CC BY
365
ИССЛЕДОВАНИЕ ИЗМЕНЕНИЯ ТЕМПЕРАТУРНОГО РЕЖИМА ПРИ ТИОСУЛЬФАТНОМ ВЫЩЕЛАЧИВАНИИ ЗОЛОТА
А.Е. Воробьев1, Т.В.Чекушина2, А.А. Щелкин3, К.Г. Каргинов4
1 Российский университет дружбы народов, доктор технических наук, профессор, г. Москва, Россия
2 Институт проблем комплексного освоения недр РАН, кандидат технических наук, старший научный сотрудник,
г. Москва, Россия
3 Целинный горно-химический комбинат, главный геотехнолог, г. Степногорск, Казахстан
4 ОАО «Норильский никель», кандидат технических наук, г. Норильск, Россия
"Высокотемпературное" выщелачивание. Термодинамические расчеты недостаточны для реальной оценки протекания отмеченных реакций, так как при этом не могут быть уточнены кинетические осложнения, с которыми приходится сталкиваться в практических условиях, особенно если окислителем является кислород. Поэтому необходимо изучение золота в тиосульфатных растворах для получения необходимых сведений о характере процесса и выяснения влияния некоторых факторов на его скорость. Толчком к этому послужил установленный факт растворения благородных металлов в автоклавном процессе разложения сульфидов цветных металлов в аммиачной среде.
Исследованиями канадских ученых, в частности Ф.А.Форварда, показано, что норным продуктом окисления сульфидной серы в аммиачной среде является тиосульфат, который последовательно окисляется до тионата, сульфита и сульфата. Образование тиосульфата в процессе аммиачного автоклавного разложения сульфидного сырья явилось причиной перехода в раствор благородных металлов. При этом Ф.Форвардом установлено ярко выраженное каталитическое действие ионов меди, присутствие которых в 18-20 раз увеличивало скорость растворения благородных металлов. Это подтверждено в работе [1].
Как было отмечено выше, нормальный потенциал золота в тиосульфатной среде понижается до величины 0,14 В. В реальных же условиях растворения величина равновесного потенциала золота приближается к -0;1 В.
В этих условиях, казалось бы, достаточно эффективным окислителем может быть растворенный кислород (нормальный потенциал 0,4 В). Процесс растворения золота в этом случае протекает по реакции:
4Аи + 8(ЫН4)2Б20 + 02 + 2Н20= 4(Ш4)3[Аи(8203)2] + 4№,0Н
Но как показано в работах [2-4], в тиосульфатном процессе особое значение имеет температурный фактор: начало заметного реагирования относится к 50°С. Оптимальная температура растворения золота в тиосульфате составляет 80°С. В этих условиях концентрация кислорода в растворах крайне низка, что тормозит процесс. Поэтому при тиосульфатном выщелачивании при повышенной температуре совершенно обязательно использование специальных окислителей.
Известно, что комплексные соединения переходных металлов в высшей степени окисления могут быть окислителями в различных химических процессах. Весьма эффективным окислителем в этих условиях могут выступать не только аммиачные комплексы меди, но и аммиачные комплексы кобальта [4], переходящие впоследствии в соответствующие тиосульфатные комплексы:
[Си(ЫНз)4]804 + 2 (ЫН4)2В203 +4 Н20 = СШ4)2[Си(Б203)2] + (ЫН4)2Б04 + + 4 ЫН40Н.
Реакция растворения золота при этом будет выглядеть следующим образом:
Ап+2(Ж4)2820з+ (КН4)2[Сп(820з)2] = (Ш^Аи^) + (^ЫСи^Ь].
Для оценки реальных скоростей процесса растворения золота в среде тиосульфата натрия проводились исследования /14/ по методике вращающегося диска. В тиосульфатном процессе требуется определенное соотношение растворителя (Ма2Б2О3) и окислителя-деполяризатора, в качестве которого рекомендован в исходном состоянии сульфат двухвалентной меди. При этом в аммиачных тиосульфатных растворах наблюдается переход Си2+ > Си(ИН3)42+ > Си(Б2О3)22" . Кривая зависимости скорости растворения как золота, так и серебра от мольного соотношения в среде растворения тиосульфат натрия - сульфат меди имеет ярко выраженный максимум при оптимальном их соотношении 5:1. Правая ветвь ее (Ка2Б203 : СиБ04 > 5) связана с наличием в растворах недостаточного количества окислителя-деполяризатора по отношению к принятой концентрации растворителя, т. е. эта область лимитируется диффузией окислителя к реакционной зоне. При соотношении (Ма2Б203 : СиБ04 < 5) скорость растворения металлов зависит от концентрации тиосульфат-иона. Возникновение левой крутониспадающей ветви кривой обусловлено кроме того пассивирующим действием отлагающихся на поверхности металлов изолирующих покрытий.
Рентгеноструктурным анализом поверхности металлических дисков установлено, что на золоте отлагается сульфид одновалентной меди (Си2Б), а на серебре - сульфид серебра (А§2Б), причем последние отложения более мощные, чем сульфида меди на золоте. При этом степень образования пассивирующих покрытий зависит не только от соотношения концентрации тиосульфата натрия к сульфату меди, но и от концентрации тиосульфата. Скорость растворения золота от концентрации тиосульфата имеет прямо пропорциональную зависимость, при этом наблюдается некоторое снижение константы скорости растворения металла при повышенной концентрации тиосульфата из-за отложения изолирующих покрытий Си2Б. Так повышение концентрации тиосульфата в 8 раз сопровождается повышением константы скорости растворения золота в 2,26 раза. Для серебра отмечается экстремальный характер кривой зависимости скорости растворения металла от концентрации Ка2Б20з. При концентрации тиосульфата > 60 г/л (0,375 моль/л) отмечается возрастающее торможение растворения серебра из-
за увеличения изолирующих пленок сульфида серебра. Поэтому концентрация тиосульфат-иона в растворе не должна превышать 60 г/л.
Особую роль при извлечении золота в тиосульфатный растворитель играет температурный фактор: заметное растворение золота начинается только при 1 >50°С. При этом с повышением температуры скорость растворения золота изменяется с положительным угловым коэффициентом 0,16 10-9 моль/см2с/град при величине температурного коэффициента
Усг+Ю)/Ут= 1,3
В отличие от золота серебро очень быстро растворяется и при нормальной температуре. Причем скорость его перехода в раствор, содержащий тиосульфат-ион, в этих условиях превышает скорость цианистого процесса примерно в 7 раз. При повышении температуры тиосульфатного выщелачивания выявляются две ветви процесса: в диапазоне до 70°С процесс лимитируется диффузией через слой изолирующей пленки Аg2S, т.е. факторами внутренней диффузии. При 1>70°С процесс растворения серебра лимитируется скоростью растворения самой изолирующей оболочки Аg2S. Следовательно, в данной области процесс растворения серебра лимитируется внеш-недиффузионными факторами.
Рассчитанная величина энергии активации процесса растворения серебра в диапазоне температур от 20 до 70°С составляет 1,91 кДж/моль, в диапазоне от 70 до 100°С - 7,8 кДж/моль. Экспериментально найденное значение энергии активации реакции растворения серебра в области 1>70°С составляет 7,8 кДж/моль и близка к величине энергии активации растворения сульфида серебра (7,5 кДж/моль). Это совпадение косвенно подтверждает, что скорость растворения серебра в тиосульфатном растворе определяется скоростью растворения сульфидного слоя, образовавшегося на его поверхности.
Опытами по длительному растворению серебра в оптимальных условиях тиосульфатного выщелачивания было установлено торможение процесса во времени. Наибольшее торможение относится к первым 3 ч обработки при общем замедлении скорости растворения серебра в 1,6 раза. При этом, несмотря на наличие изолирующих пленок на поверхности серебра, скорость растворения его приблизительно в 7 раз превышает таковую в щелочных цианидах. Затягивание процесса выщелачивания > 2 ч, тормозит также растворение и золота по отмеченной выше причине отложения изолирующих покрытий из Си^. Несмотря на наличие пассивирующих пленок на поверхности золотого диска, конечная скорость перехода металла в тиосульфатный раствор примерно в 2 раза выше скорости цианистого процесса.
Однако, присутствие аммиака в медно-тиосульфатной композиции защищает растворы от разложения и облегчает растворение деполяризатора-окислителя. Достаточная концентрация аммиака составляет 5 г/л.
В работе [5] исследован химизм процесса выщелачивания сульфида серебра растворами тиосульфата аммония с добавками сульфата меди. В отсутствие воздуха процесс выщелачивания протекает по уравнению:
Си^2О3 ■ 2 (№Н4)^203 + Аg2S -> Си^ + Аg2О3 ■ 2(ЫН4)^203 В присутствии воздуха выщелачивание происходит по уравнению:
5(Ш4)^203 + С^04 + Аg2S + О +Н20 -> СиБ + Аg2S203■2(NH4)2S203 + + (Ш4)^40б + (Ш4)^04 + 2ЫН40Н
Ионы аммония способствуют стабилизации Си2+. Для стабилизации растворов и предотвращения обратного осаждения Аg2S необходим избыток тиосульфата. Некоторые потери тиосульфата, помимо его превращения тетратионат, происходит, по-видимому, в результате образования других соединений. Эти потери увеличиваются с увеличением концентрации меди, температуры и щелочности. Образование тетратионата может быть предотвращено добавкой ионов сульфита, но это снижает извлечение серебра по невыясненным пока причинам.
В работах [6, 7] рекомендовано дополнительно вводить в тиосульфатную композицию сульфит натрия (аммония), т.к. под действием кислорода воздуха часть тиосульфата разлагается с образованием коллоидной серы, образующей изолирующий слой на поверхности золота. Вводимый в состав тиосульфатного раствора сульфит аммония (натрия) связывает серу в момент ее выделения с образованием вновь тиосульфата. Кроме того, сульфит аммония и сам является растворителем золота [6]. Введение сульфита аммония (натрия) способствует и образованию устойчивого тиосульфатного комплекса меди, а в его отсутствии данный комплекс легко разлагается с образованием сульфида меди, который также дополнительно изолирует поверхность золота, ухудшая кинетику растворения. Оптимальное соотношение сульфита к тиосульфату не более 1 : 1 [6, 7]
В работе [8] изучены кинетические закономерности растворения серебра в аммиачных тиосульфатных растворах, содержащих гидроксопентамин кобальта (III). Зависимость скорости растворения серебра от концентрации тиосульфата натрия и кобальта имеет тот же вид, что и при использовании в качестве окислителя солей меди (II). Скорость растворения серебра пропорциональна концентрации тиосульфата натрия при отношении концентрации тиосульфата к концентрации кобальта менее 3-4. При отношении более 10-12 скорость растворения серебра пропорциональна концентрации кобальта. Были определены зависимости скорости растворения серебра от температуры в интервале 16-60°С. Из результатов следует, что в интервале 40-60°С растворение серебра протекает во внешнедиффузионном режиме, при низких температурах - в кинетическом, в интервале 30-40°С наблюдается смешанный режим.
В кинетическом режиме скорость растворения серебра лимитируется при недостатке тиосульфат-иона скоростью анодного процесса (окисление серебра с образованием тиосульфатных комплексов):
Ag+ 3S20з2- -е > ^^Ь]5-,
при низких концентрациях кобальта - скоростью реакции, протекающей на катодных участках (восстановление ионов гидроксопентамина кобальта):
[СоNН3ОН]2+ + е- -> [Со(ЫН3)5]2+ + ОН-При внешнедиффузионном режиме растворения скорость процесса определяется, в зависимости от отношения
концентрации реагентов в растворе, скоростью диффузии тиосульфат-иона (СМ 8 0 / сСд3+ < 3 — 4 ) или скоростью
диффузии гидроксопентамина-иона кобальта (С $ о / Сс з+ <
10 —12)
Таким образом, тиосульфат натрия является одним из перспективных малотоксичных растворителей благородных металлов. Вместе с тем специфические условия растворения металлов (высокая концентрация тиосульфата, высокая
температура и наличие в среде сульфата меди) приводят, как будет показано ниже, к значительному разложению растворителя.
Разложение растворов тиосульфата натрия различной исходной концентрации (от 10 до 80 г/л) при комнатной температуре в течение суток почти не наблюдается [9]. Первые признаки уменьшения концентрации растворителя отмечаются после 30-часовой обработки. Так, при исходной концентрации 80 г/л №^203 убыль реагента составила 0,63 г/л (или 4,1*10-3 моль/л) при скорости разложения тиосульфата 3,5 *10-3 г/л-ч (или 2,2* 10-4 моль/л-ч). При обработке в течение 48 ч убыль концентрации тиосульфатного раствора (80 г/л №^203) возросла до 1,26 г/л (8,1*10-3 моль/л) при скорости разложения 2,6*10-2 г/л-ч (1,67*10-4 моль/л-ч). При обработке в течение 72 ч убыль реагента в тех же растворах составила 1,86 г/л (11,8*10-3 моль/л) при скорости разложения 2*10-2 г/л-ч. Таким образом, чистые тиосульфатные растворы при комнатной температуре, даже в условиях непрерывного перемешивания на свету являются достаточно устойчивыми, и только после обработки в течение 30 ч отмечается некоторое их разложение.
Основным фактором, влияющим на разложение тиосульфата натрия, является температура. Повышение температуры растворов >60°С с одновременным увеличением продолжительности обработки резко усиливает разложение тиосульфата. При этом отмечается, что максимум скорости разложения во всех случаях приходится на первый час обработки.
Скорость температурного разложения тиосульфатного раствора прямо пропорциональна концентрации последнего. Для всех исследованных концентраций повышение температуры с 40 до80°С (в 2 раза) увеличивает скорость разложения тиосульфата в 4 раза. Начало заметного разложения тиосульфата относится к 40°С при резком возрастании скорости процесса после превышения 60°С.
Установлено, что реакция температурного разложения тиосульфата натрия подчиняется первому порядку. Имеют место две температурные зоны процесса разложения тиосульфата, которые характеризуются различными углами наклона графиков зависимости Уразл.=£ (Т). Это связано, вероятно, с различными механизмами разложения тиосульфата натрия в интервалах температур от 40 до 60°С и от 60 до 80°С. По величине энергии активации процесс разложения тиосульфата натрия в первом температурном интервале находится в кинетической области (рассчитанная величина энергии активации составляет 54,6 кДж/моль); а в интервале от 60 до 80°С - в диффузионной области (18,3 кДж/моль). Максимальная степень разложения тиосульфат-ионов при 80°С и концентрации №^203 80 г/л достигает 2%-ного количества его при обработке в течение 1 ч (при скорости 0,5 моль/л-ч).
Введение сульфата меди в раствор значительно активизирует процесс разложения тиосульфата. Начало заметного ускорения процесса разложения тиосульфат-иона при комнатной температуре относится к величине загрузки сульфата меди
соответствующей отношению : ССи04 = 80:1. При концентрации тиосульфата 80 г/л после 72 ч агитации в
присутствии С^04 степень разложения тиосульфат-иона возрастает в 4 раза, составляя 3,2 *10-2 моль/л при максимальной скорости разложения 1,25*10-3 моль/л-ч. Следовательно, скорость разложения тиосульфатного раствора в данных условиях в присутствии сульфата меди в количестве 1 г/л возрастает, по сравнению с раствором, не содержащим меди, в 10 раз.
Укрупненными испытаниями установлено [9], что расход тиосульфата натрия (начальная концентрация 80 г/л) при температуре пульпы 80°С достигает 20-30 кг/т руды, причем основная его часть теряется за счет разложения.
" Низкотемпературное" выщелачивание. Рассмотренные выше обстоятельства ставят под сомнение экономическую целесообразность "высокотемпературного" тиосульфатного процесса. Практическое же осуществление аммиачно-тиосульфатной технологии возможно только при ведении Процесса при нормальной температуре со снижением вводимого количества сульфата меди. И эти два момента взаимосвязаны : снижение температуры растворов влечет рост количества растворенного кислорода - основного окислителя, что позволит снизить расход деполяризатора-катализатора С^О4. В
частности, при снижении содержания меди до соотношения СМ 5 о \ ССи$о = 25 , при исходной концентрации №^203 80
г/л количество разлагающегося тиосульфат-иона за 4 ч составляет только 0.7-0.8 г/л.
Исследования причины медленного растворения золота в тиосульфатной среде при нормальной температуре (20-25°С) выполнялись следующим образом: поверхность золота в щелочном тиосульфатном растворе пассивировалась кислородно-гидратными пленками. Степень пассивации зависит от щелочности среды, оптимальная величина рН составляет 9,2-9,4. Что касается серебра, то его поверхность в процессе тиосульфатного растворения также пассивируется, но экранирующие покрытия состоят из сульфида серебра (Аg2S). С углублением процессов пассивации потенциал металлов больше сдвигается в положительную сторону.
Как показал температурно-кинетический анализ поляризационных кривых, процесс растворения золота в тиосульфате натрия при комнатной температуре контролируется скоростью химического разложения кислородно-гидратных покрытий, Т.е. находится в кинетической области. Рассчитанная по экспериментальным данным величина энергии активации процесса составляет 53,6 кДж/моль. Процесс взаимодействия серебра с тиосульфатом контролируется скоростью растворения сульфидных покрытий. При этом рассчитанная величина энергии активации процесса составляет 7,65 кДж/моль, т.е. он протекает в диффузионной области. Скорость растворения золота на два порядка ниже скорости растворения серебра.
Основной причиной торможения тиосульфатного растворения золота является пленочная пассивация кислородно-гидратными покрытиями. Глубоко запассивированное золото в дальнейшем вообще не растворяется в тиосульфатной среде, т.к. его поверхность в этом случае принимает значение станционарного потенциала +0,55 В [9] Поэтому для интенсификации процесса при нормальной температуре заключается в создании условий для депассивации металла; введение в процесс реагентов, способствующих растворению или восстановлению окисно-гидратных покрытий, некоторых восстановителей, обладающих свойствами поверхностно-активных веществ. В качестве таких наиболее эффективных активаторов выступают, например, низшие этаноламины (моноэтаноламин - Н^СН2СН20Н; диэтаноламин -Н^СН2СН2ОН)2 при их добавке в выщелачивающий раствор в количестве 2 г/л.
Поскольку причины пассивации поверхности серебра иные, эти реагенты не дают положительного эффекта при тиосульфатном растворении данного металла. Для интенсификации растворения серебра необходимо использовать реагенты, растворяющие сульфидные покрытия, а именно соли аммония или гидразин. Соли аммония ( в частности, сульфат аммония) целесообразны и при выщелачивании золотосодержащих материалов в присутствии сульфата меди. Наличие сульфата меди в тиосульфатной композиции приводит к вторичной пассивации поверхности золота из-за отложений сульфида меди Cu2S, которые также могут быть удалены действием сульфата аммония.
Интенсифицирующее действие сульфата аммония доказано многочисленными исследованиями [9] на различном минеральном сырье. Кроме того, добавка 30 г/л сульфата аммония к выщелачивающему тиосульфатному раствору позволяет увеличить извлечение серебра на 30% из серебросодержащих руд, где оно находится в виде Ag2S. Введение сульфата аммония при обработке минеральных продуктов, часть золота в которых изолирована в покровных образования из оксидов железа (золото в "рубашке"). Так, по данной причине введение в процесс тиосульфатного выщелачивания хвостов флотации руд 30 г/л сульфата аммония позволило доизвлечь около 30% золота.
С точки зрения благоприятного (депассивирующего) действия сульфата аммония на процесс выщелачивания благородных металлов, очевидно, что более целесообразно выщелачивание осуществлять аммиачно-тиосульфатными растворами (композициями), где основным реагентом является тиосульфат аммония. Тем более сульфат аммония является конечным продуктом разложения тиосульфата аммония, т.е. не требуется его специальная добавка, достаточно лишь использование части оборотных растворов, где происходит накопление сульфата аммония.
Многочисленными исследованиями [1-9] установлено, что выщелачивание благородных металлов целесообразно вести в щелочной области при наличии в растворе свободной щелочи в количестве 5-15 г/л. Причем максимальная скорость растворения металлов в щелочной среде приходится на область рН=9,3-9,5. При этом следует учесть, что в данной области рН наиболее устойчив тиосульфат аммония, т. е. наблюдается наименьший его расход при осуществлении выщелачивания золота и серебра.
Тиосульфатное выщелачивание благородных металлов при нормальной температуре ("низкотемпературный" процесс) позволяет резко снизить расход реагентов (растворителя - в 6-7 раз, окислителя - в 5 раз) при устранении дополнительных затрат на нагрев растворов (пульпы). В этих условиях достигается скорость растворения золота, сопоставимая с цианированием («1,5 мг/см2ч), а скорость растворения серебра составляет «7мг/см2ч, что значительно превышает таковую для цианистого процесса. По вышеуказанным показателям разработанный вариант тиосульфатного растворения благородных металлов является конкурентноспособным по сравнению с цианированием при несомненном социальном эффекте.
Анализ факторов "низкотемпературного" тиосульфатного выщелачивания благородных металлов [9], позволяет сделать вывод о возможности проведения кучного и подземного выщелачивания благородных металлов данным реагентом. Естественно, что проведение процесса при температурах еще более низких (8-15°С) снизит скорость растворения золота и серебра. Но продолжительность выщелачивания крупнокусковых (кучное выщелачивание) и руд с естественной проницаемостью (подземное выщелачивание) определяется диффузионными факторами, а не скоростью растворения металлов, поэтому этот фактор не является определяющим в геотехнологических процессах.
Учитывая большой объем оборотных растворов в процессах подземного и кучного выщелачивания при значительной длительности процесса выщелачивания возможен значительный расход реагента (тиосульфата) за счет окисления кислородом воздуха. Этот фактор можно снизить за счет поддержания минимальной концентрации реагентов в выщелачивающем растворе, которая устанавливается для каждого типа руд индивидуально.
Влияние степени измельчения руд на показатели тиосульфатного выщелачивания. В настоящее время на большинстве золотоизвлекающих фабрик перерабатываются руды, в которых золото ассоциировано с сульфидами. В ряде случаев такое золото вскрывается при тонком измельчении, что позволяет применять прямое выщелачивание. Причины недоизвлечения металла при прямом выщелачивании таких руд связывают с механической депрессией. Однако, показатели выщелачивания таких материалов в значительной степени зависят от характера контакта сульфида и вскрываемого металла, находящегося в сростке с сульфидом.
Известно, что растворение золота является типичным электрохимическим процессом, скорость которого определяется, помимо прочих факторов, величиной потенциалы поверхности растворения. Сульфидные же минералы, такие как пирит, арсенопирит, халькопирит обладают достаточно хорошей электронной проводимостью. Следовательно, золото в контакте с этими минералами в среде растворения может приобрести компромиссный потенциал, находящийся между стационарным потенциалом благородного металла и минерала. Одни минералы, имеющие низкие положительные или даже отрицательные потенциалы, могут "увести" потенциал золоти в область весьма низких скоростей растворения. Другие минералы, обладающие значительным положительным потенциалом, напротив, могут навязать золоту компромиссный потенциал, более положительный и тем самым вывести процесс в активную область на значение токов растворения, близких к максимальным.
Иркутскими исследователями доказано [3], что скорость растворения золота в тиосульфатных растворах действительно зависит не только от основных определяющих условий (концентрация растворителя, рН, тип минерала и т.д.), но и в значительной степени от соотношения площадей минерала и ассоциированного с ним золоти.
Прежде всего установлено, что наиболее целесообразный реагентный режим тиосульфатного выщелачивания с точки зрения величины потенциалов сульфидных минералов соответствует концентрации 50 г/л (ЫН4)^203 при щелочности 9,0-9,3 рН. В этих условиях потенциалы основных золотосодержащих сульфидов в тиосульфатной среде имеют наибольшее значение и значительно более электроположительное, чем у металлического [3].
Кроме того, убедительно доказано интенсифицирующее влияние контакта золоти с сульфидами на скорость растворения металла. Так если скорость растворения свободного золота в тиосульфатном (50 г/л) растворе составляет 0,045 мг/см2 час, то в контакте с пиритом - 0,268; с арсенопиритом - 0,194; с халькопиритом - 0,165 мг/см2 час. При этом установлено, что оптимальная крупность зерен сульфидов должна составлять пятикратный размер частиц ассоциированного с этими сульфидами золота, т. е. должно соблюдаться соотношения площадей минерала и ассоциированного с ним золота
S минер. : SАи 5.
Таким образом, переизмельчение сульфидных концентратов, содержащих доступное "золото, недопустимо не только с точки зрения отрицательного влияния изменяющегося ионного состава жидкой части пульпы, но и по причине чисто электрохимических условий: при этом резко снижается скорость растворения золота вследствие разобщения его контакта с сульфидными минералами.
ЛИТЕРАТУРА
1. Каковский И.А., Поташников Ю.М. Кинетика процессов растворения. - М.: Металлургия. -1975 - 224с.
2. Каковский И.А., Тюрик Н.Г. Изв. вузов. Цветная металлургия. 1962. №2. -с.104-111
3. Жучков И.А., Скобеев И.К., Галюков В.А. Щелочная металлургия цветных металлов. Тез. докладов 2-й Рсспубл. конференции, 21-23 апреля. -Алма-Ата: Наука, 1981.-с.153-154.
4. Седова Н.А., Вольдман Г.М., Лукомская Г.А. и др. Изв. вузов. Цветная металлургия. 1985. № 3 -с.54-58.
5. Derry R., Wilson J.C.// Trans. Inst. Mining. Met.- 1983.-S. 92.- Dec.- P. 216-223.
6. Тер-Аракелян К.А., (Багдасарян К.А., Оганесян А.Г. и др. О целесообразности применения тиосульфата натрия для извлечения золота из рудного сырья. Изв. Вузов. Цветная металлургия. 1984, №5. - с.72-76.
7. Жучков И. А., Бубеев П.П. Обогащение руд. - Иркутск : ИПИ, 1988.-с. 112-117.
8. М.А.Белявский, Л.С.Мейерович, М.А.Меретуков. Перспективные способы гидрометаллургической переработки золото-и серебросодержащего сырья за рубежом. Обзорная информация. Выпуск 3. Москва, 1985.
9. Жучков И.А., Бубеев П.П. Изв. вузов. Цветная металлургия. - 1990, №2. с.64-68.
Файл:
Каталог:
Шаблон:
1т
Заголовок:
РЕЖИМА Содержание:
Автор:
Ключевые слова:
Заметки:
Дата создания:
Число сохранений:
Дата сохранения:
Сохранил:
Полное время правки: 1 мин.
Дата печати: 09.11.2008 1:15:00
При последней печати страниц: 5
слов: 3 886 (прибл.)
знаков: 22 153 (прибл.)
ВОР_ЧЕК2
0:\По работе в универе\2003г\Папки 2003\01ЛВ9_03 С:\и8ег8\Таня\ЛррВа1а\Коатіп§\Місго80й\Шаблоньі\Когта1.до ИССЛЕДОВАНИЕ ИЗМЕНЕНИЯ ТЕМПЕРАТУРНОГО
Николай Антонович
10.07.2003 14:26:00 2
10.07.2003 14:26:00 Гитис Л.Х.
