CC BY
6
Основные гигиенические параметры О- и П-хлортолуолов
Признак вредности Проявление Концентрация, мг/л
Органолептический Запах 1 балл 0,04
Общесанитарный Порог 1,0
Санитарно-токснкологи- Недействующая кон-
ческий центрация 0,2
зернистая дистрофия, в легких — истончение и разрыв межальвеолярных перегородок, в печени и легких — выраженное полнокровие и утолщение соединительнотканного каркаса стенки артериальных сосудов. В надпочечниках возникло значительное сужение пучковой зоны, что могло быть связано со снижением синтеза глюкокорти-коидов.
Доза П-хлортолуола 0,1 мг/кг вызывала примерно аналогичные, но менее выраженные изменения в организме подопытных животных. Доза 0,01 мг/кг оказалась недействующей.
В отдельной серии опытов изучено эмбриотокснческое, тератогенное и мутагенное действие П-хлортолуола в дозах, равных 1/я и 1/6 (одноразовое введение), 1/10,
1/1оо ЬО60 (введение в течение 2 мес) и 1, 0,1 и 0,01 мг/кг (введение в течение 6 мес). В опытах использовано 83 половозрелые самки белых крыс с правильным астральным циклом и 357 плодов.
Литература. Бсриляк И. Р. Анализ механизмов патогенного действия антидиабетических сульфаниламидов на эмбриональное развитие крыс. Лвтореф. дне.
канд. Л., 1967. Дыбан А. П., Баранов В. С., Акимова И. М. — Арх.
анат., 1970, № 10, с. 89—100. Халепо А И. — В кн.: Охрана труда и техника безопасности, очистка сточных вод и отходящих газов в хими-
При изучении репродуктивной функции животных умерщвляли на 20-й день беременности. Учитывали число желтых тел, мест имплантации, живых и уродливых плодов, их общую, внутриутробную и постнатальную гибель, кровоизлияния и отставание в развитии. Состояние внутренних органов и изменения в развитии костной системы анализировали с помощью методов Вильсона, Dawson в модификации И. Р. Бариляка, А. П. Дыбана и соавт. Мутагенное действие П-хлортолуола определяли по методу Ford, Hamerton.
Исследования позволили установить, что вещество только в дозе, равной 1/10 LD50, при хронической затравке вызывает статистически достоверное увеличение общей эмбриональной смертности (20,27±3,80 в опыте и 8,70± ±3,40 в контроле; Р < 0,01), за счет предымплантацион-ной гибели (19,80±3,80 в опыте и 5,80±2,70 в контроле; Р < 0,01). Гипертрофия печени установлена у 12,70% плодов, гипотрофия — у 47% и достоверное снижение теменно-копчикового индекса только при применении l/10 LD60. Тератогенное и цитогенетнческое действие П-хлортолуол не оказывал. Наблюдалась лишь тенденция к увеличению образования одиночных фрагментов хромосом при затравке животных V3 LD50.
Сопоставление пороговых концентраций О- и П-хлор-толуолов по различным признакам вредности (см. таблицу) позволяет считать лимитирующим показателем орга-нолептический. В качестве ПДК в воде водоемов для О-и П-хлортолуолов можно рекомендовать 0,04 мг/л.
ческой промышленности. М., 1972, вып. 12, с. 4.
Черкинский С. Н., Красовский Г. Н., Тугаринова В. Н. — В кн.: Санитарная охрана водоемов от загрязнения промышленными сточными водами. М., 1964,вып. 6, с. 290— 299.
Штабский Б. М. — Гиг. и сан., 1973, № 8, с. 24—28.
Ford F. Е., Hamerton J. Н. — Stain. Technol., 1956, v. 31, p. 247—251.
Поступила 12/VI 1980 г.
УДК 614.777:547.7221-074
Кандидаты мед. наук Е. И. Трубко, Е. В. Теплякова
ГИГИЕНИЧЕСКОЕ НОРМИРОВАНИЕ 2-МЕТИЛФУРАНА (СИЛЬВАНА) ПРИМЕНИТЕЛЬНО К САНИТАРНОЙ ОХРАНЕ ВОДОЕМОВ
Ленинградский санитарно-гигиенический медицинский институт
2-Метилфуран (сильван) подобно гетероциклическим соединениям обладает высокой реакционной способностью. Процесс гидрирования его используется при получении 7-ацетонропилового спирта, применяемого в шинной промышленности и производстве витаминных комплексов группы В!.
Исследования проводили с химически чистым продуктом, полученным из Государственного института прикладной химии. Сильван — пятичленный гетероцикл (С6НвО), бесцветная или слегка желтоватая жидкость со своеобразным эфирным запахом, температура кипения 63,7 °С, растворимость в воде 0,2%.
Порог ощущения запаха при 20 °С соответствовал концентрации 0,63 мг/л, а практический порог установлен на уровне 1,76 мг/л. Нагревание водных растворов сильвана до 60 °С вызывало соответственно снижение пороговых концентраций. Так, интенсивность запаха 1 балл при 60 °С определялась уже на уровне 0,21 мг/л, а практический порог составлял 0,56* мг/л. Эти показатели полностью согласуются с данными определения порогов в закрытых опытах.
Пятисуточное выдерживание рыб (карпов) в воде с постоянным содержанием вещества 2 мг/л не вызвало из-
менения вкусовых свойств мяса рыб и приготовленного из них бульона. Провоцирования запаха при пробном хлорировании растворов сильвана не установлено.
С целью количественной оценки стабильности 2-метнл-фурана применяли методику фотоколориметрического определения с парадиметиламинобензальдегидом в сернокислой среде, разработанную и предложенную Государственным институтом прикладной химии. Результаты опытов показали, что гетероцикл при исходной концентрации 100 мг/л исчезает из растворов на 4-е сутки, а при содержании 60 мг/л — на 3-й. Это свидетельствует о том, что стабильность сильвана в водной среде значительно менее выражена, чем у таких гомологов, как фуран, фурфурол и тетрагидрофуран (А. Г. Позднякова). Об устойчивости также судили косвенным путем по биологическому индикатору. Повышение процента выживания водных организмов на 2-е сутки при концентрациях 25—50 мг/л связано с быстрым разрушением фуранового соединения в воде.
Для выявления общей тенденции процесса биохимического окисления органических веществ исследованы концентрации сильвана 1,5 и 10 мг/л. Поглощение кислорода при концентрации 1 мг/л совпадало с зарегистриро-
ванным в контроле; этот уровень является пороговым по данному показателю. С увеличением концентрации вещества до 5—10 мг/л в 1—2-е сутки выявлялся эффект торможения потребления кислорода. Однако в последующем (6— 8-е сутки) интенсивность биохимического окисления заметно усиливалась и превышала контроль на 33-42%.
Внесение в водоемы сильвана в количествах, равных 25—50 мг/л, не приводило к изменениям в ходе процессов аммонификации и нитрификации. В присутствии этих концентраций существенного нарушения кислородного режима не отмечалось, а содержание растворенного кислорода составляло 6,5—9,0 мг/л. Вещество в концентрации 50 мг/л проявляло выраженный бактериостатнческий эффект. Показатель активной реакции воды в растворах сильвана (25—50 мг/л) колебался в пределах 7,0—7,9, что соответствовало норме.
На определенную токсичность фурана и его гомологов при различных путях введения указывали В. И. Рубец, К- П. Стасенкова и Т. А. Кочеткова, К. П. Стасенкова и Н. М. Карамзина, причем, эти авторы отмечали высокую токсичность веществ, поставив в гомологическом ряду 2-метилфуран после фурана.
Верхние параметры токсичности определяли для нескольких видов теплокровных животных. Результаты острых опытов статистически обрабатывали методом интегрирования по Беренсу.
Кролики и белые крысы оказались несколько чувствительны к действию сильвана, а ЬО50 для них составили 455±74,2 и 480±43.2 мг/л соответственно; для белых мышей и морских свинок ЬОв0 колебались в пределах 600±46,19 и 730±60,27 мг/кг. Следует отмстить, что ширина зоны токсического действия сильвана незначительна. При патоморфологическом исследовании органов кроликов, забитых на 14-е сутки и получивших вещества из расчета 200—300 мг/кг, обнаруживались четкие изменения в паренхиматозных органах: в печени резко выраженная гидропическая дегенерация эпителия, мелкоочаговые клеточные некрозы, а вокруг сосудов круглоклеточные инфильтраты, в почках набухание эпителия?мочевых канальцев, в просветах которых определялись гиалиновые капли и слущенный эпителий.
С целью изучения количественного эффекта кумуляции поставлен опыт на белых крысах с пероральным введением 1/10 ЬО40 сильвана в течение месяца. Однако за период наблюдения гибели животных не отмечено, а при введении разрешающей ЬО60 в контрольной и опытной группах погибли 40—55,5% животных. Наряду с относительно высокой токсичностью изучаемому веществу присущи слабо выраженные кумулятивные свойства, что связано с метаболическими процессами превращения фурановых производных в организме.
Изучение токсико-динамических свойств сильвана в хроническом опыте проведено на 21 кролике. При этом испытывали Дозы, равные 1/1С0 Ь0И (4,55 мг/кг) и 1/юоо ЬВы, (0,455 мг/кг). Динамика нарастания массы тела животных в течение 6 мес показала, что у контрольных кроликов и получавших 0,455 мг/кг вещества прирост происходил практически одинаково и к концу срока.составил 41—43%. В группе животных, получавших снльван из расчета 4,55 мг/кг, интенсивность прибавки в массе была снижена, начиная уже с 1-го месяца наблюдения, и к 6-му месяцу она составила всего 18%. Указанные различия статистически достоверны.
О функциональной способности кроветворного аппарата судили по клинической картине крови: числу эритроцитов и лейкоцитов, количеству гемоглобина и лейкоцитарной формуле. Определенные отклонения содержания эритроцитов и гемоглобина в крови зарегистрированы у кроликов, получавших большую дозу сильвана — 4,55 мг/кг. Указанные изменения выражались в статисти-
Литература. Алексеева О. Г., Дуева Л. А. Аллергия к промышленным химическим соединениям. М., 1978. Гадаскина И. Д., Филов В. А. Превращения и определение
чески значимом снижении числа эритроцитов уже на 2-м месяце затравки (5,29±0,21 млн.) по сравнению с контролем (6,16±0,14 млн.) и количества гемоглобина к концу эксперимента на 10%.
Гепатотоксические свойства изучали по динамике про-тромбиновой активности крови и аминотрансфераз. Средние протромбиновые индексы крови контрольных кроликов и получавших 0,455 мг/кг вещества колебались в пределах 82—99%. У животных, затравливаемых из расчета 4,55 мг/кг, протромбиновая активность статистически достоверно снижалась, начиная со 2-го месяца затравки, до 62—66%, а к 6-му месяцу возвращалась к исходному уровню (86%).
В период отравления кроликов дозой, равной 4,55 мг/кг, энзиматическая способность сывороточных аминотрансфераз значительно повышалась. Так, уровень глутамико-пируватнон трансаминазы повышался'"с 4-го месяца затравки до 38—44 фотометрических единиц (при исходном 17—20 фотометрических единиц). Аналогично этому изменялась активность глутамико-оксалатной трансаминазы: фоновая составляла 34 фотометрические единицы, а к 5—6-му месяцу она возрастала до 56—65,8 фотометрических единиц (различия статистически достоверны). При определении витамина С в ткани печени, проведенном в конце хронического опыта, существенной разницы в содержании его у животных контрольной и опытных групп не выявлено (оно равнялось 36,6—41,1 мг%).
При гистологическом исследовании обнаружены изменения в паренхиматозных органах только у кроликов, которых затравливали сильваном из расчета 4,55 мг/кг. Сдвиги проявлялись жировой дистрофией гепатоцитов, гипертрофией и гиперплазией купферовскнх клеток, вакуолизацией цитоплазмы эпителия мочевых канальцев.
Функциональное состояние центральной нервной системы белых крыс оценивали по суммационно-пороговому показателю в хроническом опыте. При этом затравку проводили дозами сильвана, равными 1/100 и LD50. У животных, получавших вещество из расчета 1/^00 LD60 (4,8 мг/кг), отмечено увеличение времени ответной реакции с 4,32 до 4,78 с, причем различие по сравнению с контролем статистически достоверно уже со 2-й недели затравки. Учитывая данные о метаболическом превращении фурановых соединений в организме (И. Д. Гадаскина и В. А. Филов), дозу 0,48 мг/кг можно считать подпорого-вой по влиянию на центральную нервную систему белых крыс.
Аллергические свойства изучали на морских свинках по О. Г. Алексеевой и Л. А. Дуевой, при этом наблюдали за кожно-аллергической реакцией сенсибилизированного участка сильваном и с адъювантом Фрейнда, специфическую преципитацию по Уанье. Отсутствие кожно-аллергической реакции и отрицательная реакция Уанье позволяют считать дозы сильвана от 0,4 до 0,004 мг/кг безопасными в аллергенном отношении.
Анализ результатов хронического опыта позволил установить в качестве максимально недействующей или подпороговой дозу 0,455 мг/кг, 4,55 мг/кг отнести к минимально действующей.
Выводы. 1. 2-Метилфуран ухудшает органолептн-ческие свойства воды. Пороговая концентрация его по влиянию на ее запах при нагревании до 60 °С равна 0,2 мг/л.
2. Процессы естественного самоочищения, судя по биохимическому потреблению кислорода, не нарушаются при концентрации 1 мг/л.
3. Не действующей на организм теплокровных животных установлена доза 0,455 мг/кг, что соответствует концентрации 9,1 мг/л.
4. В качестве ПДК 2-метнлфураиа в воде водоемов рекомендуется 0,2 мг/л, а лимитирующим показателем вредности — органолептический (запах при нагревании до 60 °С).
промышленных органических ядов в организме. Л., 1971.
Позднякова А. Г. — Гиг. и сан., 1969, № 9, с. 114—115.
IРубец В. И. Гигиеническое обоснование предельно допустимых концентраций некоторых фурановых соединений (фуран, фурфурол, тиофен, каптакс) в воде водоемов. Автореф. дис. канд. Харьков, 1964. \Стасенкова К■ П., Кочеткова Т. А. — В кн.: Токсиколо-
гия новых промышленных химических веществ. Л., 1968, вып. 10, с. 35—44. Стасенкова К■ П., Карамзина И. М. — Там же. М., 1971, вып. 12, с. 44—54.
Поступила 8/1V 1980 г.
УДК 614.777+ 628.1.031:1546.173 + 846.175]-074
Канд. хим. наук А. Л. Перцовский, Т. В. Марковская, Г. А. Харникова
О ГА30ХР0МАТ0ГРАФИЧЕСК0М ОПРЕДЕЛЕНИИ НИТРАТОВ И НИТРИТОВ В ВОДЕ
Белорусский научно-исследовательский санитарно-гигиенический институт, Минск
В настоящее время в санитарной химии для определения нитратов и нитритов в воде используют колориметрические методы (Ю. Ю. Лурье), однако они часто требуют | больших затрат времени, многоэтапны, неспецифичны.
Мы использовали получивший распространение в последние годы за рубежом газохроматографический метод | определения нитратов и нитритов в воде (Glover и Hoff-sommer; Ross и соавт.; Tesch и соавт.). Этот метод основан на переводе иона нитрата (в случае иона нитрита проводится предварительное окисление до нитрата) в нитробензол при реакции с бензолом в присутствии катализатора. Количество нитробензола определяли на газовом хроматографе с детектором по электронному захвату (ДЭЗ).
Для проведения массовых анализов в санитарно-хи-мической практике важное значение приобретает расход реактивов на каждый анализ. Поэтому предварительно на примере анализа стандартного раствора воды, содержащего азота нитратов 100 мкг/мл, установлено, что для проведения конверсии нитрата в нитробензол оптимальное соотношение вода — бензол — катализатор (концентрированная серная кислота) равно 1:3:3.
Для определения концентрации нитратов в воде в колбу емкостью 50 мл с притертой пробкой вносили 1 мл анализируемой воды, 3 мл бензола и 3 мл концентрированной серной кислоты особо чистой. Смесь энергично встряхивали в течение 10 мин, бензольный слой декантировали и аликвотную часть его (1—2 мкл) вводили в испаритель хроматографа.
При определении концентрации нитритов анализ проводили по описанной методике, но в реакционную смесь добавляли 1 мл 0,1 М водного раствора перекиси водорода или 1 мл 0,1 М водного раствора перманганата калия. При наличии в растворе нитратов их определяли суммарно с нитритами. Концентрацию нитритов в этом случае вычис-
ляли вычитанием количества нитратов, определенных в этой же пробе, без прибавления раствора окислителя.
Для исключения ошибки при возможном содержании в воде нитробензола ставили контрольный опыт. 1 мл исследуемой воды встряхивали с 3 мл бензола в течение 10 мин. Бензольный слой анализировали на хроматографе. При обнаружении нитробензола воду повторно экстрагировали бензолом до исчезновения нитробензола. Освобожденную таким образом от нитробензола пробу воды исследовали по описанной выше методике.
После проведения конверсии в нитробензол герметично закрытые пробы могут храниться в холодильнике длительное время. Вместо бензола для анализа можно использовать другие ароматические углеводороды, например толуол.
Газохроматографическое определение осуществляли на приборе «Газохром 1106» с ДЭЗ. Использовали стеклянную колонку (150X0,4 см), заполненную силанизи-рованным хроматоном (зернение 0,2—0,25 мм) с 5% не-опентилгликольсукцината. Температура колонки 150 °С, испарителя 200 °С, детектора 180 °С, скорость газа-носи-теля (азота особо чистого) 70 мл/мин.
Количественный анализ проводили методом абсолютной калибровки по высоте пиков. Калибровочные графики строили путем анализа стандартных водных растворов, содержащих 1—5 мкг/мл азота нитратов или нитритов. Графики имели линейный характер.
Чувствительность метода 0,05 мг/л азота нитратов или нитритов, минимально определяемое количество нитробензола (в пересчете на азот) 30 пг. Относительная ошибка определения нитратов не превышает 3%, нитритов (в присутствии нитратов)—6%. Время хроматографи-ческого анализа 2 мин. Методика успешно использована нами для анализа подземных вод.
Литература, вод. Под ред. Ю 140—142. Glover D. J., Hof ¡sommer J v. 94, p. 334—337.
Унифицированные методы анализа Ю. Лурье. М., 1973, с. 135—137;
С. — J. Chromatogr., 1974,
Ross W. D., Buttler G. W., Duffy T. G. et al. — Ibid.,
1975, v. 11, p. 719—727. Tesch J. W., Rehg W. R., Sievers R. S. — Ibid., 1976, v. 126, p. 743—755.
Поступила 2/VI 1980 г.
УДК 613.32 + 614.721:622.381.1
Б. Б. Фишман
ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА СОДЕРЖАНИЯ СЕРОВОДОРОДА В ШАХТНЫХ И КАРЬЕРНЫХ ВОДАХ И ВОЗДУШНОЙ СРЕДЕ ПРИ ДОБЫЧЕ ОГНЕУПОРНЫХ ГЛИН
Городская санэпидстанция, г. Боровнчи Новгородской обл.
При разработке огнеупорных глин образуется большое количество шахтных и карьерных вод. Ранее существовало мнение о санитарной надежности дренажных
шахтных вод в химическом отношении, в связи с чем предлагалось использовать их для пылеподавления и хозяйственно-питьевых целей. Вместе с тем в литературе
