CC BY
13
HYGIENIC ASSESSMENT OF APPLICATION OF FUNGICIDE SWITCH 63 WG FOR PROTECTION OF FRUIT AND VEGETABLES
Vavrinevych E.P., Omelchuk S.T., Bardov V.G., Girenko T.V., Zinchenko T.I.
ППЕН1ЧНА ОЦ1НКА ЗАСТОСУВАННЯ ФУНГ1ЦИДУ СВ1ТЧ 62 WG, В.Г. НА ПЛОДОВИХ I ОВОЧЕВИХ КУЛЬТУРАХ
e-
ВАВР1НЕВИЧ О.П., ОМЕЛЬЧУК С.Т., БАРДОВ В.Г., ГИРЕНКО Т.В., З1НЧЕНКО Т.1. 1нститут гiгieни та екологií Нацiонального медичного унiверситету iM. О.О. Богомольця, м. Кшв
УДК:613:632.952:[634/1/.8+63
5.1/.8
|домо, що плодовим та овоче-вим насадженням в Укра'Тш значних збитюв завдають близько 100 збудник1в грибко-вих, бактер1альних, в1русних хвороб, внаслщок чого Тх вро-жайн1сть знижуеться на 30-45% [7]. Найб1пьш ефективним у цм ситуац1Т е штегрований захист пподових I овочевих культур, який I захищае роспини в1д хвороб, I забезпечуе зниження пе-стицидного навантаження на об'екти довкшля та харчов1 про-дукти [4, 5, 7]. В Укра'Тш для за-хисту сад1в та овочевих культур зареестровано понад 160 пе-стицид1в, з них — 42 фунпциди [6, 18]. Серед ц1еТ групи препа-рат1в найбтьш 1нтенсивно у садах використовують фунг1циди класу азол1в I дитюкарбамат1в. Останн1ми роками з'являються нов1 х1м1чн1 пестициди, зокрема клас1в ц1аноп1рол1в та анктнот-рим1дин1в. Саме до таких пре-парат1в належить Св1тч 62 WG, в.г. (д1юч1 речовини ципродинт I флудиоксон1л) — комб1нова-ний фунпцид широкого спектру д1Т" проти хвороб зерняткових, юсточкових I овочевих культур. Д1юча речовина препарату Св1тч 62,5 WG, в.г — ципродинт е представником фунг1цид1в
групи ант1нотрим1дин1в, який мае системно-проникаючу дю. В1н зупиняе б1осинтез ам1ноки-слот та е 1нпб1тором б1осинтезу мщелю [22, 23]. Флудиоксон1л належить до групи ц1аноп1ро-л1в, мае контактну дю, зупиняе проростання кон1д1й та рют м1-цел1ю [21].
Препарат Св1тч 62,5 WG, в.г ранше був зареестрований в УкраТн1 для застосування на виноградниках I плантац1ях по-луниц1. Останн1м часом прово-дилися його реестрац1йн1 ви-пробування на плодових I овочевих культурах. Враховуючи те, що плоди вказаних культур використовуються для приго-тування дитячого харчування, контроль над вмютом пестици-д1в у ц1й продукцп мае бути особливо ретельним.
Метою роботи була ппешч-на оц1нка застосування препарату Св1тч 62 WG, в.г на плодових I овочевих культурах.
У в1дпов1дност1 до мети вир1-шувалися так1 задач1:
1. Доошдження умов прац1 при р1зних способах застосування препарату Св1тч 62 WG, в.г. для обробки сад1в I овочевих культур в умовах закритого Грунту та оцшка ризику ком-
ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ПРИМЕНЕНИЯ ФУНГИЦИДА СВИТЧ 62 WG, В.Г. НА ПЛОДОВЫХ И ОВОЩНЫХ КУЛЬТУРАХ Вавриневич Е.П., Омельчук С.Т., Бардов В.Г., Гиренко Т.В., Зинченко Т.И. Проведена гигиеническая оценка условий труда, потенциального риска опасного воздействия ципродинила и флудиоксонила на организм человека при разных способах применения препарата Свитч 62 WG, в.г. на овощных и плодовых культурах. Изучена динамика содержания действующих веществ в почве и плодах (огурцы, томаты, яблоки, груши, персик, черешня, абрикос, слива). Использованы методы газожидкостной (ГЖХ) и высокоэффективной жидкостной (ВЭЖХ) хроматографии. С помощью экспоненциальной модели с использованием уравнения первого порядка проведен математический анализ процессов
разложения ципродинила и флудиоксонила в почве и плодах. В воздухе при приготовлении рабочего раствора действующие вещества не обнаружены, при разных способах обработки в воздухе над обработанными участками содержание ципродинила и флудиоксонила не превышало установленные гигиенические нормативы. Суммарный потенциальный риск возможного опасного влияния ципродинила и флудиоксонила не превышает допустимый уровень (не больше 1). Период полуразложения ципродинила в почве составлял 12,9 суток, в плодах — 7,1-9,2 суток; флудиоксонила, соответственно, 12,0 суток и 6,3-9,8 суток.
Ключевые слова: фунгициды, условия труда, профессиональный риск, гигиеническое регламентирование.
© BaBpiHeBич О.П., ОмельчукС.Т., Бардов В.Г., Гиренко Т.В., Знченко Т.1. СТАТТЯ, 2011.
37 Environment & Health № 4 2011
HYGIENIC ASSESSMENT OF APPLICATION OF FUNGICIDE SWITCH 63 WG FOR PROTECTION OF FRUIT AND VEGETABLES Vavrinevych E.P., Omelchuk S.T., Bardov V.G., Girenko T.V., Zinchenko T.I. Hygienic assessment of labour conditions, risk of hazardous impact of cyprodinil and fludioxonil on the operators after application of Switch 63 WG for protection of fruit and vegetables has been carried out. Dynamics of these fungicides residues in treated crops (cucumber, tomato, apple, pear, peach, cherry, apricot, plum) has been studied using gas-liquid chromatography (GLC) and high-performance liquid chromatography (HPLC). Mathematical modeling using
first order kinetics has been used to calculate degradation rate of cyprodinil and fludioxonil in soil and treated crops. Residues of both active ingredients in the air were below LOD during loading these fungicides, and do not exceed hygienic standards during application. Total risk of possible hazardous impact of cyprodinil and flu-dioxonil does not exceed acceptable level (not more than 1). Degradation rate of cyprodinil is soil equals to 12.9 days, treated crops — 7.1-9.2 days; of fludioxonil 12.0 days and 6.3-9.8 days respectively.
Key words: fungicides, labour conditions, occupational risk, hygienic regulation.
плексного i комбшованого впливу флудиоксоншу та ципродиншу для пра^вниюв.
2. Вивчення динамки залиш-кових кшькостей флудиоксош-лу i ципродиншу у Грунту лист та плодах при обробц яблунь, груш, персиюв, черешень, аб-рикоав, слив, опрюв i томатв при рiзних способах застосу-вання препарату.
3. Обфунтування максимально допустимих рiвнiв (МДР) флудиоксоншу i ципродиншу в опр-ках, томатах, МДР флудиоксонн
лу в яблуках, грушах, персиках, черешнях, абрикосах, сливах.
4. Обфунтування регламент безпечного застосування препарату Свт 62 WG, в.г. для об-робки садiв в умовах проми-слових обробок i приватних тд-собних господарств, для об-робки опрюв, томатiв в умовах вщкритого та закритого Грунту.
Матерiали та методи. Дiючi речовини препарату Свiтч 62 WG, в.г — флудиоксонш, 250 г/кг i ципродинш, 375 г/кг. Фiзико-хiмiчнi властивост дю-
Таблиця 1
Фiзико-хiмiчнi властивост флудиоксонiлу i ципродинiлу [25]
Характеристика Флудиоксон1л Ципродин1л
Х1м1чна назва (IUPAC) 4-(2,2-дифтор-1,3-бензодюксол-4-т)-1Н-п1ррол-3-карбон1трил (4-циклопропт-6-метил-п1рим1дин-2-1л)-фен1лам1н
/=\ Н5с ^^N -^^-HN
Структурна формула V и
Молекулярна маса, емп1рична формула 248,2, C12H6F2N2O2 225,3,C14H15N3
Тиск пари, (20°С), Па 3,9х10-3 3,5х10-4
Умови проведення натурних дослiджень препарату Св^ч 62 WG, в.г.
Таблиця 2
Культура Умови проведення обробки (норма витрати, кратнють, використана технка)
промислова приватнi пiдсобнi господарства
Яблуня Груша Персик Черешня Абрикос Слива 1,0 кг/га, однократно, вентиляторне обприскування (0ПВ-2000 агрегатований з трактором МТЗ-80) 10 г / 0,01 га, двократно, ранцеве обприскування(ранцевий обприскувач"Ера")
Опрки Томати - 10 г / 0,01 га, двократно а) вщкритий Грунт; б) теплиця, ранцеве обприскування (ранцевий обприскувач "Marolex Profesion")
чих речовин препарату наведено у таблиц 1.
У 2007-2009 роках препарат Св^ч 62 WG, в.г проходив державы випробування на яблу-нях, грушах, персиках, черешнях, абрикосах, сливах в умо-вах промислових насаджень i приватних пщсобних господарств; на опрках, томатах в умовах вщкритого та закритого Грунту. Натуры дослщження проходили у Черкасьюй та Ки-íвськiй областях (табл. 2).
Робочi розчини i заправку ем-ностей обприскувачiв здмсню-вали оператори розчинного вуз-ла на спе^ально облаштованих майданчиках безпосередньо перед початком обробок. Роз-раховану кшькють препарату вносили у бак обприскувача вручну. Тривалiсть одые'' опера-цií складала 10-15 хвилин. Об-прискування саду за допомогою вентиляторного обприскувача йшло протягом 40 хвилин (об-роблена площа — 1 га), за допомогою ранцевого обприскувача
— 10 хвилин (оброблена площа
— 0,01 га). Пра^вники були за-безпечен спецодягом та засо-бами iндивiдуального захисту.
Санiтарно-гiгiенiчнi доош-дження проводили вiдповiдно до [11, 12], вiдбiр проб — вщ-повiдно до [19]. Залишковi кшькост ципродинiлу i флудио-ксонiлу у пов^ визначали методами газорщинно'' (ГРХ) та високоефективноí рiдинноí (ВЕРХ) хроматографп згiдно з [9, 15, 16].
Дослщження передбачали визначення ципродиншу i флудиоксоншу у зон дихання пра^вниюв до початку роб^ (контроль), при виконаннi ви-робничих цикшв, у робочiй зонi на межi дiлянки i у зош можли-вого зносу пестицидiв з ураху-ванням напрямку руху пов^ря.
-о-
Забруднення шкiрних покривiв працiвникiв вивчали вщповщно до [17] шляхом вщбору проб методом нашивок i змиву з вщ-критих дiлянок шюри.
Для дослiдження вiдбирали проби плодiв, починаючи з дня останньоТ обробки, i через пев-нi термЫи 3-6 разiв протягом вегетацiйного сезону до моменту збору врожаю. Вмiст ци-продинiлу i флудиоксонту у Грунту листi та плодах дослщ-жуваних культур визначали вщ-повiдно до [10, 13, 14].
На пiдставi отриманих результат за методикою [11] роз-раховували ризик iнгаляцiйного та перкутанного впливу ципро-динiлу i флудиоксонiлу на оаб, якi працювали з препаратом Свт 62 WG, в.г Враховуючи те, що цей фунгiцид е сумiшевим препаратом, i на пращвниюв
одночасно можуть впливати обидвi речовини (флудиоксонт i ципродинт), нами було розра-ховано комбiнований ризик.
Для об'ективноТ оцiнки отриманих даних проведено мате-матичний аналiз процеав роз-кладання флудиоксонiлу i ци-продинiлу у Грунту листi i плодах дослiджуваних культур за
Таблиця 3
Параметри гостро'Г токсичност препарату CBiT4 62 WG, в.г. та його дiючих речовин
Показники Ципродин!л Флудиоксонт Св!тч 62 WG, в.г
ЛД50, мг/кг, per os, щури >2000 >5000 >2000
ЛД50, мг/кг, нашюрно, щури >2000 >2000 >2000
ЛК50, мг/м3, щури >1200 >3100 >2510
Подразнююча д1я на шюру, крол1 вщсутня вщсутня вщсутня
Подразнююча д1я на слизов1 оболонки, крол1 в!ДСУТНЯ вщсутня вщсутня
Алергенна д1я, мурчаки вщсутня вщсутня вщсутня
Клас небезпечност! у в1дпов1дност1 до ДСанПН 8.8.1.002-98 [3] 2 3 2
Г1Г1еНА СЕЛА =
допомогою експоненц1ино1 мо-дел1 з використанням р1вняння першого порядку. Одержан! у ход1 натурних досл1джень ре-зультати обробляли методами вар1ац1йноТ статистики, вико-ристовуючи програму Exel на персональному комп'ютер1.
Результати та обговорен-ня. Анал1з даних л1тератури [20, 23], представлених у таблиц! 3, свщчить про те, що, вщповщно до дСан^Н 8.8.1.002-98 [3], флудиоксонт при однократному надходжен-н! до оргашзму лабораторних тварин р!зними шляхами нале-жить до пом!рно токсичних речовин (3 клас небезпечност!), ципродинт i препарат Св1тч 62 WG, в.г — до токсичних речовин (2 клас небезпечност^.
Ципродинт, флудиоксонт та препарат на Тх основi Свiтч 62 wg, в.г не справляють по-дразнюючоТ дм на слизовi обо-лонки та шкiру кролiв. У досш-Таблиця 4
Вмют ципродинiлу i флудиоксонiлу у пробах повiтря, на вщкритих дiлянках шкiри та спецодязi працiвникiв при застосуваннi препарату Свiтч 62 WG, в.г.
Об'ект дослщження Вмют ципродин!лу* / Флудиоксон!лу** у пов!тр! (мг/м3), на шк!р! та нашивках (мкг/дм2):
Вентиляторна обробка персикового саду Ранцева обробка яблуневого саду Ранцева обробка опрюв (теплиця)
заправник тракторист оператор оператор
Пов1тря — у зон1 приготування робочого розчину н.в. / н.в. - н.в. / н.в. н.в. / н.в.
Пов1тря —у зон1 обробки (за1 год.) - 0,032±0,007* / 0,02±0,01** 0,02±0,006 / 0,01±0,003 0,1±0,03 / 0,07±0,01
Пов1тря на вщстанИ 10 м в1д краю саду 20 м вщ краю саду 50 м вщ краю саду <0,02 / <0,0016 н.в. / н.в. н.в. / н.в. -
Пов1тря б1ля дверей теплиц1 (назови) - - - <0,02 / <0,0016
Нашивки (спецодяг): груди, спина передпл1ччя, плеч1 стегна, гом1лки 3 / 1 н.в. / н.в. н.в. / н.в. н.в. / н.в. н.в. / н.в. н.в. / н.в. н.в. / н.в. 2 / 1 н.в. / н.в. 4 / 3 5 / 3 н.в. / н.в.
Змиви з поверхнк обличчя, шиТ рукавичок кистей рук н.в. / н.в. 5 / 3 н.в. / н.в. н.в. / н.в. н.в. / н.в. н.в. / н.в. н.в. / н.в. 3 / 2 н.в. / н.в. н.в. / н.в. 10 / 8 н.в. / н.в.
Примтки: н.в. — нижче меж'1 кльюсного визначення методу; — досл^ення не проводили; площа поверхнi, дм2: обличчя — 6,5, шия — 2,6, кист рук — 8,2, груди — 35,5, передплiччя — 12,1, стегна — 38,2, гомлки — 23,8.
39 Environment & Health № 4 2011
дах на мурчаках алергенн! властивост1 речовин не вия-влено. Тератогенна, мутаген-на, ембр1отоксична активнють та репродуктивна токсичн1сть флудиоксон1лу I ципродиншу не е л1м1туючими критер1ями при оц1нц1 небезпечност1 до-слщжених сполук.
При проведенн1 натурних досшджень було зд1йснено г1г1-ен1чну оцшку забруднення по-в1тряного середовища. Як свд чать наведен! у табл. 4 дан1, за-стосування препарату Св1тч 62 WG, в.г. для обробки персикового саду не супроводжува-лося надходженням його дю-чих речовин у пов1тря робочоТ зони заправника, що готував розчин, I тракториста при проведены вентиляторного об-прискування саду.
При застосуванн1 препарату Св1тч 62 WG, в.г для обробки яблуневого саду ранцевим об-
Величини потенцшного
прискувачем заф1ксовано над-ходження д1ючих речовин у по-в1тря робочоТ зони оператора на р1вн1 0,02 мг/м3 (ципродиш-лу) I 0,01 мг/м3 (флудиоксони лу), що не перевищувало за-тверджених для них г1г1ен1чних норматив1в (ОБРВ флудиоксо-н1лу — 1,0 мг/м3, ципродиншу — 0,1 мг/м3).
Застосування препарату Св1тч 62 WG, в.г. для обробки опрюв в умовах закритого Грунту супро-воджувалося надходженням флудиоксон1лу I ципродин1лу у пов1тря теплиц1, проте 'Тх вмют не перевищував установлен! п-пен1чн1 нормативи для пов1тря робочоТ зони. На третю добу п1-сля обробки концентрацп флу-диоксоншу (0,04±0,01 мг/м3) I ципродин1лу (0,06±0,01 мг/м3) у пов1тр1 теплиц1 також не переви-щували встановлених г1г1ен1чних норматив1в. У подальшому концентрацп' дючих речовин препа-
рату знижувались I через 10 д1б п1сля застосування у центр! теплиц! флудиоксонш I ципродин1л не було виявлено.
Результати досл1дження вм1-сту ципродин1лу I флудиоксош-лу у змивах з вщкритих дшянок шк1ри та нашивках з1 спецодягу наведено у табл. 4. Виходячи з наведених даних, флудиоксонш I ципродинш не виявлено у змивах з вщкритих поверхонь шюри при вентиляторному I ранцевому обприскуваннк У прац1вниюв не спостер1галося подразнення шк1ри та слизових оболонок очей. Основну кшьюсть речовин знайдено на поверхн рукави-чок: забруднення рукавичок оператора при вентиляторшй обробц1 склало 5 мкг/дм2 (ципродинш) I 3 мкг/дм2 (флудиоксонш). При ранцев1й обробц1 вм1ст пестицид1в на рукавичках виявлено на р1вн1 3,0 мкг/ дм2 (ципродин1л) I 2 мкг/дм2 (флу-
Таблиця 5
ризику небезпечного впливу дослщжених дiючих речовин при рiзних шляхах надходження
е
Дюча речовина Д|НГ., мг/кг Дшк., мг/кг Величини ризику, умовн1 одиниц1
Ыгаляцшний перкутанний комплексний комб1нований
Заправник (вентиляторна обробка персикового саду)
ципродинш 0,00037 0,00072 0,037 0,0006 0,0376 0,03718
флудиоксонш 0,000045 0,00089 0,0003 0,0015 0,0018
Оператор (вентиляторна обробка персикового саду)
ципродинш 0,0032 0,00042 0,32 0,00035 0,32035 0,03414
флудиоксонш 0,003 0,00063 0,02 0,00105 0,02105
Оператор (ранцева обробка яблуневого саду)
ципродинш 0,0005 0,0006 0,051 0,0005 0,0515 0,05397
флудиоксонш 0,00025 0,00046 0,0017 0,00077 0,00247
Оператор (ранцева обробка опрюв в умовах закритого Грунту)
ципродинш 0,0042 0,0021 0,424 0,0018 0,426 0,4489
флудиоксонш 0,00296 0,0018 0,0199 0,003 0,0229
е
Рисунок 1
Динамка залишкових кiлькостей ципродинiлу i флудиоксоншу у фунт (А) та яблуневому лист (Б) при рiзних способах обробки садiв препаратом Свiтч 62 WG, в.г.
0,25
0,15
о 2 со
0,05 "
-*— ципродин1л — вентиляторна обробка яблунь -О— ципродин1л — ранцева обробка яблунь -х— флудиоксонш — вентиляторна обробка яблунь флудиоксонш — ранцева обробка яблунь
10 20 30
Час п1сля обробки, доба
40
5 10 15 20 25 30 Час п1сля обробки, доба
№ 4 2011 Еоттошшт & Иеаьти 40
диоксонш). Найбiльшу кiлькiсть ципродинiлу (9 мкг/дм2) i флу-диоксоншу (6 мкг/дм2) виявле-но на нашивках спецодягу оператора, що працював у теплицi.
На основi отриманих даних нами було проведено ком-плексну оцiнку ризику можли-вого впливу ципродинiлу i флу-диоксонiлу на працiвникiв при Ыгаляцмному та перкутанному надходженнi (табл. 5), яка поля-гае у тому, що Ыгаляцмна (Дiнг.) та перкутанна (Дшк.) експози-цiйнi дози пестициду для люди-ни за робочу змЫу не повиннi перевищувати вщповщн допу-стимi дози при шгаляцмному (ДДiHГ) i перкутанному (ДДшк.) впливу а сума спiввiдношень експозицiйних i допустимих доз не може перевищувати 1 [11].
Як видно з даних, наведених у табл. 5, при вах використаних способах застосування препарату Свт 62 WG, в.г для оброб-ки саду та овочевих культур ве-
личини ризику комплексного впливу на працвниюв були у межах допустимого ризику (менше 1). Таким чином, отриман данi дозволяють зробити висновок, що використання засобiв Ыдиви дуального захисту i спецодягу надмно захищае працiвникiв вiд впливу препарату.
Важливу роль у попередженнi негативних наслщюв засто-сування пестицидiв в^грае контроль над Тх вмютом у рослинах, харчових продуктах, Грунтк
^сля проведення вентиля-торноТ i ранцевоТ обробки яблу-невого саду було взято проби плодiв, листя i Грунту. У всiх н ших дослiдах для аналiзiв вд биралися лише проби плодiв (груш^ персики, черешня, аб-рикоси, сливи, опрки, томати).
У результатi вивчення динами ки розкладання речовин у Грун-тi (рис. 1А) встановлено, що вмют ципродинiлу i флудиоксо-нiлу на 3 добу перебував на рiв-
нi гiгiенiчних нормативiв (0,2±0,04 мг/кг), а на 7 добу за-лишковi кiлькостi ципродиншу i флудиоксонiлу при вентиля-торшй i ранцевiй обробцi яблу-невого саду були нижчими вщ межi кiлькiсного визначення методу (ципродинiл — <0,05 мг /кг, флудиоксонш — <0,2 мг /кг). У подальшому залишковi кiлькостi речовин у пробах Грунту знайдено у кшькостях, нижчих за межу визначення анаттичного методу.
Початковi концентрацiТ ци-продинiлу i флудиоксонiлу у листi (1,5±0,2 мг/кг — ципро-динiл, 1,1±0,2 мг/кг — флудиоксонш) тд час обробки яблуне-вого саду були значно вищими, шж у плодах (0,16±0,02 мг/кг — ципродинiл, 0,11±0,01 мг/кг — флудиоксонiл) — рис. 1Б. Ос-новну кiлькiсть дючих речовин препарату знайдено у лист у день обробки з подальшим зниженням на 50% за 5-6 дiб
Рисунок 2
Динамка залишкових кiлькостей ципродинiлу i флудиоксонiлу у плодах зерняткових культур при рiзних способах обробки садiв препаратом Св^ч 62 WG, в.г.
-*— ципродинiп — вентиляторна обробка яблунь -О— ципродинш — ранцева обробка яблунь -X— ципродинш — вентиляторна обробка груш -г*- ципродинш — ранцева обробка груш
о 5 СО
0,16 -
0,14 - < 0,12 -
0,1 -
0,08 -0,06 ■
0,04 -
0,02 -
II - 1
флудиоксонш — вентиляторна обробка яблунь флудиоксонш — ранцева обробка яблунь флудиоксонш — вентиляторна обробка груш флудиоксонш — ранцева обробка груш
10 15 20 25 Час п1сля обробки, доба
30
35
10 15 20 25 Час п1сля обробки, доба
30
35
Рисунок 3
Динамка залишкових кшькостей ципродиншу i флудиоксоншу у плодах кюточкових культур при рiзних способах обробки садiв препаратом Св^ч б2 WG, в.г.
: ципродинш — вентиляторна обробка абрикоав :ципродинiп — ранцева обробка абрикоав ;Ципродинiп — вентиляторна обробка слив ■ ципродинш — ранцева обробка слив
о 5 СО
10 20 Час п1сля обробки, доба
30
Ц2
0,13 -0,16 -0,14 0,12 Ш -0,08 -0,06 " 0,04 0,02 О
-♦— флудиоксонш — вентиляторна обробка абрикоав -О— флудиоксонш — ранцева обробка абрикоав -X— флудиоксонш — вентиляторна обробка слив ■ флудиоксонш — ранцева обробка слив
0
10 20 Час п1сля обробки, доба
30
41 Ёэттошжт & Иеаьти № 4 2011
експозицiï. Отриманi результати можна пояснити тим, що за-гальна площа noBepxHi листя значно бтьша, нiж плодiв [1]. За 25-30 дiб пiсля обробки у лист залишковi кiлькостi ципродинту i флудиоксонiлу були нижчими за межу ктьюсного визначення методу.
Як свiдчать отримаш дан (рис. 2), вмiст ципродинту i флудиоксонiлу у плодах зер-няткових культур (яблука, гру-шО достатньо швидко зменшу-вався (до 30% за 7-8 дiб топя обробки), за 15-16 дiб пести-циди було виявлено у ктько-стях, нижчих за межi ктькюно-го визначення аналiтичного методу.
У плодах кюточкових культур (рис. 3) початкова концентра-цiя ципродиншу i флудиоксош-лу дещо вища, нiж у плодах зерняткових культур. Через 10 дiб пiсля останньо!' (другоï) обробки вмiст дючих речовин знижувався бiльш нiж на половину, тсля 20 доби ципродинт i флудиоксонт у плодах практично не виявлено.
Привертае увагу той факт, що при обробц плодових культур з використанням вентиляторно-
го обприскувача вмют ципро-динiлу i флудиоксонiлу у плодах вищий, нiж при ранцевому обприскуванш.
На момент збору врожаю за-лишковi кiлькостi флудиоксош-лу i ципродинту в яблуках, грушах, персиках, абрикосах, сливах i черешш, Грунт та лист не виявлено.
За однаковоï норми витра-чання препарату Свiтч 62 WG, в.г, незалежно вiд умов обробки та культури, початкова кон-центра^я ципродинiлу та флудиоксонту у томатах i огiрках була практично однаковою (рис. 4). За 3-5 дшв пiсля обробки вмют дючих речовин зменшився вдвiчi, за10-12 днiв залишковi кiлькостi ципродиш-лу i флудиоксонiлу практично не фксувалися.
Було проведено математич-ний аналiз отриманих даних щодо динамки вмюту пестици-дiв за експоненцмною модел-лю, згiдно з якою процесам розкладання ксенобiотикiв у рiзних природних об'ектах при-писуеться юнетика хiмiчноï ре-акцiï першого порядку [8]. За щею моделлю було розрахова-но константи швидкостi роз-
кладання (К), перюди нат-врозкладання (т50) та майже повного розкладання (т95) ци-продинiлу i флудиоксонту у плодах, лист, Грунт (табл. 6).
Розрахованi параметри стй-кост фунгiцидiв у Грунт, отримаш пiд час натурних досли джень, корелюють з л^ератур-ними даними з Ыших агрокли матичних зон [2, 8, 24]. Швид-юсть розкладання ципродинiлу i флудиоксонiлу у рiзних культурах визначалась |'х морфоло-гiчними та фiзико-хiмiчними особливостями: наприклад, плоди, що мають пористу чи вкриту пухом поверхню, затри-мують на собi бiльше пестици-дiв [1].
У результатi роботи було обГрунтовано величини максимально допустимих рiвнiв (МДР) флудиоксонiлу в яблуках, грушах, персиках, абрикосах, сливах, черешш, томатах та опрках, а також ципродинту у томатах та опрках. Величини МДР ципродинту у плодах кю-точкових та зерняткових культур було встановлено рашше. За матерiалами дослщжень розраховано термЫи оч^ван-ня до збирання врожаю тсля
Рисунок 4
Динамка залишкових кiлькостей ципродинiлу i флудиоксонту у плодах при обробц тома™ (А) i огiркiв (Б) препаратом cbït4 62 WG, в.г. в умовах закритого i вщкритого фунтв
-#- ципродинiл — закритий Грунт -О- ципродинт — вщкритий Грунт -к- флудиоксонт — закритий Грунт -А- флудиоксонт — вщкритий Грунт
+- ципродинт — закритий Грунт о- ципродинт — вщкритий Грунт к- флудиоксонт — закритий Грунт флудиоксонт — вщкритий Грунт
i 10 Ii
Час п1сля обробки, доба
20
j id 15
Час п1сля обробки, доба
Швидкють руйнування фунгiцидiв
20
Таблиця 6
Об'ект дослщження Показники швидкост розкладання
ципродинт флудиоксонт
К ± 0,005, д1б-1 Т50±0,5, д1б Т95±2,0, д1б К ± 0,005, д1б-1 Т50±0,5, д1б Т95±2,0, д1б
Плоди зерняткових культур 0,090 7,8 33,8 0,096 7,2 31,5
Плоди кюточкових культур 0,076 9,2 40,2 0,071 9,8 42,3
Плоди овочевих культур 0,098 7,1 30,8 0,110 6,3 27,5
Грунт 0,054 12,9 55,9 0,059 12,0 52,2
Листя 0,100 6,6 28,7 0,110 6,6 28,5
останньоТ обробки культур препаратом Свiтч 62 WG, в.г.
Узагальнену Ыформацю щодо гiгieнiчних нормативiв та регла-ментiв безпечного застосування препарату наведено у табл. 7.
На основi отриманих даних розраховано можливе надхо-дження ципродинiлу та флу-диоксонiлу до органiзму люди-ни з урахуванням середньодо-бового (сезонного) споживан-ня фруктiв (яблук — 125 г, груш — 80 г, персиюв, абрикос, слив, черешень — 70 г), союв (200 г), опрюв (50 г), томатв (120 г). При цьому вважали, що в яблу-ках, грушах, персиках, абрикосах, сливах, черешнях, соках, опрках i томатах залишковi кiлькостi флудиоксонiлу i ципродиншу будуть присутнi на рiвнi межi кiлькiсного визна-чення методу. Встановлено, що за таких умов фактичне надходження флудиоксоншу до органiзму людини з фруктами не перевищуватиме 3,9%, з соками — 2,2%, з овочами — 0,8% вщ затвердженоТ допу-
стимо! добовоТ дози (ДДД) i
б,0%, 3,5%, 1,2% вщ розрахун-кового безпечного допустимого надходження з харчовими продуктами. Вщповщно, можливе добове надходження ципродиншу з фруктами не перевищуватиме 1,4%, з соками — 1,1%, з овочами — 0,9% вщ затвердженоТ ДДД i 2,1%, 1,8%, 1,5% вщ розрахункового без-печного допустимого над-ходження з харчовими продуктами (рис. 5).
Даш, наведет на рис. 5, свщ-чать про надмнють обГрунто-ваних ппешчних нормативiв.
Висновки
1. Встановлено, що незалеж-но вiд способiв обробки плодо-вих i овочевих культур застосування препарату Свт 62 WG,
в.г. з використанням акредито-ваноТ сiльськогосподарськоТ технiки не супроводжуеться надходженням ципродиншу i флудиоксоншу у пов^ря робо-чоТ зони у кшькостях, що пере-вищують встановленi гiгieнiчнi нормативи.
2. Доведено, що сумарний потенцмний ризик шкiдливого впливу ципродиншу i флудио-ксонiлу на оргашзм працiвникiв при комплексному надходжен-нi через дихальнi шляхи та шю-ру не перевищуе 1. КомбЫова-ний ризик також перебувае у межах допустимого.
3. ОбГрунтовано термЫи безпечного виходу пра^вниюв на обробленi дiлянки: для прове-дення механiзованих робiт — 3 доби, ручних роб^ — 7 дiб. Розроблено iнструкцiю з безпечного застосування фунпци-ду Свггч 62,5 WG, в.г.
4. Доведено, що за стйюстю у Грунт та плодах зерняткових, кюточкових, овочевих культур ципродинш i флудиоксонiл мо-жуть бути вiднесенi до 3 класу небезпечностi згiдно з ДСан-ПiН 8.8.1.002-98 [10].
5. ОбГрунтовано максимально допустимi рiвнi ципродинiлу i флудиоксонiлу у продуктах харчування та термши очку-вання до збирання врожаю га-рантують безпечнiсть продо-
Таблиця 7
Ппешчш нормативи та регламенти безпечного застосування фунгiциду Свiтч 62 WG, в.г.
Культура Ципродинш Флудиоксонш Строки очкування, д1б
МДР, мг/кг МКВ, мг/кг МДР, мг/кг МКВ, мг/кг
Яблука не допускаеться 0,05 не допускаеться 0,05 15
Груш1 не допускаеться 0,05 не допускаеться 0,05 15
Персики не допускаеться 0,05 не допускаеться 0,05 15
Абрикоси не допускаеться 0,05 не допускаеться 0,1 20
Сливи не допускаеться 0,05 не допускаеться 0,1 20
Черешн1 не допускаеться 0,05 не допускаеться 0,1 20
Томати 0,1 0,1 0,04 0,04 10
Ог1рки 0,1 0,1 0,04 0,04 10
Соки* не допускаеться 0,1 не допускаеться 0,1 -
Примтки: МДР — максимально допустимий р'вень; МКВ — межа клькСного визначення методу.
Рисунок 5
Можливе надходження ципродиншу i флудиоксоншу до оргашзму людини з харчовими продуктами, водою та атмосферним пов^рям (% вщ ДДД)
Флудиоксон1л
0,8%
2,7% 3,9%_2,2%
33,3%
09% Ципродинш 1,4%. 1,1%
□ ,ДДД
□ вода
0 пов1тря
■ яблука, груш1, персики, абрикоси, черешни, сливи
□ юпрки, томати соки
43 Еоттошшт & Иеаьти № 4 2011
ДДД
вода н пов1тря
■ яблука, грушл, персики, абрикоси, черешн1, сливи □ опрки, томати соки
вольчо1 продукцil, вирощено! з застосуванням фунгiциду Свiтч 62,5 WG, в.г за умови дотримання встановлених аг-ротехнiчних та гiгiенiчних регламент.
Л1ТЕРАТУРА
1. Антонович Е.А. Качество продуктов питания в условиях химизации сельского хозяйства / Антонович Е.А., Седо-кур Л.К. Сравочник. — К.: Урожай, 1990. — 240 с.
2. Виповська А.П. Ппешчна оцЫка поведшки ципродиншу та люфенурону у навколишньо-му середовищi при застос-уванн пестицидiв Хорус 75 WG в.г. i Матч 050 ЕС к.е. для захи-сту саду / Виповська А.П., Бардов В.Г, Омельчук С.Т. // Ппе-на населених мюць. — К., 2005.
— Вип. 46. — С. 526-536.
3. Ппешчна кпасифка^я пе-стицидiв за ступенем небезпечност: ДСан^Н 8.8.1.00298. — [Затв. 28.08.98]. — К.: М-во охорони здоров'я УкраТни, 1998. — 20 с.
4. Гродський В.А. Проти шкщ-ниюв саду. Новi ефективнi пре-парати для регулювання чи-сельностi фтофапв / Гродський В.А., Манько О. В., Власова О.Г. // Захист рослин. — 1998. — № 8. — С. 21.
5. Довженко В.И. Формирование и совершенствование ассортимента средств защиты растений / Довженко В.И. // Защита и карантин растений.
— 1999. — № 12. — С. 20-21.
6. Доповнення до перелку пестицидiв i агрохiмiкатiв, до-зволених до використання в УкраТш / В.У. Ящук, Д.В. 1ванов, Н.В. Любач та ш. — К.: Юшвест Медiа, 2009. — 303 с.
7. Еколопчш основи захисту промислових насаджень i роз-садникiв зерняткових культур вщ основних шкiдникiв, хвороб i бур'яшв / Бардов В.Г, Омельчук С.Т, Пельо 1.М. та iн.. — Ю-ровоград: ЦУВ, 2006. — 152 с.
8. Лунев М.И. Пестициды и охрана агрофитоценозов / Лунев М.И. — М.: Колос, 1992. — 269 с.
9. Методичш вказiвки з виз-начення флудиоксонту в атмосферному повiтрi методами високоефективно! рiдинноТ та тонкошарово! хроматографiТ: МВ № 430-3002 // Методичш вказiвки з визначення мкро-кiлькостей пестицидiв у харчо-вих продуктах, кормах та нав-колишньому середовищi. — К., 2005. — № 42. — С. 211.
10. Методичш вказiвки з визначення ципродинту у сливах, черешш, вишш, абрикосах, персиках, сливовому, черешневому, вишневому, абрикосовому, персиковому, грушовому соках: МВ № 358-2002 // Методичш вказiвки з визначення мкро-юлькостей пестицидiв у харчо-вих продуктах, кормах та навко-лишньому середовищг — К., 2005. — № 41. — С. 227-240.
11. Методичш рекомендацп "Вивчення, оцЫка i зменшення ризику iнгаляцiйного i перку-танного впливу пестицидiв на оаб, якi працюють з ними або можуть зазнавати впливу пе-стицидiв пiд час i тсля хiмiчно-го захисту рослин та шших об'ектiв". — [Затв. МОЗ УкраТни № 324 вщ 13.05.2009.]. — К., 2009. — 29 с.
12. Методические указания по гигиенической оценке новых пестицидов. МЗ СССР. — № 4263-87: [Утв. 13.03.87]. — К., 1988. — 212 с.
13. Методические указания по определению остаточных количеств ципродинила в воде, почве, яблоках, винограде, грушах, вине, соках хромато-графическими методами: МУ № 65-97 // Методические указания по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. — К., 2000. — № 28. — С. 137-142.
14. Методические указания по определению флудиоксони-ла в воде, почве, картофеле методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУ № 31-97 // Методические указания по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. — К., 2000. — № 28. — С. 77-82.
15. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций ципро-динила в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе: МУ № 82-97 // Методические указания по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. — К., 2000. — № 28. — С. 143-147.
16. Методические указания по определению флудиоксони-ла в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУ № 48-97 // Методические указания по определению микроколичеств пестицидов в
продуктах питания, кормах и внешней среде. — К., 2000. — № 28.— С. 83-89.
17. Оценка воздействия вредных химических соединений на кожные покровы и обоснование предельно допустимых уровней загрязнения кожи. Методические указания. МЗ СССР. — № 2102-79. — [Утв. 01.11.1979]. — М., 1980.
— 23 с.
18. Перелк пестицидiв i агро-хiмiкатiв, дозволених до використання в УкраТш: Каталог/ В.У. Ящур, Д.В. 1ванов, О.Л. Ка-плЫа [та ш.]. — К.: Юшвест Ме-дiа, 2010. — 543 с.
19. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов: Методические указания. МЗ СССР. — № 2051-79: [Утв. 21.08.79]. — М., 1980. — 46 с.
20. Evaluation of the new active Fludioxinsls / National Registration Authority for Agricultural and Veterinary Chemicals. — Canada, Australia, 2000. — p.25.
21. Li H.X. Baseline sensitivities to fludioxonil and pyrimethanil in Penicillium expansum populations from apple in Washington State / H.X. Li and C.L. Xiao // Postharvest Biology and Technology. — 2008.
— Vol. 47. — P. 239-245.
22. Muller U. Cyprodinil: A New Fungicide with Broad-Spectrum Activity / U. Muller, A. Hubele, H. Zondler, J. Herzog // Synthesis and Chemistry of Agrochemi-cals. — 1998. — Vol. 24. — Р. 237-245.
23. Pesticide residues in food.
— 2003. Report of the Joint Meeting of the FAO Panel of Experts on Pesticide Residues in Food and the Environment and the WHO Core Assessment Group on Pesticide Residues [Geneva, Switzerland, 15-24 September 2003] // FAO Plant Production and Protection Paper 176. — Rome, 2004. — 303 p.
24. Schocken M.J. Microbial transformations of the fungicide cyprodinil (CGA-219417) / M.J. Schocken, D.J. Schabacker J., Mao // Journal of Agricultural and Food Chemistry. — 1997. — Vol. 45. — P. 3647-3651.
25. The Pesticide Manual, Incorporating The Agrochemical Handbook / Edited by Clive Tom-lin. — [Tenth Edition]. — U K: The Bass Press, 1994. — 1341 p.
Надiйшла до редакцп 10.11.2010.
