CC BY
10ГРАВ1МЕТРИЧН1 ТА КВАНТОВО-ХШ1ЧШ ДОСЛ1ДЖЕННЯ 1.-АСКОРБШОВО1 КИСЛОТИ ЯК 1НГ1Б1ТОРА КОРОЗП CТАЛI 17 ГС У РОЗЧИН1 NS4
Калин Т.
1вано-Франювсьшй нацюнальний техтчний yHieepcumem нафти i газу,
1вано-Франювськ, Украна Мельник Д.
1вано-Франювсьшй нацюнальний медичний yHieepcumem,
1вано-Франювськ, Украна
GRAVIMETRIC AND QUANTUM CHEMICAL STUDIES OF L-ASCORBIC ACID AS A CORROSION INHIBITOR OF STEEL 17 GS IN NS4 SOLUTION
Kalyn T.
Ivano-Frankivsk National Technical University of Oil and Gas,
Ivano-Frankivsk, Ukraine Melnyk D.
Ivano-Frankivsk National Medical University, Ivano-Frankivsk, Ukraine DOI: 10.5281/zenodo.6579826
АНОТАЦ1Я
У даному дослщжент вивчали ефективтсть шпбування l-аскорбшовох кислоти сталi 17ГС у сере-довищi NS4 та проведет квантово -xiMi4Hi розрахунки napaMeTpiB l-acK0p6iH0B0i' кислоти та продуктiв И перетворення для визначення серед них сполук, що зумовлюють зниження швидкостi корози. Встанов-лено, що максимальний ефект шпбування (80,95%) досягаеться при концентраци l-аскорбшовох кислоти 1 г/л, а можливими iнгiбiторами корози у даних умовах е аскорбат-анiони та депдроаскорбшова кислота.
ABSTRACT
In this study, the effectiveness of inhibition of l-ascorbic acid in 17GS steel in NS4 medium was studied and quantum chemical calculations of l-ascorbic acid parameters and its transformation products were performed to determine among them the compounds that reduce corrosion rate. It was found that the maximum effect of inhibition (80.95%) is achieved at a concentration of l-ascorbic acid 1 g / l, and possible corrosion inhibitors under these conditions are ascorbate anions and dehydroascorbic acid.
Ключовi слова: корозiя, протикорозшний захист, l-аскорбшова кислота, квантово-хiмiчнi розрахунки, гравiметричнi дослвдження.
Keywords: corrosion, corrosion protection, l-ascorbic acid, quantum chemical calculations, gravimetric studies.
Постановка проблеми. Одним iз факторiв, в результат якого нафтогазове устаткування зазнае корозшного впливу, е корозшна активтсть сере-довища. Для зменшення корозiйних руйнувань використовують рiзнi методи, серед яких великого поширення отримали методи хiмiчного шпбуван-ня, зокрема, органiчними сполуками. Незважаючи на велику шльшсть iнгiбiторiв корозii, продовжу-еться пошук нових, еколопчно чистих, дешевих iнгiбiторiв, яш будуть ефективними для конкрет-них умов.
Аналiз вiдомих результатiв дослiджень. Орга-тчт сполуки, якi е ефективними шпбггорами ко-розii металiв у рiзних середовищах, часто мiстять полярнi групи з атомами N, O, S, P, гетероцикли, ароматичнi цикли [1-7]. Але багато якi з них мо-жуть спричиняти забруднення навколишнього се-редовища, що зумовлюе обмеження iх викорис-тання i переспрямовуе дослiдження на зеленi шп-бгтори корози. Перспективним для створення про-тикорозiйних засобiв е використання рослинноi сировини. Рослиннi екстракти мiстять природно синтезованi сполуки, якi бiологiчно розкладають-ся, е дешевими та еколопчними [8-10].
Речовини природнього походження - вгтамши також проявляють протикорозiйнi властивосп, оскiльки мiстять необхiднi електроннi структурш характеристики iнгiбiторiв - гетероатоми, систему кон'югованих зв'язшв [11-13]. Вони е нетоксич-ними та дешевими. Аналiз лiтературних джерел [13-18] вказуе на певну кiлькiсть публiкацiй, в яких описано шпбггорш властивостi аскорбшово1' кислоти (вгташну С). Так, авторами [13] дослвдже-но протикорозiйну дiю аскорбшово1' та фолiевоi кислот в 0,3% -му розчинi NaQ. Встановлено, що зниження швидкосп корозii пов'язане з ад-сорбцiею аскорбiновоi кислоти на поверхш елек-троду, але при досягненш критично!' концентрацii протикорозiйний захист зменшуеться, що пояс-нюеться утворенням водорозчинних хелатiв феру-му(11). Проведет дослвдження iнгiбiторних вла-стивостей в лужному середовищi [15] привели до висновку, що найкращi результати шпбування отримат для концентраци 10-3М аскорбшово1' кислоти. У дослiдженнi [16] визначено, що стшшсть до тттингово1' корозii сталi 316L е максимальною для нейтрального розчину, що мютить 10-4М ас-корбiновоi кислоти, при вищих концентратах яко!
корозш посилювалась. У роботах [17,18] описано шпбггорну дш аскорбшово! кислоти в кислому середовищ1.
Для штерпретаци механiзмiв корозiйних про-цеав використовують теоретичнi дослiдження взаемозв'язку структурних i електронних парамет-рiв та ефектившстю гальмування корози [19, 20].
Мета роботи. Метою роботи е граыметричш та квантово-хiмiчнi дослвдження шпбуючих влас-тивостей /-аскорбшово! кислоти у середовищi NS4.
Матерiали i методи. Дослвдження проводились на шпал грунтово! води NS4 наступного складу: KCl - 0,122 г/л, NaHCOs - 0,483 г/л, CaCb^HO - 0,181 г/л, MgSOW^O - 0,131 г/л [21].
Граыметричш експерименти проводили в ци-лiндричному посудi. Об'ем розчину становив 250 мл. Експериментальш зразки виготовленi 3i ста-лП7ГС у виглядГ пластин розмiрами 50х10х3мм. Стальнi пластини знежирювали, висушували i зважували на аналiтичнiй вазi з точшстю 0,0001 г. Аскорбiнову кислоту (АК) вводили безпосередньо у середовище. Шсля завершення експерименту висушенi пластини зважували на вазi з точшстю 0,0001 г. Швидшсть корози (W) визначали в г/ м2-год за формулою:
де mi - маса пластини до випробовування, г; m2 - маса пластини пiсля випробовування, г; S -площа пластини, м2; т - час випробовування, год.
Результатом вимiрювання е середне арифме-тичне трьох паралельних значень одше! серй' до-слiджень.
Ступть захисту металу вiд корози (IE (%)) визначали за формулою:
де Wo - швидшсть корози без шпбггора; W -швидк1сть корози з шпбггором.
Для дослiдження можливо! кореляци мiж екс-периментальною ефектившстю шпбування та еле-ктронними параметрами молекул використовували теорш функцiоналу щшьносп (DFT) iз застосу-ванням пбридного обмiнно-кореляцiйного функ-цiоналу електронно! густини в узагальненому гра-дiентному наближенш B3LYP зi стандартним набором базових функцiй 6-31G(d,p). Данi розрахун-ки були проведенi за допомогою пакета програм Gaussian 09 [22].
Результата та ix обговорення.
Гравiметричнi дослiдження. У табл 1. наведено значения захисних ефекпв для розчишв AK рiзних концентрацiй у модельному середовищi NS4. Як видно з отриманих результатiв, ефект шпбування зб№шувався (швидк1сть корози зменшувалась) при введенш аскорбшово! кислоти, максимальний захисний ефект спостерпався при концентраци 1 г/л, а при подальшому збшьшенш концентраци захисний ефект знизився.
Таблиця 1
Значення захисних ефектiв 1Е для розчинiв аскорбiновоí кислоти (AK) рiзноí концентрацй'_
Концентращя АК, г /л 0,2 0,4 1,0 1,5
IE (%) 40,10 73,80 80,95 51,50
Встановлено, що, на вадмиу ввд контрольних зразшв, на поверхнi яких спостерiгалась поява ха-рактерних продуктiв корози, поверхня зразк1в у середовищi з шпбггором залишалась без видимих змiн, що може свадчити про утворення сполук з шпбггором.
НО
За хГмГчною структурою аскорбiнова кислота е лактоном 2,3-депдрогулоново! кислоти i може утворювати комплексш сполуки з металами через -ОН-групи лактонового к1льця (рис.1).
ОН
Рисунок 1 - Хгмгчна структура l-аскорбшово! кислоти
У робот [17] розглянуто вплив рН на форми AK, яка може iснувати в неюшзованш та юшзо-ванiй форм^ Аскорбiнова кислота (1, рис. 2) в дiапазонi рН = 6^10 практично повшстю перетво-
рюеться в /-моноаскорбат аиiон (2), який легко окиснюеться до дегiдроаскорбiновоí кислоти (3), яка при рН >7 гiдролiзуе з утворенням 2.3-дикетогулоново! кислоти (4).
2 3 4
Рисунок 2 — Мехатзм перетворення l-аcкоpбiновоi кислоти
У нашому дослвдженш рН розчину NS4 ста-новив 8,5^8,6, що узгоджуеться з даними [21]. При
збшьшенш концентраци AK рН закономiрно зме-ншуеться (табл.2).
Таблиця 2
Значення рН розчину NS4 у присутност AK
Концентрацiя АК, г /л 0,2 0,4 1,0 1,5
рН 7,45 7,36 7,02 6,61
При таких значеннях рН у процес iнгiбування металу можливим е участь кожно! iз зазначених сполук 2-4.
Зниження ефекту iнгiбування вище певного значення концентраци АК авторами [13] поясню-еться утворенням комплекав - водорозчинних хелапв Fe (II). Valek et al. [15], дослвджуючи шп-бiторнi властивосп АК в лужному середовищi,
ОН
НО.
о—
-ч/
приходить до висновку, що утворення водороз-чинних комплексiв феруму (II) при бiльшiй концентраци АК обумовлене ввдновленням Fe (III), як1 утворюються при корози сталi EN 10020 у цьому середовищi. Iмовiрно, в синтетичному середовищi NS4 пришвидшення корози вщбуваеться внаслвдок утворення комплексiв Fe(П)-аскорбат i Fe(II)-дикетогулонат (рис.3)
О ОН
он
" Y Т v
......о о он
он о
а
но' ^ но
Рисунок 2 — Утворення комплекав FefIIJ-аскорбат (а) i FefIIJ-дикетогулонат (б)
KBaHTOBO-xiMi4Hi досл1дження. Визначення розрахункових параметрiв проводилося для вста-новлення ефективносп iнгiбiтору у рiзних формах (1-4). Дослвджено можливi кореляци м1ж експери-ментальною ефективнiстю iнгiбування та елект-ронними параметрами, такими як найвища зайнята (Ehomo) i найнижча вакантна (Elumo) молекулярш орбiталi та !х рiзниця (AEL—H), а також деяш струк-турнi характеристики.
Ведомо [23], що енерги граничних молекуляр-них орбгталей HOMO та LUMO молекули шпбгто-ра пов'язанi з потенщалом юшзаци (I) та спорщ-нешстю до електрона (A) спiввiдношеннями: I = — Ehomo, A = — Elumo.
Абсолютну електронегатившсть (х), абсолют-ну жорстк1сть (п), м'яшсть (а) молекул iнгiбiтору розраховано за р1вняннями [24]:
I+A
об-
Юльшсть перенесених електронiв (AN) числювали за р1внянням [23]:
де XFe i х спол позначають абсолютну електронегатившсть феруму та сполук, а nFe та Пспол -абсолютну жорстшсть феруму та сполук. У даному дослiдженнi використано теоретичне значення х Fe= 7 еВ/моль i nFe = 0 еВ/моль. 1ндекс абсолютно! слсктрофиьносп визначаеться за р1внянням [25]:
Ш - —,
2г)
де ^ - хiмiчний потенцiал, причому ^
х .
Взаемодiя мiж iнгiбiтором i металом вщбува-еться внаслвдок взаемодi! електрошв з орбiталями, зайнятими iнгiбiтором (головним чином ввд HOMO), з d-орбгталями металу, а також через переход електронiв з d-орбiталi металу до вакантних орбiталей (насамперед, до LUMO) шпбгтора. Таким чином, EHOMO визначае тенденцш донорних властивостей молекул [26], що призводить до по-силення адсорбцi! iнгiбiтора на металевш поверхнi i, отже, кращу ефективнiсть iнгiбування. Нато-
мгсть, Elumo вказуе на здатнгсть молекули прийма-ти електрони. Отже, нижче значения ELUMO вказуе на кращу здатнiсть приймати електрони, що також посилить адсорбцгю шпбггору на поверхнi металу i, вгдповгдно, кращу ефективнiсть iнгiбувания.
Здатнiсть шпбггору до зв'язування з метале-вою поверхнею збгльшуеться зг збгльшенням ргвня
HOMO та зменшенням енергетичних значень LUMO.
В табл.3 показано найвище значення Ehomo = -0,533 еВ ангону 2 поргвняно з гншими, а також найменше значення Elumo= -4,255еВ деггдроаскор-бгново! кислоти 3, що може свгдчить про кращу ефективнють !х гнпбування.
Таблиця 3
Обчисленг квантово-хппчш параметри сполук __
Сполука Еномо,еВ Elumo,OB AEl-h£B ц, D l,eB A,eB
1 -6,508 -0,984 5,523 2,289 6,508 0,984
2 -0,533 4,431 4,964 3,99 0,533 -4,431
3 -7,368 -4,255 3,114 2,4004 7,368 4,255
4 -7,359 -1,586 5,773 1,9631 7,359 1,586
Енергетичний щiлина (ЛЕн-£) е важливим параметром для встановлення залежностi до адсорб-ци на поверхнi металу вгд реакцшно! здатностi молекули iнгiбiтора. Зi зменшенням енергетично! щiлини реакцiйна здатшсть молекули збшьшуеть-ся, що призводить до кращо! ефективностi шпбу-вання [27]. За результатами розрахункiв шпбггор депдроаскорбшово! кислоти 3 мае найменше значення енергетично! щлини 0,14642 еВ порiвняно з iншими формами; це може сввдчити, що молекула депдроаскорбшово! кислоти 3 могла б мати кращi показники як шпбггора.
Дипольний момент (ы)- це ще один важливий електронний параметр, що е результатом нерГв-номiрного розподшу зарядiв на рiзних атомах у молекула Високе значення дипольного моменту, ймовiрно, збiльшуе адсорбцш мгж шпбггором та поверхнею металу [28]. Енерпя деформацi! зростае зi збiльшенням ц, що полегшуе адсорбцiю молеку-
ли на поверхнi металу. Крiм того, об'ем молекул шпбггора також збГльшуеться зi збiльшенням ц, це збшьшуе площу контакту мгж молекулою та поверхнею залiза та збшьшуе здатнiсть iнгiбiтора iнгiбувати корозiю. У нашому дослiдженнi значення 3,99D анiону 2 вказуе на його кращу ефек-тивнiсть iнгiбування порiвняно з iншими.
Однiею з основних характеристик хiмiчно! ак-тивностi атомiв i молекул е енергiя юшзацп (I). Висока енергiя iонiзацi! (I) свгдчить про високу стiйкiсть i хiмiчну iнертнiсть i навпаки [29]. Нижча енергiя iонiзацi! 0,533 еВ анюну 2 вказуе на його вищу ефективнiсть гальмування порiвняно з ш-шими сполуками (табл. 3).
З табл. 4 значення електронегативносп (х) для 2 е найменшим. Вiдповiдно до принципу вирГвню-вання електронегативностi Сандерсона [30], спо-лука 2 мала б проявити бГльшу гальмiвну дiю.
Таблиця 4
Обчисленг квантово-хГмгчнГ параметри електронегативностг, молекулярно! стабгльностг та реактивностг ___ сполук 1-4___
Сполука X, еВ П, еВ а т AN Pi, еВ
1 3,746 2,762 0,362 0,949 0,589 -3,746
2 -1,949 2,482 0,403 3,207 1,803 1,949
3 5,811 1,557 0,642 1,851 0,382 -5,811
4 4,473 2,886 0,346 0,668 0,438 -4,473
Абсолютна жорстшсть (п) та м'яшсть (о) е важливими властивостями для вимiрювання молекулярно! стабiльностi та реакцшно! здатностi. Очевидно, що хiмiчна жорстк1сть фундаментально означае опiр деформаци або поляризацi! електрон-но! хмари атомiв, iонiв або молекул при невеликому збуренш хiмiчно! реакци. Жорстка молекула мае велику енергетичну щiлину (велике значення ДEH-L), а м'яка молекула мае малу енергетичну щшину (мале значення ДEн-L). У цьому до-слiдженнi дегiдроаскорбiново! кислоти 3 з низьким значениям жорсткосп 1,557 еВ ( табл.4) порiвняно з iншими мае низьку енергетичну щшину. Як правило, шпбггор з найнижчим значенням абсолютно! жорсткосп (отже, найвищим значенням абсолютно! м'якосп), як очiкуеться, мае найвищу ефективнють iнгiбуваиия [31].
Юльшсть перенесених електронiв (ДМ) також було розраховано та подано у табл.4. За лиератур-ними даними, якщо ДМ<3.6, то ефективнiсть iнгiбувания зростае за рахунок посилення донор-них властивостей шпбггорш [32], що збшьшуеться у такому порядку: 2>1>4>3. Таким чином, найви-ща частка переданого електрона пов'язана з найкращим шпбггором анюном 2.
Отже, на основ! проведених розрахункових досл1джень можна стверджувати, що найбшьшо! здатностi до адсорбцд та шпбування проявляють аскорбат-йони 2 Г продукт окиснення - 2,3-депдроаскорбшова кислота 3.
Висновки. В цьому дослвдженш вивчали вплив /-аскорбшово! кислоти на корозш стал! 17ГС в синтетичному середовищ NS4. Результати гравГметричних досл1джень показали, що макси-
мальна ефектившсть шпбування спостериаеться при концентраци AK 1 г/л. Квантово-хiмiчними розрахунками встановлено, що в цих умовах AK може адсорбуватися на поверхнi сталi у виглядi анiонiв 2 та продукту окиснення 3. Iмовiрнiсть адсорбцiï продукту гiдролiзу 4 е мiнiмальною. При зб№шенш концентрацiï АК спостерiгаеться зменшення шпбуючого ефекту внаслiдок утворення водорозчинних комплекав Fe(II)-аскорбат i Fe(П)-дикетогyлонат.
Лггература
1. Ansari, K.R. Pyridine derivatives as corrosion inhibitors for N80 steel in 15% HCl: Electrochemical, surface and quantum chemical studies/ K.R.Ansari,M.A.Quraishi, Ambrish Singh // Measurement. - 2015. - V. 76. - P.136- 147.
2. Dudukcu M.,Yazici B., Erbil M.. The effect of indole on the corrosion behaviour of stainless steel. Materials Chemistry and Physics 2004, 87, 1, 138141.
3. Yildiz R.. An electrochemical and theoretical evaluation of 4,6-diamino-2-pyrimidinethiol as a corrosion inhibitor for mild steel in HCl solutions. Corrosion Science 2015, 90, 544-553.
4. Galal A., Atta N.F., Al-Hassan M.H.S. Effect of some thiophene derivatives on the electrochemical behavior of AISI 316 austenitic stainless steel in acidic solutions containing chloride ions: II. Effect of temperature and surface studies. Materials Chemistry and Physics 2005, 89, 1, 28-37.
5. Hassan N. Experimental and computational investigations of a novel quinoline derivative as a corrosion inhibitor for mild steel in salty water/N. Hassan, A. M. Ramadan, S. Khalil [et.all] // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2020. - V.607, 125454.
6. Verma,C. Quinoline and its derivatives as corrosion inhibitors: A review/ C.Verma, M.A.Quraishi, E. E.Ebenso //Surfaces and Interfaces. - 2020. - V.21, 100634.
7. Wang X. An investigation of benzimidazole derivative as corrosion inhibitor for mild steel in different concentration HCl solutions / X. Wang, H. Yang, F. Wang // Corrosion Science. 2011. - V. 53, 1.- P. 113- 121.
8. Satapathy A., Gunasekaran G., Sahoo S. Corrosion inhibition by Justicia gendarussa plant extract in hydrochloric acid solution. Corrosion Science 2009.51, 2848-2856.
9. Qiang Y., Zhang S., Tan B., Chen S. Evaluation of Ginkgo leaf extract as an eco-friendly corrosion inhibitor of X70 steel in HCl solution. Corrosion Science 2018.133, 6-16.
10. Liao L.L., Mo S., Luo H.Q., Li N.B. Corrosion protection for mild steel by extract from the waste of lychee fruit in HCl solution: Experimental and theoretical studies. Journal of Colloid and Interface Science 2018.520, 41-49
11. Chidiebere M., Oguzie E., Liu L., Li Y., Wang F. Adsorption and corrosion inhibiting effect of riboflavin on Q235 mild steel corrosion in acidic envi-
ronments. Materials Chemistry and Physics 2015. 156, 95-104.
12. Tuken T., Yazici B., Erbil M. The Effect of Nicotinamide on Iron Corrosion in Chloride Solutions . Turk Journal Chemistry 2002.26, 735 - 742.
13. Sekine I., Nakahata Y., Tanabe H. Corrosion inhibition of mild steel by activity of ascorbic and folic acids Corrosion Science 1988.28, 10, 987-1001.
14. Nigam A., Tripathi R., Jangid M., Dhoot K., Chacharkar M. The influence of ascorbic acid on the corrosion of mild steel. Corrosion Science 1990.30, 201-207.
15. Valek L., Martinez S., Mikulic' D., Brnardic' I. The inhibition activity of ascorbic acid towards corrosion of steel in alkaline media containing chloride ions. Corrosion Science 2008.50, 2705-2709.
16. Hong M., Kim S., Im S., Kim J. Effect of Ascorbic Acid on the Pitting Resistance of 316L Stainless Steel in Synthetic Tap Water. Met. Mater. Int. 2016.22, 4, 621-629.
17. Ferreira E., Giacomelli C., Giacomelli F., Spinelli A. Evaluation of the inhibitor effect of l-ascorbic acid on the corrosion of mild steel. Materials Chemistry and Physics 2004.83, 129-134.
18. Chidiebere M., Oguzie E., Liu L., Li Y., Wang F. Ascorbic acid as corrosion inhibitor for Q235 mild steel in acidic environments. Journal of Industrial and Engineering Chemistry 2014. http://dx.doi.org/10.1016/jjiec.2014.11.029
19. Wang D. Theoretical and Experimental Studies of Structure and Inhibition Efficiency of Imidazo-line Derivatives / D. Wang, S. Li, Y. Ying, M. Wang, H. Xiao and Z. Chen. // Corrosion Science. - 1999. -V.41. - N.10. - P. 1911- 1919. http://dx.doi.org/10.1016/S0010-938X(99)00027-X.
20. Udhayakala P. Theoretical Approach to the Corrosion Inhibition Efficiency of Some Pyrimidine Derivatives Using DFT Method / P. Udhayakala, T. V. Rajendiran and S. Gunasekaran. // Journal of Computational Methods in Molecular Design. - 2012. - V. 2. - N. 1. - P. 1- 15.
21. Benmoussat, A. Corrosion behavior of low carbon line pipe steel in soil environment / Benmous-sat, A., Hadjel, M // Eurasian Chemico-Technological Journal. - 2005. - V. 7.- N. 2. - P. 147- 156.
22. M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel,
G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, G. Scalmani, V. Barone, B. Mennucci, G. A. Petersson,
H. Nakatsuji, M. Caricato, X. Li, H. P. Hratchian, A. F. Izmaylov, J. Bloino, G. Zheng, J. L. Sonnenberg, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fu-kuda, J. Haseg-awa, M. Ishida, T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, T. Vreven, J. A. Montgomery, Jr., J. E. Peralta, F. Ogliaro, M. Bearpark, J. J. Heyd, E. Brothers, K. N. Kudin, V. N. Staroverov, R. Kobayashi, J. Nor-mand, K. Raghavachari, A. Rendell, J. C. Burant, S. S. Iyengar, J. Tomasi, M. Cossi, N. Rega, J. M. Millam, M. Klene, J. E. Knox, J. B. Cross, V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R. E. Stratmann, O. Yazyev, A. J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J. W. Ochterski, R. L. Martin, K. Morokuma, V. G. Zakrzewski, G. A. Voth, P. Salvador, J. J. Dannenberg, S. Dapprich, A. D. Daniels, O. Farkas, J. B. For-
esman, J. V. Ortiz, J. Cioslowski and A. D. J. Fox, Gaussian, Inc., Wallingford, 2009, p. 09.
23. Pearson R. G. Absolute Electronegativity and Hardness: Application to Inorganic Chemistry / R. G. Pearson. // Inorganic Chemistry. - 1988. - V.27. - N. 4. P. 734 - 740. http://dx.doi.org/10.1021/ic00277a030.
24. Parr R. G. Absolute Hardness: Companion Parameter to Absolute Electronegativity / R. G. Parr, R. G. Pearson. // Journal of the American Chemical Society. - 1983. - V. 105. - N. 26. - P. 7512-7516. http://dx.doi.org/10.1021/ja00364a005.
25. Parr R. G. Electrophilicity Index / R. G. Parr, L. V. Szentpaly, S. Liu // Journal of the American Chemical Society. - 1999. - V. 121.- N. 9. - P. 19221924. http://dx.doi.org/10.1021/ja983494x.
26. Ashry, E. S. H. El. Corrosion Inhibitors: Part II: Quantum Chemical Studies on the Corrosion Inhibitions of Steel in Acidic Medium by Some Triazole, Oxadiazole and Thiadiazole Derivatives / E. S. H. El Ashry, A. El Nemr, S. A. Esawy, S. Ragab // Electro-chimica Acta. - 2006. - V. 5. - N. 19. - P. 39573968.
http://dx.doi.org/10.1016/j.electacta.2005.11.010
27. Issa, R. M. Quantum Chemical Studies on the Inhibition of Corrosion of Copper Surface by Substituted Uracils / R. M. Issa, M. K. Awad, F. M. Atlam. // Applied Surface Science. - 2008. - V. 255. - N. 5. -
P. 2433- 2441.
http://dx.doi.org/10.1016Zj.apsusc.2008.07.155
28. X. Li, S. Deng, H. Fu and T. Li, "Adsorption and Inhi- bition Effect of 6-Benzylaminopurine on Cold Rolled Steel in 1.0 M HCl," Electrochimica Acta, Vol. 54, No. 16, 2009, pp. 4089-4098.
29. Sandip, K. R. Modeling of the Chemico-Physical Process of Protonation of Molecules Entailing Some Quantum Chemical Descriptors / K. R. Sandip, N. Islam and D. G. Ghosh. // Journal of Quantum Information Science. - 2011. - V. 1. - P. 87- 95. D0I:10.4236/jqis.2011.12012
30. Geerlings P. Chemical Reactivity as Described by Quantum Chemical Methods / P. Geerlings, F. D. Proft // International Journal of Molecular Sciences. - 2002. - V. 3. - N. 4. - P. 276-309. http://dx.doi.org/10.3390/i3040276
31. Ebenso, E. E. Adsorption and Quantum Chemical Studies on the Inhibition Potentials of Some Thiosemicarbazides for the Corrosion of Mild Steel in Acidic Medium / E. E. Ebenso, D. A. Isabirye, N. O. Eddy // International Journal of Molecular Sciences. -2010. - V. 11. - N. 6. - P. 2473-2498. http://dx.doi.org/10.3390/ijms11062473
32. Lukovits, I. Corrosion Inhibitors - Correlation between Electronic Structure and Efficiency / I. Lukovits, E. Kalman, F. Zucchi // Corrosion. - 2001. - V.57. - N. 1. - P. 3 - 8. http://dx.doi.org/10.5006/L3290328
