CC BY
22
и еиле двигательной реакции (скорость перебежки) на сильный и слабый раздражители установить не удалось (1—р<0,85).
Дифференцировка (на красный свет) у крыс, получавших моно-этаноламин в дозе 0,25 мг/кг, имела несколько больший процент нарушений по сравнению с контрольной группой крыс и выражалась разницей в 30%.
1. Пороговая концентрация моноэтаноламина по влиянию на орга-нолептические свойства воды установлена по его раздражающему действию на слизистую оболочку рта на уровне 15 мг/л. Пороговой концентрацией по влиянию на запах воды является 600 мг/л.
2. Основное действие на водоем обусловливается щелочными свойствами моноэтаноламина; концентрация 5 мг/л и ниже не будет оказывать влияния на санитарный режим водоема.
3. Недействующей дозой моноэтаноламина по влиянию на организм теплокровных животных при хроническом поступлении его через желудочно кишечный тракт следует считать 0,025 мг/кг веса, что соответствует 0,5 мг/л моноэтаноламина в воде водоемов.
4. Сопоставление результатов проведенных исследований моноэтаноламина позволяет рекомендовать в качестве предельно допустимой концентрации 0,5 мг/л по токсикологическому признаку вредности.
Балаховский С. Д., Балаховский И. С. Методы химического анализа крови. М., 1953, стр. 637,—Г урфейн Л. Н., Павлова 3. К-, Родионова Л. Ф. Тезисы докл. научной конференции по итогам работы Ленинградск. научно-исслед. санитарно-гигиенического ин-та за 1955 год, 1956, стр. 21.—Першин Г. Н. Фармакол. и токсикол., 1950, № 3, стр. 53.—Т и моф невская Л. А. В кн.: Токсикология новых промышленных химических веществ. М., 1962, в. 4, стр. 81.—Wiley F. Н., Ниерег W. С., В ег gen D. S. et al., J. industr. Hyg, 1938, v. 20, p. 269.
EXPERIMENTAL DATA TO SUBSTANTIATE THE MAXIMUM PERMISSIBLE CONCENTRATION OF MONOETHANOLAMIN IN WATER BASINS
The water in oonds and basins is noted to acquire a peculiar smell if monoethano-lamin is present therein in concentration exceeding 600 mg/1. The threshold value of monoemanoiamin producing an irritating effect on the oral mucous membrane amounts to 15 mg/1; the threshold value of its action on the general sanitary regimen of water basins comprises 5 mg/1. When monoethanolamin gains access to warm-blooded animals together with drinking water a dose of 0,025 mg/kg body weight (e. i. 0,5 mg/1) proves to be ineffective.
On the basis of the sanitary-toxic hazard index the author suggests the maximum permissible concentration of monoethanolamin in water basins to be set at 0,5 mg/1.
ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ОБИВОЧНЫХ ИСКУССТВЕННЫХ КОЖ НА ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНОЙ ОСНОВЕ
Научно-исследовательский институт гигиены нм. Ф. Ф. Эрнсмана, Москва
Искусственные заменители кожи из пластифицированного поливи-нилхлорида находят широкое применение в обувной, автомобильной, авиационной, судостроительной, швейной и галантерейной промышленности, в сельском хозяйстве и т. п. Наибольший интерес с гигиениче-
Выводы
ЛИТЕРАТУРА
Поступила 6/VIII 1963 г
L. F. Rodionova, Junior Scientific Worker
Ъ "й- -Är
Н. И. Слепак, Р. В. Теплякова
2 Гигиена и санитария. .4° 2
СОС Р
17
ской точки зрения представляют обивочные искусственные кожи, так как ими покрывают довольно большие поверхности в автобусах, железнодорожных вагонах, самолетах, каютах пароходов и т. д. Материалы из пластифицированного поливинилхлорида подвержены старению под действием различных факторов внешней среды. Это объясняется выделением из них главным образом пластификатора, особенно под влиянием повышения температуры (В. А. Воскресенский, Г. Ф. Пэйн, С. А. Павлов и др.).
Наибольшее применение при производстве искусственных кож в настоящее время имеют пластификаторы группы эфиров фталевой кислоты и различных высших спиртов под названием дибутилфталат (ДБФ), ВСФ и ВИСФ.
Эти пластификаторы, в особенности дибутилфталат, не будучи токсичными веществами, все же обладают некоторым раздражающим действием (О. Н. Елизарова). Дибутилфталат является также наиболее летучим веществом. Совершенно нетоксичными признаны эфиры высших спиртов и адипиновой и себациновой кислот, например диоктил-себацинат, являющийся в то же время наименее летучим пластификатором (М. П. Чекунова). Основа материала — поливинилхлоридная смола — также недостаточно устойчива к нагреву; уже при 80—100° начинает происходить перестройка структуры макромолекулы и даже частичное разложение ее, сопровождающееся выделением хлористого водорода (В. В. Коршак, Э. И. Барг и др.). В воздухе производственных помещений при изготовлении искусственной кожи из поливинилхло-ридного пластиката, подвергавшегося нагреву при 120—140—200°, С. Л. Трибух, Н. П. Тихомировой и др. было обнаружено значительное количество хлористого водорода и других хлорсоединений органического характера. Остается неясным вопрос о поведении готового изделия из поливинилхлорида в условиях обычной комнатной температуры (20°) и выше (30, 40, 50, 60, 70°), что возможно в жаркое время года на разных широтах в быту и на транспорте. Мы провели опыты на 6 образцах обивочной искусственной кожи при воздействии данных температур с интервалом 10°.
Исследуемые образцы представляли собой плотную хлопчатобумажную ткань (молескин и башмачная палатка), на одной стороне которой была нанесена эластичная поливинилхлоридная пленка сплошным слоем (4 образца) и прерывисто (4 образца). .
Основными веществами, составляющими композицию пленки всех образцов, являлись поливинилхлоридная смола и пластификатор, за счет которых можно было ожидать выделения летучих веществ в окружающую среду (воздух и жидкость). Остальные вошедшие в состав пленки вещества — хлористый калий, глицерин, алюминиевая пудра, красители и т. п. — не летучи даже при высокой температуре, а выделение их в жидкие среды (за исключением красителей) в данном случае не представляет серьезной опасности с гигиенической точки зрения.
Улавливание предполагаемых летучих хлорсоединений (хлористого водорода и хлорорганических веществ) из исследуемых образцов производили по способу, применяемому для исследования хлориновых тканей (Н. И. Слепак). Качественное и количественное определение хлористого водорода и хлорорганических веществ проводили по общепринятым методам.
Результаты исследования показали отсутствие выделения хлорсоединений в условиях комнатной температуры. Не было обнаружено выделения хлорсоединений при нагревании образцов и до 30, 40, 50 и 60°.
При более высоких температурах (70—80°) отмечено выделение хлорсоединений из образцов со сплошной пленкой, но в весьма малых.
количествах. Так, из 50 г искусственной кожи при аспирации в течение 8—10 часов удалось уловить максимум 0,006—0,008 мг хлорорганиче-ских веществ в пересчете на ион хлора. Из опытных образцов с прерывистой пленкой выделения хлорсоединений не было обнаружено даже при 80°.
Опыты по выделению второй части предполагаемых летучих компонентов —• пластификаторов и их примесей — были проведены методом суммарного определения по потере в весе. О возможности выделения летучих веществ даже при обычной комнатной температуре свидетельствовало наличие неприятного запаха у всех образцов, несмотря на сравнительно давний срок их изготовления (полгода и более).
Опыты были проведены в условиях комнатной температуры и при 30, 40, 50, 60 и 70°. Образцы выдерживали в термостате при заданных температурах в течение 72 часов, после чего устанавливали количество выделившихся летучих веществ на основании убыли в весе образца, выраженной в процентах по отношению к исходному весу. Результаты опытов приведены в табл. 1.
Таблица 1
Выделение летучих веществ из кожзаменителей
Потеря в весе (в «)
Образец Пластификатор
20" 30" 40° 50° 60" 70"
Автобим серийный Дибутилфталат 0,1 0,23 1.1 1,8 з.з 3,4
Лвтобим (опытный) с пре- » 0.1 0,60 1,88 2,7 3.6 4,0
рывистой пленкой за-
вода «Искож»
Автобим (опытный) с пре- Дибутилфталат 0,34
рывистой пленкой Все- и ВСФ . . . 0,20 1.4 2.1 2,7 3,9
союзного научно-иссле-
довательского инсти-
тута искусственной
кожи
Текстовинит непористый Дибутилфталат 0,28 0,41 1.3 1,8 3,2 3.2
(сернйный) 0,37
Текстсвинит пористый » 0,52 1,6 2,2 3,6 3.4
(серийный)
Гекстовинит пористый Диоктилсебацинат,
(опытный) ВСФ и диокфта-
лат .... 0,24 0,30 1,0 1,4 2.7 2,9
Из табл. 1 видно, что выделение летучих веществ (пластификаторов и их примесей) из изделий происходит и при комнатной температуре, увеличиваясь с повышением температуры, и достигает 2,9—4% при 70°. Наибольшее выделение летучих веществ наблюдалось из образцов, содержащих дибутилфталат. В образце, где в пленке были пластификаторы диоктилсебацинат и диоктилфталат, количество выделенных веществ получено наименьшее.
Были проведены опыты по установлению возможности перехода органических веществ из пленки материала в дистиллированную воду (наиболее активный извлекатель) и физиологический раствор хлористого натрия, являющегося одним из постоянных компонентов пота. Опыты проводили только при 36—37°, так как при плотном прилегании материала к участкам тела последний нагревается примерно до температуры кожи человека.
Материал при испытании находился в соприкосновении с жидкостью только его пленочной частью в течение 1, 2 и 5 суток в термо-
2*
19
стате. Определяли рН жидкости, находившейся в контакте с кожза менителем, и суммарное количество в ней органических веществ по коэффициенту окисляемости (метод Кубеля).
Анализ показал, что образцы текстовинитов (материалы со сплошной пленкой) и автобим с прерывистой пленкой ВНИИПИК не изменяли рН жидкостей. Остальные образцы — два серийных со сплошной и один с прерывистой пленкой завода «Искож» — незначительно изменяли рН в сторону его увеличения (6,6—7,2) по сравнению с контролем (6,2). Однако эти величины рН известны как показатель ней тральной реакции. Краситель в жидкость не переходил. Вытяжка оставалась бесцветной.
Анализ вытяжек на наличие в них органических веществ показал незначительное выделение последних в жидкость из пленочного покрытия всех образцов (от 0,7—1,6 до 2 мг на 100 см2 при контакте с дистиллированной водой и от 0,3—0,9 до 1,6 мг на 100 см2 при контакте с физиологическим раствором). По мере увеличения срока выдерживания одних и тех же образцов в жидкостях коэффициент окисления при расчете на экспозицию в большинстве случаев уменьшался.
Далее мы сопоставили физико-гигиенические свойства образцов кожзаменителей с натуральной кожей (табл. 2).
Таблица 2
Физико-гигиенические свойства обивочных материалов
Материал Вес 1 м' (в г) ! ¿г~ Ц I; §« к ,5 г £ т г £ Паропроницаемость (в мг/смЧ час) Гигроскопичность (В %) Суммарная влагопроница емость (в про центах по от ношению к от крытой поверх ности фильтро ральной бумаги)
Кожа хромовая (обивочная)..... 681,0 0,05 4,0—5,0 18,3 60,5
Автобим с прерывистой пленкой (опытный) 625,0 0,18 3.14 7,0 60,9
на молескине ВНИИПИК.....
Гекстовинит пористый на башмачной палатке 760,0 0 2,1 7,1 20,7
Автобим с непрерывной (сплошной) пленкой 571,0 0 0,55 3,0
(серийный на молескине)...... 4,3
Текстовннит непористый (серийный) на баш- 604,0 0,31
мачной палатке ........ . 0 2,8 1,9
Одним из важных свойств натуральной кожи является ее высокая гигроскопичность (15—18% при 20° и относительной влажности 65%). У исследованных кожзаменителей в силу гидрофобных свойств пленочного покрытия из полнвинилхлорида, в особенности у материалов со сплошной пленкой, гигроскопичность весьма мала.
Основным свойством, которое характеризует способность материала к удалению с поверхности его паров и капельно-жидкой влаги, по мнению технологов, является паропроницаемость. Натуральная кожа имеет и высокую паропроницаемость (4—5 мг\см2\час). Из табл. 2 видно, что из всех образцов искусственных кож наибольшую паропроницаемость имеет образец с прерывистой пленкой. Однако следует считать, что основным показателем для гигиенической оценки различных материалов, в том числе и искусственных кож, является метод определения «суммарной влагопроницаемости», предложенный П. Е. Калмыковым. Этот метод дает комплексное представление о воздухо-паро-и влагопроницаемости, смачиваемости и скорости испарения влаги с поверхности материала, что в значительной степени приближает условия опыта к естественным условиям эксплуатации материала.
Проведенное испытание дало весьма наглядные результаты. Суммарная влагопроницаемость автобима с прерывистой пленкой и нату-
ральной кожи, как видно из табл. 2, очень близка; значительно меньше этот показатель у кожзаменителей с пористым покрытием и чрезвычайно мал у серийных образцов с непрерывной (сплошной) пленкой.
Образцы испытанных обивочных материалов были использованы для обивки сидений грузовых машин. Летом 1961 г. были проведены некоторые гигиенические исследования при работе на этих автома шинах.
Мы осуществляли наблюдения за температурой тела, кожи и состоянием потоотделения шофера, а также замеряли влажность обивочного материала и одежды. Физиологические замеры проводили до и после рейса. Температуру тела измеряли максимальным термометром в подмышечной области, температуру кожи и потоотделение шофера, а также влажность обивочных материалов и одежды, соприкасавшейся с ними, — прибором Мищука.
Температура тела и кожи у шофера в процессе работы сохранялась в пределах, соответствующих комфортному теплоощущению, неза-^ висимо от того, какими материалами были обиты сиденье и спинка рабочего места. Это, очевидно, объясняется усиленной теплоотдачей путем испарения пота и частыми перерывами в работе, связанными с погрузкой и разгрузкой машины. Наиболее сильное потоотделение кожи отмечалось на ладонях, в области поясницы и спины, меньшее — на тыльной поверхности кисти и на лбу.
Существенное значение мы придавали степени потоотделения участков кожи, соприкасавшихся с обивочными материалами. Естественно, что те участки тела, которые соприкасаются с обивочными материалами, тем влажнее, чем меньше влагопоглощаемость обивочного материала.
Результаты наших замеров показали, что при работе шофера на сиденье, обитом натуральной кожей или автобимом с прерывистой пленкой, участки тела, соприкасающиеся с ними, были менее влажными (в 2—4 раза), чем на сиденьях, обитых материалами со сплошной пленкой. Эти обивочные материалы (автобим со сплошным пленочным покрытием, пористый и непористый текстовиниты) вызывали также значительно большее увлажнение одежды шофера (в 2—3 раза по сравнению с натуральной кожей и автобимом с прерывистой пленкой). Одежда, соприкасавшаяся с текстовинитами, которые обладают малой влагопоглощающей способностью, была к концу рейса совершенно мокрой от пота.
Определения влажности на поверхности обивочных материалов показали, что наибольшее количество влаги было на поверхности натуральной кожи и автобима с прерывистой пленкой. Это связано с тем, что данные материалы обладают гидрофильными свойствами. Остальные образцы обивочного материала в силу их малой пористости, воз-духо- и паропроницаемости во время работы были практически сухими, в то время как спецодежда была влажной.
Высокая влажность кожи и спецодежды в местах соприкосновения с обивкой сиденья, по мнению некоторых авторов (3. Н. Гончаров), является одной из возможных причин пояснично-крестцовых радикулитов и других заболеваний нервно-мышечного аппарата. С этой точки зрения влажность кожи и спецодежды приобретает особенно существенное гигиеническое значение.
Выводы
I. Исследование 6 образцов искусственной кожи на поливинилхло-ридной основе позволило установить отсутствие выделений из этих материалов в воздух хлорсоединений из поливинилхлоридной пленки у всех исследуемых образцов при 20—60°. Начиная с температуры 70е
образцы со сплошной пленкой обнаруживают тенденцию к выделению (в весьма малых количествах) хлорсоединений. Образцы с прерывистой пленкой не выделяют указанных веществ даже при 80°.
2. Невысокая токсичность применяемых в данных рецептурах веществ и незначительная отдача их в жидкость позволяют считать, что переход этих веществ в жидкость существенного гигиеническое значения не имеет.
3. Кожзаменители, изготовляемые на пластифицированном поли-винилхлориде, длительное время выделяют в окружающий воздух (за счет пластификатов) значительные количества' летучих веществ со специфическим неприятным запахом даже при обычной комнатной температуре независимо от структуры материала. Перед технологами должна быть поставлена задача выпуска искусственных материалов, свободных не только от вредных, но и от пахучих веществ.
4. Для гигиенической оценки кожзаменителей, помимо принятых методов определения физических свойств (воздухо- и паропроницаемос-ти), может быть рекомендовано определение суммарной влагопрони-цаемости по методу Калмыкова.
5. Физико-химические и физиологические исследования показали, что наиболее приемлемыми с гигиенической точки зрения являются образцы искусственной кожи с прерывистым пленочным покрытием.
6. Сплошные пленочные покрытия искусственных кожзаменителей с гигиенической точки зрения должны получить отрицательную оценку.
ЛИТЕРАТУРА
Бар г Э. И. Технология синтетических пластических масс. Л., 1954,—В о с к р е-сенский В А. Ж. прикладной химии, 1958. в 7, стр. 1118.—Г о н ч а р о в 3. Н. Гиг. труда, 1961, № 10, стр. 52.—Елизарова О. Н. Учен, записки Московск. научно-исслед. ин-та гигиены, 1961, № 9, стр. 105 —К а л м ы к о в П. Е. Методы гигиенического исследования одежды. Л., 1960. — КоршакВ В. (ред.). Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений. М., 1959, в. 1, кн. 1,—Павлов С А. и др. Технология искусственной кожи. М., 1958—Слеп а к Н. И. Гиг. и сан., 1959, № И, стр. 67—О н ж е. Там же, 1962, № 2, стр. 29,—Т рибух С. Л., Тихомирова Н. П., Левина С. В. и др. Там же, 1949, № 10, стр. 38.—Ч е к у н о в а М. П. Материалы к токсикологии пластификаторов. Дисс. канд. Л., 1955.—П э й н Г Ф. Технология органических покрытий. Л., 1959, т. 1.
Поступила 1/1 1963 г.
HYGIENIC ASSESSMENT OF ARTIFICIAL LEATHER UPHOLSTERY MADE
OF POLYVINYL
N. I. Slepak, Senior Scientific Worker, R. V. Teplyakova, Junior Scientific Worker
The work was aimed at hygienic assessment of serial production and experimental samples of artificial leather upholstery with a continuous and intermittent coating of plastified polyvinyl chloride.
The possibility of chemical elements discharge from the polyvinyl chlorde coating into the surrounding environment (air or liquid) was investigated under various thermal regimes; its permeability to air. vapour and moisture was tested. Besides, certain physiological and hygienic observations were carried out. A comparative assessment of the investigated samples showed that, judging by the main indices, the artificial leather with intermittent coating resembled natural leather. Artificial leather samples with complete coating proved to be unsatisfactory from the hygienic point of view.
■fr
