CC BY
4
при исследовании фторопластовых изделий марок Ф-4Д (покрытие на кастрюлях и сковородах) и Ф-4МД ^(облицовочный материал для оборудования). Как показали результаты исследования высокотемпературных вытяжек, при первой обработке фторопластовых изделий при температуре 200 °С в модельные растворы, имитирующие пищевые продукты, возможна миграция органических и неорганических соединений фтора в количестве до 0,17 мг/дм3 при допустимом количестве миграции (ДКМ) 0,5 мг/дм3. При второй обработке изделий количество соединений фтора значительно уменьшилось. В последующих вытяжках они не обнаруживались. Оргаиолептические свойства вытяжек отвечали гигиеническим требованиям. Зависимости уровня миграции веществ от характера модельного раствора не выявлено.
При изучении термодеструкции фторопластовых изделий марок Ф-4 и Ф-4Д (пленки, пластины, покрытия) установлено, что в интервале температур 100—200°С миграция соединений фтора в течение 4-часовой термообработки не наблюдается. Повышение температуры нагрева изделий до 250 °С приводило к миграции из фторопластов в течение первых 3 ч термообработки соединений фтора: из пленок — до 0,024 мг/дм3, из пластин — 0,143 мг/дм3, из покрытий — 0,076 мг/дм3.
При изучении термодеструкции кремнийорга-иического покрытия на основе полидиметилфе-нилсилсесквиоксана установлено, что при температуре 250 °С из изделий в следовых количествах мигрирует формальдегид. При повышении температуры до 300 °С формальдегид обнаруживали в количестве 0,18 мг/дм3 (ДКМ 0,1 мг/'дм3), при 350 °С — 0,27 мг/дм3 и при 400 °С — 0,53 мг/дм3. Фенол обнаружен в следовых количествах только при 400 °С. Следует отметить, что миграция формальдегида при температуре 350°С наблюдается только в течение первых 3 ч термообработки.
При исследовании вытяжек, полученных из кремнийорганического полимера при температуре 350 °С, установлено, что миграция формальдегида наблюдается при первых трех обработках
полимерного материала. При последующих обработках и в динамике после ежедневной обработки полимерного материала на протяжении 4 мес формальдегид, фенол и силоксаны не были обнаружены. При этом оргаиолептические показатели вытяжек соответствовали гигиеническим требованиям, предъявляемым к материалам пищевого назначения. С учетом этих данных температурный режим контакта с пищевыми продуктами для полидиметилфенилсилсесквиоксана, стабилизированного полифенилжелезосилокса-пом, был установлен на уровне 350 °С.
Таким образом, разработанные методические подходы к исследованию термостойких полимеров позволяют давать санитарно-химическую характеристику изделий и оценивать перспективность применения полимерного материала в пищевой промышленности в конкретных условиях производства. Минздравом СССР утверждены Методические указания по гигиенической оценке кремнийорганических и фторорганических покрытий, предназначенных для использования в пищевой промышленности при температуре выше
100°С.
Литература
1. Гуль В. Е., Рыбалова Г. В., Пятигорская Л. В., Завин Б. Г. //Пласт, массы. — 1986. —№ 2. — С.. 28.
2. Инструкция по санитарно-химическому исследованию изделий, изготовленных из полимерных и других синтетических материалов, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами. — М., 1972.
3. Петрова Г. А., Хамидулин Р. С. // Гигиена и токсикология высокомолекулярных соединений и химического сырья, используемого для их синтеза. — Л., 1979.— С. 82—83.
4. Петрова Г. А., Хрусталева В. А. // Материалы по гигиенической оценке пестицидов и полимеров.—М., 1977.— С. 152—154.
5. Станкевич В. В., Гноевая В. Л., Пинчук Л. М.г Тарасова Н. А. // Гигиена и токсикология высокомолекулярных соединений и химического сырья, используемого для их синтеза. — Л., 1975. — С. 40—42.
6. Хамидулин Р. С., Румянцева Л. А., Кочеткова Т. А. и др.//Гиг. и сан. — 1984. — № 1. —С. 25—26.
Поступила 01.07.86
УДК 613.298:676.12]-07
А. Г. Постова, А. Е. Подрушняк
ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА УПАКОВОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ,
ИЗГОТОВЛЯЕМЫХ ИЗ МАКУЛАТУРЫ
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс Минздрава СССР, Киев
В последние годы для экономии натурального сырья (древесины) начато использование макулатуры определенных марок в производстве бумаги и картона, предназначенных для упаковки пищевых продуктов. При этом доля макулатуры может достигать 10—85 %,
При изготовлении бумаги и картона используют кислоты, реагенты и химические добавки, которые могут служить причиной загрязнения готовой продукции тяжелыми металлами. Дополнительным источником поступления токсических веществ в упаковочные материалы может быть
макулатура. Это обусловливает необходимость санитарного контроля за содержанием металлов в упаковочных материалах и регламентации условий их применения в пищевой промышленности.
В процессе технологической обработки бумага и картон на основе макулатуры могут обсеменяться микроорганизмами, которые попадают в производственный поток из оборудования, оборотной водой, макулатуры и др. Этот вопрос уже рассматривался ранее и не является предметом настоящего сообщения.
До настоящего времени не разработаны методические подходы к оценке упаковочных материалов на основе макулатуры, не определены лимитирующие критерии их оценки, не выяснены качественные и количественные стороны возможной миграции металлов из готовых изделий в продукты.
Для решения этих вопросов необходимо было с учетом токсических свойств определить фоновое содержание Сг, Си, Н§, Бп, Сс1, РЬ в первичном, (древесина) и вторичном (макулатура) сырье; установить металлы, которые попадают в готовые изделия, контактирующие с упаковкой, и изучить условия их выделения в жидкие среды, имитирующие пищевые продукты.
В последние, годы в условиях широкой индустриализации и химизации значительно увеличи-
лось фоновое содержание РЬ, Сг, Сс1 и других элементов в объектах окружающей среды. В связи с этим оценка упаковочных материалов на основе макулатуры как возможного дополнительного источника поступления токсических металлов в контактирующие с ними продукты питания и в организм человека является весьма актуальной.
Объектом настоящих исследований служили образцы древесины и макулатуры, используемые в производстве бумаги, а также упаковочная бумага на основе макулатуры.
Исследования проводили с использованием атомно-абсорбционного спектрофотометра фирмы «Перкин Эльмер» модель 403. Чувствительность методов (в мг/кг или мг/л): для Сг —
0,006, Си —0,003, гп —0,0008, РЬ —0,01, Сс1 — 0,001, Бп — 0,1. Ртуть определяли с помощью специальной приставки (чувствительность 0,005 мг/кг или мг/л).
Установлено, что древесина разных пород деревьев в своем составе содержит Си и в количествах 0,4 и 0,47 мг/кг (табл. 1). Содержание Си в макулатуре соответствует фоновому, а содержание 1п на 32 % превышает фоновое. Кроме того, обнаружены Сг и РЬ, которые, очевидно, поступают в образцы макулатуры из печатных красок. Нельзя исключить и возможность поступления металлов в образцы вместе с хими-
Таблица 1
Содержание металлов (в мг/кг) в древесине, макулатуре и бумаге (М+т)
• ■ * А » | ' 1И| ЦШЩ • * 9 • 4 • ф » я Образец . Хром Медь Ци нк Свинец
•• % • # 1 • • * V • Древесина: 0,46+0,03
осиновая 0 0,38+0,04 0
лиственная 0 0,31+0,04 0,48+0,05 • 0
сосны карельской 0 0,51+0,01 0,37+0,01 0
сосны сибирской 0 0,40+0,01 0,58+0,01 0
Бумага без макулату-
ры марки:.. А 0,13+0,01 0,76+0,01
1,. 0,23+0,01 0
2 0,47+0,01 0,46+0,01 1 0,50+0,02 0
3 ( ) \ • - ■1 0,54±0,01 0,52+0,04 0,46+0,05 0
4 0,32+0,02 0,39+0,05 0,34+0,01 0
5 0,32+0,02 0,33+0,01 0,82+0,01 | 0
6 0,32+0,03 0,46+0,01 0,55+0,07 | 0
7 0,32+0,01 0,45+0,02 0,30+0,07 0
8 0,22+0,01 0,46+0,06 | 0,60+0,07 0
9 0,32+0,01 0,45+0,02 0,66+0,01 0
10 0,34+0,01 0,47+0,01 0,40+0,01 0
Макулатура марки: 0,01+0,001
МС-1 0,54+0,03 0,35+0,05 0,56+0,07
МС-2 0,57+0,02 0,28±0,01 0,56±0,05 0,01+0,001
МС-3 0,32+0,03 0,85+0,001 0,64+0,01 0,01+0,001
МС-4 0,54+0,01 0,33+0,02 0,80+0,01 0,07+0,001
МС-5 0,11+0,01 0,53+0,02 0,65+0,03 0,06+0,002
МС-6 * * 1-* V V # £' • • 0,76+0,01 0,23±0,01 0,70±0,04 0,1+0,004
V ' ( » 1 •. • х МС-7 0,76+0,03 0,45+0,05 0,45±0,01 0,09+0,01
МС-8 0,31+0,03 0,38+0,04 0,56±0,04 0,10+0,01
МС-9 0,54+0,03 0,52+0,01 0,85+0,04 0,1+0,001
МС-10 0,61+0,03 0,39+0,01 0,41+0,01
Примечание. Во всех исследованных образцах Сс1 и Бп не обнаружены
ческими добавками. В пользу этого свидетельствуют результаты исследования бумаги, изготовленной без применения печатных красок. В составе этой бумаги обнаружены Сг, Си, 2п, причем содержание Си соответствует таковому в древесине, а Ъх\ на 22 % выше, а средняя концентрация Сг составляет 0,34 мг/кг. Н.§, Сс1, Бп в древесине, в макулатуре и в бумаге не обнаружены.
В результате анализа полученных данных установлено, что при гигиенической оценке упаковочных материалов на основе макулатуры в качестве критериев оценки следует избрать Сг, РЬ, являющиеся потенциальными загрязнителями пищевых продуктов. В качестве модельной среды для оценки миграции металлов из бумаги и картона использована вода.
Нами проведены исследования образцов бумаги без добавки макулатуры, а также с различным ее содержанием. Образцы погружали в дистиллированную воду при соотношении площади поверхности (в см2) к объему воды (в мл) 1 : 1 и выдерживали 36, 24 и 6 ч при комнатной температуре.
Полученные вытяжки оказались светлыми, прозрачными, с небольшим осадком (что свидетельствует о разволокнении бумаги), без привкуса; интенсивность запаха соответствовала 1 баллу. В вытяжках, полученных при 6-часовом контакте образцов с водой, осадка не обнаружено. Санитарно-химические исследования показали (табл. 2), что уровень миграции Сг, Си и 2п находится в прямой зависимости от длительности контакта со средой. Из бумаги при 36-часовом контакже вымывается 67,6 % Сг и 48,5% 2п, а при 24-часовом — соответственно 44,1 и 24,0 % от исходного количества. При меньшем сроке экспозиции Сг и РЬ не обнаружено. Аналогичная закономерность установлена и при исследовании бумаги с различным содержанием макулатуры.
На основании проведенных исследований можно заключить, что методическая схема гигиенической оценки бумаги на основе макулатуры должна включать следующие этапы: органолеп-тические исследования (определение внешнего вида, цвета, запаха и привкуса вытяжек), санитарно-химические исследования с определением уровня миграции Сг, 2п и РЬ, а также бактериологические исследования. Длительность экспозиции вытяжек должна составлять 6 ч во избежание разволокнения бумажной массы, которая, по-видимому, приводит к выделению металлов, составляющих естественный фон.
Таблица 2
Уровень миграции химических веществ (в мг/л) из бумаги
в модельную среду (М±т)
Образец % Экспозиция, ч • Хром Цинк
Бумага без макулату-
ры марки: \
1 36 0,35+0,03 0,24+0,02
2 . 0,30+0,02 0,22+0,02
3 0,18+0,01 0,12+0,03
4 0,31+0,01 0,27+0,01
5 0,01+0,001 0,35+0,03
Бумага без макулату-
ры марки: 24 • •
1 0,25+0,02 0,10+0,01
2 0,25+0,03 0,12+0,01
3 0,10+0,01 0,12+0,02
4 V 0,15+0,01 0,13+0,02
0,1+0,01 0,15+0,01
Бумага без макулату-
ры марки: 0,01+0,001
1 6 0
2 0 0,01+0,001
3 0 0,01+0,001
4 0 0,01+0,001
5 0 0,01 + 0,001
Бумага с содержанием
10% макулатуры
марки: 1 0,02+0,001
1 24 0,15+0,03
2 0,10+0,001 0,10+0,001
3 0,13+0,001 0,10+0,01
4 0,03+0,002 0,12+0,001
5 0,03+0,001 0,12+0,001
Бумага с содержанием %
50 % макулатуры
ма жи:
« 24 0,1+0,001 0,18+0,01
2 0,21+0,02 0,12+0,01
3 0,23+0,001 0,18+0,02
4 0,17+0,001 0,18+,0., 02
5 0,13+0,02 0,16+0,02 V > Я;
I9
Примечание. При 6-часовой экспозиции всех образцов бумаги с содержанием 10 и 50 % макулатуры металлы не обнаружены. Следы свинца выявлены при 24-часовой экспозиции образцов 1 и 2 бумаги с содержанием 10 % макулатуры, во всех других образцах всех видов бумаги свинец не обнаружен.
Положительную оценку получают светлые, гладкие или слегка шероховатые образцы с интенсивностью запаха не более 1 балла. Допустимые количества металлов, мигрирующих из упаковочных материалов на основе макулатуры и картона, должны соответствовать установленным гигиеническим нормативам (0,1 мг/л, 2п, отсутствие Сг и РЬ),
Поступила 07.07.86
