механизм реакции паровой конверсии метанола, характеризующийся тремя уравнениями итоговых маршрутов реакции. Построена кинетическая модель реакции паровой конверсии метанола и по экспериментальным данным методом наименьших квадратов оценены ее кинетические константы. Показано, что модель отражает с высокой точностью результаты экспериментов, проведенных в проточном реакторе в интервале объемных скоростей потока 1000-10000 ч"1, температур 200-400°С, давлений 2.0-8.0 МПа. По критерию Бартлетта установлена адекватность предложенной кинетической модели реакции паровой конверсии метанола экспериментальным данным.
В процессе паровой конверсии метанола протекают следующие каталитические реакции:
СНЪОН<Г>СО + 2Н2 (1)
снрн + Н20 С02 + ЪН2 (2)
СО + Н20 <-> С02 + Н2 (3)
В литературе описаны различные теоретические и экспериментальные кинетические модели реакции паровой конверсии метанола [1-7]. Однако в литературных источниках, как правило, не приводится точность оценок констант кинетических моделей, что затрудняет их дальнейшее использова-
Изучению подверглись основные химические, каталитические реакции, а именно - собственно паровой конверсии метанола, декомпозиции метанола, паровой конверсии оксида углерода. Рассчитаны равновесные составы продуктов реакций паровой конверсии метанола и декомпозиции метанола. Определена область планирования кинетических экспериментов. Опыты проводились в проточном реакторе в интервале объемных скоростей потока 1000-10000 ч"1, температур 200-400°С, давлений 2.0-8.0 МПа. Варьировали составом исходного сырья, температурой, давлением и объемным расходом реагентов.
Анализ литературных данных и результаты предварительно поставленных экспериментов позволили постулировать механизм реакции паровой конверсии метанола на медьсодержащем катализаторе, который учитывает протекание двух побочных реакций, а именно реакцию декомпозиции метанола и реакцию паровой конверсии оксида углерода. Для данного стадийного механизма реакции по методу Хориути рассчитаны векторы стехиомет-рических чисел. При дополнительном предположении, что определенные стадии являются быстрыми, построена кинетическая модель данной многомаршрутной каталитической реакции. Константы кинетической модели оценены по экспериментальным данным методом наименьших квадратов. Установление адекватности кинетической модели реакции паровой конверсии метанола результатам эксперимента осуществляли с помощью критерия Бартлетта, который использовался для проверки гипотезы о равенстве двух
9
G tir в X № в химии и химичесгай технологии. Том XXIV. 2010. №1 (106)
дисперсионно-ковариационных матриц, одна из которых вычислена по результатам повторного эксперимента, другая - по вектору остатков, рассчитанному по построенной модели. В качестве ключевых веществ, при проверке адекватности модели использовали воду и метанол. Показана адекватность разработанной кинетической модели экспериментальным данным.
Библиографические ссылки
1. Patel S. Experimental study and mechanistic kinetic modeling for selective production of hydrogen via catalytic steam reforming of methanol / S. Patel, K.K. Pant. //Chem. Eng. Sci., 2007. V. 62. P. 5425-5435.
2. Pfeifer P. Kinetic investigations on methanol steam reforming on PdZn catalysts in microchannel reactors and model transfer into the pressure gap region / P. Pfeifer, A. Kolbl, K. Schubert. //Catalysis Today, 2005. V. 110. P. 76-85.
3. Patel S. Kinetic modeling of oxidative steam reforming of methanol over Cu/Zn0/Ce02/Al203 catalyst / S. Patel, K.K. Pant // Applied Catalysis A: General, 2009. V. 356. P. 189-200.
4. Cao C. Kinetic studies of methanol steam reforming over Pd/ZnO catalyst using a microchannel reactor / C. Cao, G. Xia, J. Holladay, E. Jones, Y.Wang //Applied Catalysis A: General, 2004. V. 262. P. 19-29.
5. Li Y. Kinetics of methanol steam reforming over COPZr-2 catalyst / Yong-feng Li, Weiming Lin, Lin Yu, Zhifeng Hao, Rongjian Mail. //Journal of Natural Gas Chemistry, 2008. V. 17. P. 171-174.
6. Stefanidisa G.D. High vs. low temperature reforming for hydrogen production via microtechnology. // G.D. Stefanidisa, D.G. Vlachosa.//Chem. Eng. Sci., 2009. V. 64. P. 4856-4865.
7. Avgouropoulos G., Reforming methanol to electricity in a high temperature РЕМ fuel cell / G. Avgouropoulos, J.Papavasiliou, M.K. Daletou, J. K. Kallitsis. //Applied Catalysis B: Environmental, 2009. V. 90. P. 628-632.
УДК 510.662
A.H. Диев, JI.О. Хорошавин, М.С. Шишмарев, А.Н. Шайкин
Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва, Россия
РЕАЛИЗАЦИЯ МЕТОДА РОБИНСОНА
This paper describes the resolving operator. We developed the operator to implement the method of Robinson within our proposed model of logical inference. This implementation takes into account the possibility of joint application the method of Robinson and the method of Maslov. Resolving operator can be applied not only to contra pair, as in the classical resolution method, but also to any Favorable set, even if it contains one predicate or more than two predicates.
В данной работе описан оператор резольвирования, который нами разработан с целью реализации метода Робинсона в рамках предложенной нами модели логического вывода. Данная реализация учитывает возможность совместного применения методов Робинсона
