CC BY
116
Органическая химия
УДК 547.792.9
ИССЛЕДОВАНИЕ БРОМЦИКЛИЗАЦИИ Э-АЛЛИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 3-МЕРКАПТО-1,2,4-ТРИАЗОЛОВ
Е.С. Ильиных, Д.Г. Ким
По данным ЯМР 1Н установлено, что бромирование S-аллильных производных 3-меркапто-1,2,4-триазолов сопровождается образованием продуктов бромциклизации (бромиды [1,3]тиазоло[3,2-А][1,2,4]триазолия и
[1,2,4]триазоло[3,4-А][1,3]тиазиния) и продуктов присоединения брома по двойной связи аллильного фрагмента.
Ключевые слова: 3-аллилтио-4-метил-1,2,4-триазол, 3-аллилтио-5-метил-1,2,4-триазол, 3-аллилтио-5-трифторметил-1,2,4-триазол, бромциклизация, бромоние-вый и тиираниевый ионы, спектроскопия ЯМР Н.
Введение
Химия меркапто-1,2,4-триазолов и их конденсированных гетероциклических производных с мостиковым атомом азота является предметом устойчивого синтетического и биологического интереса. Данные объекты исследования дают широкую возможность для синтеза целого ряда новых гетерофункциональных гетероциклических соединений с различными полезными практическими свойствами. Так, для большого числа производных меркапто-1,2,4-триазолов зарегистрированы различные виды биологической активности (антибактериальная [1, 2], противовоспалительная [3, 4], противогрибковая [5, 6], противоопухолевая [7], другие виды активности). Кроме того, соединения данного ряда используются в качестве ингибиторов коррозии металлов и сплавов [8].
Вместе с тем, в литературе имеются единичные сведения об электрофильной гетероциклизации S-аллильных производных 4,5-дизамещенных меркапто-1,2,4-триазолов под действием брома [9, 10]. Ранее нами была исследована иодциклизация 3-аллилтио-4-метил-1,2,4-триазола (1) [11], 3 -аллилтио-5-метил-1,2,4-триазола (2а) [12] и 3-аллилтио-5-трифторметил-1,2,4-триазола (2Ь) [13]. В настоящей работе нами с целью синтеза новых бромсодержащих представителей гетероциклических соединений на основе 3-меркапто-1,2,4-триазолов впервые изучено взаимодействие соединений 1 и 2a, Ь с бромом.
Обсуждение результатов
Нами исследовано бромирование 3-аллилтио-4-метил-1,2,4-триазола 1 в СН2С12 при комнатной температуре и соотношении триазол 1:бром, равном 1:2 (метод А), и в системе НВг (40 %) (избыток) - Н202 (3 %) (метод В) (схема 1).
N1-
4
Вг
N—N N
-8х М- (Б'>
1 Ччс “
За
Вг-
зь
Вг
Вг
Схема 1. Бромирование 3-аллилтио-4-метил-1,2,4-триазола (1)
Установлено, что при проведении реакции по методу А образуется смесь двух соединений -продукта бромциклизации, трибромида 6-бромметил-3-метил-5,6-дигидро[1,3]тиазоло[3,2-6]-
[1,2,4]триазолия (3а), и продукта присоединения брома по двойной связи аллильного фрагмента, 3-(2,3-дибромпропил)тио-4-метил-1,2,4-триазола (4).
При обработке смеси полученных соединений 3а и 4 ацетоном удается отделить продукт бромциклизации с выходом 37 % в виде бромида 3Ь, который не растворяется в ацетоне и представляет собой порошок белого цвета. В отличие от бромида 3Ь, продукт присоединения брома 4 хорошо растворяется в ацетоне, СНС13 и СН2С12, а при действии №1 и №^203 легко разлагается до исходного аллилсульфида 1 (контроль методом ТСХ).
В спектре ЯМР :Н бромида 3Ь, кроме синглетов протонов ^СН3 (5 3,66 м.д.) и Н-2 (5 9,04 м.д.) триазольного кольца и мультиплета протона -' N СНХ- (5 4,72 м.д.), имеется еще два набора сигналов, которые можно рассматривать как подспектры аЬ-типа спиновой ABMNX системы без проявления дальнего взаимодействия. Так, протоны каждой из групп -СНАНвВг и ^СНМН-расщепляются в спектре на два дублета дублетов с характерным «эффектом крыши» при 5 4,03 м.д., 5 4,09 м.д. и 5 3,71 м.д., 5 3,78 м.д., соответственно.
Синтез бромида 3Ь осуществлен также окислительной бромциклизацией соединения 1 по методу В, который заключается в получении брома реакцией избытка НВг (40 %) с Н202 (3 %) непосредственно в реакционном сосуде и является более безопасным. Минорным продуктом в данной реакции, по данным ЯМР :Н, является образующийся в виде гидробромида продукт присоединения брома, отличный от соединения 4 - бромид 5-[2-бром-1-(бромметил)этил]тио-4-метил-1,2,4-триазолия (5). Соотношение бромидов 3Ь и 5 составляет 1.00:0.14.
Сигналы протонов ^СИ< и -СН2ВГ соединения 5 в спектре ЯМР 1Н
В спектре ЯМР 'Н (см. рисунок) мультиплет при 5 4,21 м.д. относится к протону ^СИ< соединения 5, а при 5 3,94 м.д. и 5 3,99 м.д. расположены дублеты дублетов с удвоенной интегральной интенсивностью (всего четыре протона), соответствующие четырем протонам двух групп -СИ2Вг. О существовании соединения 5 в солевой форме свидетельствует положение сигнала протона Н-3 в области слабого экранирования (5 9,26 м.д.).
Образование соединений 3-5 можно объяснить протеканием реакции через промежуточное образование бромониевого иона (I). Атака нуклеофильного атома азота на Р-атом углерода иона I (путь а) сопровождается аннелированием пятичленного цикла и образованием бромида 3Ь. Однако бромониевый ион I, по-видимому, способен претерпевать рециклизацию при атаке трибро-мид-аниона на у-атом углерода (анти-присоединение) с образованием несимметричного продукта присоединения 4 (путь Ь) либо внутримолекулярную перегруппировку в тиираниевый ион (II), который далее легко превращается в продукт присоединения симметричного строения 5 (путь с). Внутримолекулярная перегруппировка бромониевого иона в тиираниевый ион впервые была исследована при бромировании метилаллилсульфида [14].
Бромирование соединения 1 исследовано нами также методом ЯМР 'Н-эксперимента: к его раствору в CDCl3 был добавлен раствор полуторакратного избытка брома в CDCl3, и через 5 мин был зарегистрирован ЯМР 'Н спектр реакционной смеси. По-видимому, соединение 1 сразу
Органическая химия
вступает в реакцию с бромом, о чем свидетельствует отсутствие в спектре характерных сигналов алкенильных протонов.
Неожиданные результаты получены нами при исследовании бромирования аллилсульфидов 2а (соотношение триазол 2а:бром, равное 1:1, АсОН, 0-5 °С) и 2b (соотношение триазол 2Ь:6ром, равное 1:1.5, CHCl3, 0-5 °С) (схема 2). По данным ЯМР 1Н установлено, что соединения 2а и 2b реагируют с бромом в данных условиях с образованием смеси бромидов 6-бромметил-3^-5,6-дигидро-1Н-[1,3]тиазоло[2,3-с][1,2,4]триазолия (6a, b) и 6-бром-3^-1,5,6,7-тетрагидро[1,2,4]-триазоло[3,4-Ь][1,3]тиазиния (7a, b).
Соотношение бромидов 6а и 7а составляет 1,00:0,60. В смеси продуктов бромциклизации со-динения 2b преобладает триазолотиазин 7b (доля минорного бромида 6b составляет менее 10 %). Использование метода окислительной бромциклизации в системе HBr (40 %) - H2O2 (3 %) в реакции соединения 2b с бромом позволяет выделить в качестве главного продукта бромид 6b.
2,6-9 a R = Me, b R = CF3
Схема 2. Бромирование 3-аллилтио-5^-1,2,4-триазолов (2a, b)
Промежуточной структурой в реакциях бромциклизации соединений 2а и 2b, на наш взгляд, является бромониевый ион (III), в зависимости от конформации которого возможны два направления для атаки нуклеофильного центра (атома азота): если атака осуществляется на Р-атом углерода иона III (путь а, конформация III(1)), то образуются пятичленные продукты бромциклизации 8a,b, если же на у-атом углерода (путь b, конформация III(2)), то происходит аннелирование тиазинового цикла и образование соединений 7a,b.
Однако образование солей 8a, b в исследуемых реакциях не наблюдается, что связано с тем, что бромониевый ион III, вероятно, может претерпевать определенные структурные изменения, в результате чего образуется тиираниевый ион (IV) (путь с), дальнейшая циклизация которого объясняет образование неожиданных продуктов 6a, b. О внутримолекулярной перегруппировке бро-мониевого иона в тиираниевый ион впервые упоминается в работе [15], в которой проводилось исследование бромирования метилаллилсульфида.
Продукты бромциклизации 6а и 7а были получены нами ранее в реакции 4-аллил-5-метил-
1,2,4-триазол-3-тиона с бромом [16]. Их спектр ЯМР 'Н практически полностью идентичен спектру бромидов 6b и 7b (см. таблицу).
Экспериментальная часть
Спектры ЯМР :Н растворов веществ в ДМСО-І6 записаны на спектрометре Bruker DRX-400 (400 МГц), внутренний стандарт ТМС.
Исходные 3-аллилтио-1,2,4-триазолы 1 и 2a,b синтезированы по методикам, описанным в работах [11-13].
Общая методика бромирования соединений 1 и 2а, b. Метод А. К раствору 1 ммоль ал-лилсульфида (1, 2a, b) в 3 мл растворителя (дихлорметан, ледяная уксусная кислота или хлороформ) добавляют по каплям при температуре 20-25 °С или 0-5 °С раствор 1 ммоль, 1,5 ммоль или 2 ммоль брома в 3 мл растворителя (дихлорметан, ледяная уксусная кислота или хлороформ). Через 1-5 суток отгоняют растворитель, остаток обрабатывают ацетоном, отфильтровывают об-
разовавшийся осадок и промывают ацетоном. Выход 37 % (3Ь); 46 % (смесь 6а и 7а); 13 % (смесь 6Ь и 7Ъ).
Метод В. К раствору 1 ммоль аллилсульфида (1, 2Ь) в 5 мл 40 %-го водного раствора ИВг добавляют несколько капель (до помутнения) 3 %-го раствора Н202. Через 1-5 суток отгоняют растворитель, остаток последовательно обрабатывают ацетоном и СН2С12, отфильтровывают образовавшийся осадок. Выход 0,170 г (смесь 3Ь и 5); 10 % (смесь 6Ь и 7Ь).
Спектральные данные ЯМР :Н синтезированных соединений приведены в таблице.
Спектральные данные ЯМР 1Н синтезированных соединений
Соединение Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д. (J, Гц)
3b 3,66 (3Н, с, 3-СН3); 3,71 (1Н, д.д, 2/мN = 14,15, 3/Мх = 6,94, ^СЦА-); 3,78 (1Н, д.д, ^ = 14,15, %х = 6,22, ^СНмЫ; 4,03 (1Н, д.д, 2/в = 11,21, 3/х = 5,69, -СНаНвВг); 4,09 (1Н, д.д, 2/аВ = 11,21, 3/вх = 5,12, -СНаНВВг); 4,72 (1Н, м, -^СНх-); 9,04 (1Н, с, Н-2)
4 3,58 (3Н, с, 4-СНз); 4,03 (2Н, д.д, 2/ = 10,99, 3/ = 4,89, -СН2Вг); 3,84 (2Н, м, -SCH2-); 4,77 (1Н, м, -СНВг-); 8,56 (1Н, с, Н-5)
5 3,71 (3Н, с, 4-СН3); 3,94 (2Н, д.д, 2/ = 10,73, 3/ = 6,70, -СН2Вг); 3,99 (2Н, д.д, 2/ = 10,71, 3/ = 4,57, -СН2Вг); 4,21 (1Н, м, ^СН<); 9,26 (1Н, с, Н-3)
6а 2,61 (3Н, с, 3-СН3); 3,98 (1Н, д.д, 2/аВ = 10,12, 3/АХ = 5,80, -СНаНВВг); 4,01 (1Н, д.д, 2/ав = 10,12, 3/вх = 8,00, -СНаНвВг); 4,46 (1Н, д.д, ^ = 12,20, 3/мх = 3,44, -ЖИмНи-); 4,53 (1Н, д.д, = 12,20, 3/NX = 7,35, -ЖЦиЦ-); 5,08 (1Н, м, ^СЦ-)
6b 3,99 (1Н, д.д, 2/аВ = 10,23, 3/Ах = 5,68, -СНаНВВг); 4,03 (1Н, д.д, 2/аВ = 10,23, 3/вх = 7,13, -СНаНвВг); 4,32 (1Н, д.д, ^ = 11,70, 3/мх = 3,93, ^СЦА-); 4,61 (1Н, д.д, ^ = 11,70, 3/NX = 7,84, ^СНмЦ-); 5,11 (1Н, м, ^СШ-); 9,30 (1Н, уш. с, N№1
7a 2,54 (3Н, с, 3-СН3); 3,66 (1Н, д.д, 2/АВ = 13,22, 3/Ах = 7,67, -SCHAHB-); 3,84 (1Н, д.д, 2/ав = 13,22, 3/вх = 2,60, ^СНаНВ-); 4,45 (1Н, д.д (в составе другого д.д), ^СНмЩ-); 4,67 (1Н, д.д, ^ = 13,62, 3/Nх = 3,94, -ЖЦмЦ-); 5,18 (1Н, м, -СЦВг-)
7b 3,60 (1Н, д.д, 2/ав = 13,24, 3/Ах = 7,02, ^СЦ^-); 3,81 (1Н, д.д, 2/АВ = 13,24, 3/вх = 2,39, -SCHAHв-); 4,47 (1Н, д.д, 2/мN = 13,47, 3/мх = 5,70, -^Н^); 4,73 (1Н, д.д, ^ = 13,47, 3/NX = 3,58, ^СНмН-); 5,21 (1Н, м, -СНхВг-); 9,50 (1Н, уш. с, МН)
9a 2,36 (3Н, с, 5-СН3); 4,05 (2Н, д.д (в составе других д.д), -СНВг); 3,65 (2Н, м, ^СН2-); 4,70 (1Н, м, -СНВг-)
9b 4,04 (2Н, д.д (в составе других сигналов), -СН2Вг); 3,86 (2Н, м, -SCH2-); 4,73 (1Н, м, -СНВг-)
Заключение
Установлено, что 3-аллилтио-4-метил-1,2,4-триазол взаимодействует с бромом с образованием продукта бромциклизации, бромида 6-бромметил-3-метил-5,6-дигидро[1,3]тиазоло[3,2-6]-
[1,2,4]триазолия, и продуктов присоединения брома по двойной связи аллильного фрагмента симметричного и несимметричного строения. Продуктами бромциклизации 3-аллилтио-5-метил-
1.2.4-триазола и 3-аллилтио-5-трифторметил-1,2,4-триазола являются производные [1,3]тиазоло-[2,3-с][1,2,4]триазолия, образование которых обусловлено механизмом реакции (изомеризацией бромониевого иона в тиираниевый ион), и [1,2,4]триазоло[3,4-6][1,3]тиазиния. Предложен метод окислительной бромциклизации исследуемых S-аллильных производных в системе HBr-H2O2.
Литература
1. Synthesis of novel sulfonamide-1,2,4-triazoles, 1,3,4-thiadiazoles and 1,3,4-oxadiazoles, as potential antibacterial and antifungal agents. Biological evaluation and conformational analysis studies / P. Zoumpoulakis, Ch. Camoutsis, G. Pairas et al. // Bioorg. Med. Chem. - 2012. - Vol. 20. - No. 4. -P.1569-1583.
2. Studies on the synthesis and antibacterial activity of 3,6-disubstituted 1,2,4-triazolo[3,4-&]-1,3,4-thiadiazoles / T. Plech, M. Wujec, U. Kosikowska et al. // Eur. J. Med. Chem. - 2013. - Vol. 60. - P. 128-134.
3. Karthikeyan, M.S. Synthesis, analgesic, anti-inflammatory and antimicrobial studies of
2.4-dichloro-5-fluorophenyl containing thiazolotriazoles / M.S. Karthikeyan // Eur. J. Med. Chem. -2009. - Vol. 44. - No. 2. - P. 827-833.
Органическая химия
4. Synthesis of Some New ^-Alkylated 1,2,4-Triazoles, Their Mannich Bases and Their Biological Activities / M.M. Alam, S. Nazreen, S. Haider et al. // Arch. Pharm. Chem. Life Sci. - 2012. -Vol. 345. - No. 3. - P. 203-214.
5. Синтез производных 1#-1,2,4-триазола в условиях микроволнового облучения и их ан-тигрибковая активность / B. Kahveci, M. Ozil, E. Mente§e, O. Bekircan, K. Buruk // Ж. орган. химии. - 2008. - Т. 44. - Вып. 12. - С. 1843-1846.
6. Synthesis, characterization and fungicidal activities of novel fluorinated 3,5-disubstituted-4#-
1.2.4-triazol-4-amines / M. Chen, X.-F. Wang, S.-S. Wang et al. // J. Fluorine Chem. - 2012. - Vol. 135. - P.323-329.
7. Синтез и противоопухолевая активность некоторых бензофурилзамещенных 1,2,4-триазолов / М.А. Калдрикян, Л.А. Григорян, Р.Г. Мелик-Оганджанян, Ф.Г. Арсенян // Хим.-фарм. журнал. - 2009. - Vol. 43. - No. 5. - P. 11-13.
8. Saji, V.S. A Review on Recent Patents in Corrosion Inhibitors / V.S. Saji // Recent Patents on Corrosion Science. - 2010. - No. 2. - P. 6-12.
9. Цицика, М.М. Бром- и иодциклизация некоторых аллил-1,2,4-триазолинтионов-3 / М.М. Цицика, С.М. Хрипак, И.В. Смоланка // Укр. Хим. Журн. - 1976. - Т. 42. - № 8. - С. 841-842.
10. Усенко, Р.Н. Электрофильная гетероциклизация 4,5-дизамещенных 3-аллилтио-4#-1,2,4-триазолов при действии галогенов / Р.Н. Усенко, М.В. Сливка, В.Г. Лендел // Химия гетероцикл. соединений. - 2011. - No. 8. - C. 1248-1257.
11. Ильиных, Е.С. Иодциклизация S-аллильных производных 3-меркапто-4-метил-1,2,4-триазола / Е.С. Ильиных, Д.Г. Ким // Химия гетероцикл. соединений. - 2011. - No. 5. - P. 766-769.
12. Ильиных, Е.С. Исследование иодциклизации S-аллильных производных 3-меркапто-
1.2.4-триазолов / Е.С. Ильиных, Д.Г. Ким // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2010. - Вып. 4. -№ 31. - С. 18-23.
13. Synthesis of novel fluorine- and iodine-containing [1,2,4]triazolo[3,4-6]-[1,3]thiazines based 3-(alkenylthio)-5-(trifluoromethyl)-4#-1,2,4-triazole-3-thiols / E.S. Il’inykh, D.G. Kim, M.I. Kodess et al. // J. Fluorine Chem. - 2013. - Vol. 149. - P. 24-29.
14. Химия органических соединений серы. Общие вопросы / под ред. Л.И. Беленького. - М.: Химия, 1988. - С. 227-229.
15. Bland, J.M. An Intramolecular Bromonium to Thiiranium Ion Rearrangement / J.M. Bland,
C.H. Stammer // J. Org. Chem. - 1983. - Vol. 48. - No. 23. - P. 4393-4394.
16. Ким, Д.Г. Новый пример дигидротиазин-тиазолиновой перегруппировки при бро-мировании 4-аллил-5-метил-1,2,4-триазол-3-тиона / Д.Г. Ким, Е.С. Ильиных // Химия гетероцикл. соединений. - 2011. - No. 4. - P. 631-632.
Ильиных Елена Сергеевна - заведующий учебной лабораторией, кафедра органической химии, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, пр. им. В.И. Ленина, 76. Е-mail: elena.ilinykh@mail.ru
Ким Дмитрий Гымнанович - доктор химических наук, профессор, кафедра органической химии, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, пр. им. В.И. Ленина, 76. Е-mail: kim_dg48@mail.ru
Bulletin of the South Ural State University
Series “Chemistry” _________________2013, vol. 5, no. 3, pp. 4-9
STUDY ON BROMOCYCLIZATION OF S-ALLYL DERIVATIVES OF 3-MERCAPTO-1,2,4-TRIAZOLES
E.S. Il’inykh, South Ural State University, Chelyabinsk, Russian Federation, elena.ilinykh@mail.ru
D.G. Kim, South Ural State University, Chelyabinsk, Russian Federation, kim_dg48@mail.ru
It has been found from 1Н NMR data that bromination of S-allyl derivatives of 3-mercapto-1,2,4-triazoles proceeds to give the bromocyclization products ([1,3]thiazolo[3,2-b][1,2,4]triazolium and [1,2,4]triazolo[3,4-b][1,3]thiazinium bromides) and the products of bromine addition to the double bond of alkenyl moiety.
Keywords: 3-allylthio-4-methyl-1,2,4-triazole, 3-allylthio-5-methyl-1,2,4-triazole, 3-allylthio-5-trifluoromethyl-1,2,4-triazole, bromocyclization, bromonium and thiira-nium ions, гН NMR spectroscopy.
References
1. Zoumpoulakis P., Camoutsis Ch., Pairas G., Sokovic M., Glamoclija J., Potamitis C., Pitsas A. Synthesis of novel sulfonamide-1,2,4-triazoles, 1,3,4-thiadiazoles and 1,3,4-oxadiazoles, as potential antibacterial and antifungal agents. Biological evaluation and conformational analysis studies. Bioorg. Med. Chem., 2012, vol. 20, no. 4, pp. 1569-1583.
2. Plech T., Wujec M., Kosikowska U., Malm A., Rajtar B., Polz-Dacewicz M. Studies on the synthesis and antibacterial activity of 3,6-disubstituted 1,2,4-triazolo[3,4-b]-1,3,4-thiadiazoles. Eur. J. Med. Chem., 2013, vol. 60, pp. 128-134.
3. Karthikeyan M.S. Synthesis, analgesic, anti-inflammatory and antimicrobial studies of
2,4-dichloro-5-fluorophenyl containing thiazolotriazoles. Eur. J. Med. Chem., 2009, vol. 44, no. 2, pp.827-833.
4. Alam M.M., Nazreen S., Haider S., Shafi S., Yar M.S., Hamid H., Alam M.S. Synthesis of Some New S-Alkylated 1,2,4-Triazoles, Their Mannich Bases and Their Biological Activities. Arch. Pharm. Chem. Life Sci., 2012, vol. 345, no. 3, pp. 203-214.
5. Kahveci B., Ozil M., Mente§e E., Bekircan O., Buruk K. Microwave-assisted synthesis and antifungal activity of some new 1H-1,2,4-triazole derivatives. Zhurn. Organ. Himii [Russian Journal of Organic Chemistry], 2008, vol. 44, no. 12, pp. 1816-1820.
6. Chen M., Wang X.-F., Wang S.-S., Feng Y.-X., Chen F., Yang C.-L. Synthesis, characterization and fungicidal activities of novel fluorinated 3,5-disubstituted-4H-1,2,4-triazol-4-amines. J. Fluorine Chem., 2012, vol. 135, pp. 323-329.
7. Kaldrikyan M.A., Grigoryan L.A., Melik-Ogandzhanyan R.G., Arsenyan F.G. Synthesis and antitumor activity of some benzofuryl-substituted 1,2,4-triazoles. Him.-farm. Zhurnal [Pharmaceutical Chemistry Journal], 2009, vol. 43, no. 5, pp. 242-244.
8. Saji V.S. A Review on Recent Patents in Corrosion Inhibitors, Recent Patents on Corrosion Science., 2010, no. 2, pp. 6-12.
9. Tsitsika M.M., Khripak S.M., Smolanka I.V. Bromo- and iodocyclization some allyl-1,2,4-triazolethiones-3. Ukr. Him. Zhurn, 1976, vol. 42, no. 8, pp. 841-842.
10. Usenko R.N., Slivka M.V., Lendel V.G. Electrophilic heterocyclization of 4,5-disubstituted 3-allylthio-4H-1,2,4-triazoles by the action of halogens. Chem. Heterocycl. Comp., 2011, vol. 47, no. 8, pp.1029-1036.
11. Il’inykh E.S., Kim D.G. Iodocyclization of S-allyl derivatives of 3-mercapto-4-methyl-1,2,4-triazole. Chem. Heterocycl. Compd., 2011, vol. 47, no. 5, pp. 636-638.
12. Il’inykh E.S., Kim D.G. Study on iodocyclization of S-allyl derivatives of 3-mercapto-1,2,4-triazoles. Vestnik JuUrGU. Serija “Himija”[Bulletin of the South Ural State University. Series «Chemistry»], 2010, vol. 4, no. 31, pp. 18-23.
13. Il’inykh E.S., Kim D.G., Kodess M.I., Matochkina E.G., Slepukhin P.A. Synthesis of novel fluorine- and iodine-containing [1,2,4]triazolo[3,4-b][1,3]thiazines based 3-(alkenylthio)-5-(trifluoro-methyl)-4H-1,2,4-triazole-3-thiols. J. Fluorine Chem., 2013, vol. 149, pp. 24-29.
14. Himija organicheskih soedinenii sery [Chemistry of sulfur-containing organic compounds] / pod red. L.I. Belen’kovo. Moscow, Himija, 1988, pp. 227-229.
15. Bland J.M., Stammer C.H. An Intramolecular Bromonium to Thiiranium Ion Rearrangement. J. Org. Chem, 1983, vol. 48, no. 23, pp. 4393-4394.
16. Kim D.G., Il’inykh E.S. New example of dihydrothiazine-thiazoline rearrangement in the bromination of 4-allyl-5-methyl-1,2,4-triazole-3-thione. Chem. Heterocycl. Compd., 2011, vol. 47, no.4,pp.524-525.
Поступила в редакцию 14 июня 2013 г.
