CC BY
16
Е Ь П
Рис. 2 - Электронно микроскопические фотографии различных фаз отработанного l,O%Pt-Ru/2%Ce/(0+(x)-Al2C>3 катализатора, а - типичная морфология Pt0 нано-частиц, b - типичная морфология Ru0 нано-частиц, c - Pt-Ru кластеры и частицы оксидов Се6О11
и CeAlO3.
Обнаружены небольшие скопления Pt-Ru кластеров из полупрозрачных частиц размером 5нм и крупные плотные частицы Се6О11 и CeAlO3 (рис. 2 с). Предполагается, что повышение показателей параметров реакции на смешанных Pt-Ru катализаторах, нанесенных на 2%Ce/(0+a)-Al2O3, определяется наличием в Pt-Ru контактах с соотношением Pt:Ru = 1 : 1 кластеров, которые значительно облегчают взаимодействие СН4 с О2 из-за возможной раздельной адсорбции и активации компонентов на разных частях кластера: СН4 - на Pt0, а О2 - на Ru0, а также из-за того, что в кластерах обмен и передача электронов протекают с высокими скоростями.
Выводы
В процессе исследования стабильности низкопроцентного гранулированного образца 1,0%Pt-Ru/2%Ce/(0+a)Al2O3 катализатора в окислении метана найдены способы регенерации разработанного катализатора, позволяющие стабильно проводить процесс селективного каталитического окисления и парокислородной конверсии метана в течение 410 часов. Получен синтез-газ с соотношением Н2/СО = 2,0 без образования СО2, что наиболее подходит для его использования в синтезах метанола и углеводородов по Фишеру-Тропшу. Показано, что по данным ЭМ после испытания стабильности разработанного Pt:Ru (1:1) катализатора на носителе реакция СКО СН4 протекает по прямому механизму с участием восстановленных Pt0, Ru0, Pt-Ru кластеров.
Литература
1. Тарасов А.Л., Кустов Л.М. Парциальное окисление метана в синтез-газ на катализаторах на основе ячеистых металлических носителей, Катализ в химической и нефтехимической промышленности, 2012. (6). С. 7-13.
2. Lanza R., Canu P.,. Jaras S.C, Partial oxidation of methane over Pt-Ru bimetallic catalyst for syngas production, Applied catalysis A: General, 2008. (348) С. 221-228.
3. Dossumov K., Salakhova R.Kh., Popova N.M., Tungatarova S.A., Grigorieva V.P., Komashko L.V., Sass A.S., Catalytic properties of nanostructured Pt and Ru metal clusters over alumina promoted by CeO2, Journal of Alloys and compounds, 2007. (796) С. 434-435.
4. Dossumov K., Tungatarova S.A., Baizhumanova T.S., Production of synthesis-gas on low-percentage Pt-, Ru- and Pt-Ru catalysts, Topics in Catalysis, 2010. (53) С. 1285-1288.
5. Popova N.M., Tungatarova S.A., Baizhumanova T.S., Selective Oxidation of Methane into Synthesis Gas at Short Contact Times on Low-Loading Platinum-Ruthenium Catalysts, Petroleum Chemistry, 2010. (50) С. 455-461.
6. Tungatarova S.A., Popova N.M., Dossumov K., Baizhumanova T.S., Nanostructured supported Pt, Ru and Pt-Ru catalysts for oxidation of methane into synthesis-gas, Alloys and Compounds, 2010 (504S) С. 349-S352.
7. Pavlova S.N., Sazonova N.N., Sadykov V.A., et al, Селективное каталитическое окисление метана в синтез-газ на нанесенных смешанных оксидах содержащих Ni и Pt, Kinetic and Catalysis. 2004. (45) С. 622-631.
Исмаилов С.А.
Доктор химических наук, Институт нефтехимических процессов Академии наук Азербайджана ГЕТЕРОАНАЛОГИ ПРОСТАГЛАНДИНЭНДОПЕРОКСИДА НА ОСНОВЕ СТЕРЕОИЗОМЕРНЫХ 3,4,5,6-ТЕТРАХЛОРТРИЦИКЛО[6.2.1.02,7] -УНДЕКА-3,5-ДИЕН-9,10 ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Аннотация
На базе аддуктов реакции 5,5-диметокситетрахлорциклопентадиена с стереоизомерными эндо- и экзо-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2,3-цис-(транс-) кислотами синтезированы гетероаналоги простагландинэндопероксида
Ключевые слова: простагландинэндопероксид, простациклин, тромбоксан, гетеропростаноиды, дициклогексилкарбодиимид
Ismailov S.A.
Doctor of Chemical Sciences. Institute of Petrochemical Processes of Azerbaijan Academy of Scienes HETEROANALOGS OF PROSTAGLANDINENDOPEROXIDE ON THE BASIS OF STEREOISOMER 3,4,5,6-
TETRACHLORTRICYCLO[6.2.1.02,7]-UNDEKA-3,5-DIEN-9,10-DICARBOXYLIC ACIDS
Abstract
Heteroanalogs of prostaglandinendoperoxide have been synthesized on the basis of adducts of reaction of 5,5-dimethoxytetrachlorcyclopentadiene with stereoisomer endo- and exo-bicydo[2.2.1]hept-5-en-2,3-cis-(trans-)acids.
Keywords: prostaglandinendoperoxide, prostacyclin, thromboxane, heteroprostanoides, dicyclohexylcarbodiimide
В отличие от других классов биоактивных соединений работы по модифицированию структур простаноидов были начаты практически сразу после открытия и установления структуры. По интенсивности проводимых работ и практической значимости полученных результатов область модифицированных простаноидов сравнимы лишь с обширными достижениями Д-лактамных антибиотиков [1,2].
Как известно, природные простаноиды проявляют биологические эффекты в крайне низких нанограммовых дозах, однако отличаются химической и метаболической неустойчивостью и нежелательной широтой спектра физиологического действия [3]. Целенаправленной модификацией простагландиновой молекулы удалось синтезировать более устойчивые, селективно и пролонгировано действующие аналоги [4]. Из их числа в плане создания антитромбозных, сердечно-сосудистых средств перспективны модификаты простагландина I2 и в ряде случаев тромбоксана А2 и простагландинэндопероксида [5-7]. Если ТхА2 стимулирует агрегацию тромбоцитов и обладает вазоконстрикторным действием, то эффект PGI2 прямо противоположный. Оба эти соединения in vivo образуются из единого предшественника PGH2. Для поддержания нормального состояния организма важное значение имеет оптимальный баланс TxA2 и PGI2. В патологических состояниях равновесие TxA2 - PGI2 нарушено, имеет место избыточный биосинтез в организме TxA2. Терапия болезней, связанных с тромбобразованием заключается в блокировании путей биосинтеза TxA2 ксенобиотиками, в число которых входят и некоторые аналоги PGH2, способные уменьшать уровень
86
простагландинэндопероксида [2-10]. В частности, показано, что заменой эндопероксидного мостика на этановый в PGH2, а также модифицирование боковых цепей гетероатомом (N, S, O) можно усилить биологические свойства, в том числе, антиагрегационную активность [11-16].
COOH
OH
TxA2
O
COOH
OH
pgh2
Исходя из этих соображений, в данной работе описываем синтезы стереоизомерных гетеропростаноидов I, VII и XII, ретроспективные схемы которых представлены ниже:
Н -------j/^^\^COOMe H
- ^CONH'
>=> си\/44
H
а4-т
,.\V
CONH
H
CONH
I
‘•к
COOH
II
O
с=>
Cl4 H
V
а4Ч-
CONH
CONH
O
,COOMe
O
O
с=>
VII
|=>
VI
Cl4-T
H
VIII
CONH
COOH
COOMe
^=>
COOMe
^=>
O
Cl4 H
O
XI
H ,„\CON^^ ^COOMe
=о|4 I O H
X
O
-T о ^=> VI
i=>
а4-г I 4
CONH
XII
Cl4
,„\CONH'
COOH
XIII
„COOMe
=>
<=>
Cl4 H
^=>
4OOH
COOH
^=>
XV
^ VI
XVI
H
H
H
H
H
H
H
H
87
Ранее нами впервые были проведены [17] реакции 5,5-диметокситетрахлорцик-лопентадиена VI c ангидридами эндо- и экзо-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2,3-дикар-боновой кислоты (БГДК), а также транс-БГДК. Была изучена стереохимия полученных соответствующих аддуктов III, IX, XIV методами ЯМР ‘Н и рентгеноструктурного анализа [18,19]. В данной работе предприняли осуществить их превращение через некоторые манипуляции в целевые простаноиды I, VII, XII - аналоги PGH2 c глубокими структурными изменениями.
Поскольку стандартная последовательность построения боковых цепей простаноидов не приемлема для субстратов III, IX, XIV (тетрахлордиеновая система довольно лабильна при воздействии сильных восстановителей и щелочных агентов) мы построили боковые цепи с амидной связью.
Установили, что экзо-эндо-III и экзо-экзо-ангидриды IX в среде триэтиламина при комнатной температуре легко взаимодействуют с гидрохлоридом метилового эфира й-аминовалериановой кислоты, давая с количественными выходами соответствующие стереоизомерные амидокислоты II и VII. Следует отметить, что в каждом отдельном случае реакция идет стереоспецифично с образованием одного индивидуального аддукта. Для построения второй боковой цепи через амидную связь в качестве активатора группы СООН использовали дициклогексилкарбодиимид (ДСС) и с высокими выходами получили эндо-цис-I и экзо-цис-простаноиды VII изо-строения.
Для получения транс-эпимера соединений I и VII нами использована транс-эпимерная кислота XIV. При этом следовало ожидать определенной хемоселективности при амидировании эндо- и экзо-карбоксильных групп кислоты XIV и выйти таким образом к одному из эпимеров. Однако при экспериментальной проверке была получена неразделимая на ТСХ смесь региоизомеров XIII и XIIIa в равных соотношениях (по данным ВЭЖХ). В спектре ЯМР 13С этой смеси соединений также наблюдается удвоение сигналов. Далее, проведением последующей реакции амидирования соединений XIII и XIIIa с бензиламином в присутствии ДДС получили соответствующую смесь региоизомеров XII и XIIa в соотношении 1:1.5, которые были разделены методом ВЭЖХ.
XIV
H /-'\/''\^COOMe
- ,4\CONH
COOMe
*► ci4-p I 4-
H
XIII
COOH
+ Cl4—p
H
XIIIa
CONH
COOH
H
XIII, XIIIa -
Cl4-b
H
XII
,%\CONH CON^XPh
COOMe
Cl4-r
COOMe
CONH
'CONH^Ph
H
XIIa
Таким образом, исходя из стереоизомерных ангидридов экзо-эндо-III и экзо-экзо-1,2-дикарбоновых кислот IX, а также транскислоты XIV были синтезированы а,«-бисамидные гетеропростаноиды изо- и нормального строения.
H
H
+
Экспериментальная часть
ИК спектры сняты на спектрофотометре SpecordM-80 d в жидкой пленке и в суспензии в вазелиновом масле. Спектры ЯМР Н и 13С записаны на приборе Bruker AM-300 с рабочей частотой 300 и 75 МГц соответственно. Внутренний стандарт - ТМС, растворитель CDCl3. Анализ и препаративное разделение соединений методом ВЭЖХ проводили на жидкостном хроматографе Du Pont - 800 с использованием колонок Zorbax Sil 4.6x250 мм (анализ) и 21.2x250 мм (разделение), размер заполненного сорбента 5 мк, детектор - рефрактометр R-401 (фирма Waters). Для качественного анализа ТСХ использовали пластинки Silufol UV-254 с обнаруживанием веществ с помощью УФ-облучения (X 254) и иодом. Разделение продуктов реакции проводили методом колоночной хроматографии на силикагеле L 40/100, L 100/160 и L 100/250 (Chemapol, ЧССР), элюент - гексан-этилацетат.
9-(4-Метокшкарбонилбутиламид)-3,4,5,6-тетрахлортрицикло[6.2.1.О2,7]увде-ка-3,5-диен-энЙ0-^ис-9ДО-дикарбоновой кислоты II.
К смеси 1.0 г ангидрида III, 1.0 г триэтиламина в 15 мл ацетона по каплям прибавляли 0.5 г гидрохлорида метилового эфира 5-аминовалериановой кислоты в 10 мл ацетона. Реакция быстро совершается за 10 мин. Упарили ацетон, к остатку прибавляли воду и подкисляли разбавленной HCl. При этом выпавшие кристаллы отфильтровывали, промыли ацетоном и сушили. Получено 1.3 г соединения II с т.пл. 175-177°С. ИК спектр(см‘1): 1760, 1770 (C=O), 1610 (C=C). Спектр ЯМР ‘Н (ДМФАД7, 5, м.д.): 7.50 уш.с. (2Н, NH и COOH), 3.75 д.д. (2Н, С9Н, С10Н, J‘ 15.4 Гц, J2 5.4 Гц), 3.60 с (3Н, СООСН3), 3.25 м (2Н), 2.98 м (4Н), 2.25 м (2Н), 1.65 д.д. (2Н,СпН2, Ji=J2=12.5 Гц), 1.50 м (2Н). Спектр ЯМР °С (ДМФАД7, м.д.): 174.51 с (С=О), 173.23 с (С=О), 172.13 с (С=О), 133.21 с (-CCl=), 132.05 c (-CCl=), 123.60 c (-CCl=), 122.77 c (-CCl=), 52.01 k (OCH3), 49.90 д (СН), 49.30 д (СН), 47.79 д (СН), 47.60 д (СН), 46.89 д (СН), 46.16 д (СН), 39.23 т (СПН2), 36.02 т (СН2), 35.96 т (СН2), 29.80 т (СН2), 22.90 т (СН2).
Аналогично из экзо-ангидрида IX получили 9-(4-Метоксикарбонилбутил-амид)-3,4,5,6-
тетрахлортрицикло[6.2.1.02,7]увдека-3,5-диен-экз0-^ис-9Д0-дикарбоновой кис-лоты VIII с выходом 86%. Т.пл. 175-176 °С. ИК спектр (см-i): 1760, 1770 (С=О), 1610 (С=С). Спектр ЯМР ‘Н (ДМФАД7,5, м.д.): 8.67 уш.с (2Н, NH и COOH), 3.65 с (3Н, СООСН3), 3.20 м (2Н), 3.00 м (4Н), 2.95 м (2Н), 2.75 м (2Н), 2.41 с (2Н), 2.35 т (2Н, J 7.50 Гц), 1.60 д.д. (2Н, СПН2, J‘=P=12.5 Гц), 1.58 м (2Н). Спектр ЯМР °С (ДМФАД7, 5, м.д.): 174.05 с (С=О), 173.86 с (С=О), 172.39 с (С=О), 132.75 с (-СС1=), 132.32 c (-CCl=), 123.47 c (-CCl=), 123.31 c (-CCl=), 52.08 k (OCH3), 51.50 д (СН), 51.29 д (СН), 51.23 д (СН), 50.18 т (СН2), 47.96 д (СН), 39.17 т (СН2), 33.73 т (СН2), 32.92 т (СН2), 29.34 т (СН2), 22.82 т (СН2).
9-Бензиламид-10-(4-метоксикарбонилбутиламид)-3,4,5,6-тетрахлортри- цикло[6.2.-1.02,7]ундека-3,5-диен-эндо-цис-9,10-дикарбоновой кислоты I.
К перемешиваемому раствору 0.4 г амида II в 10 мл абс. ТГФ прибавляли по каплям (20 °С) раствор 0.2 г ДДС в 10 мл ТГФ. Через 30 мин. образуется белый осадок. Затем добавляли 0.15 г бензиламина в 10 мл абс. ТГФ. Перемешивание продолжали 4 ч. Осадок отфильтровывали, промывали ТГФ и фильтрат подвергали упариванию. Остаток хроматографировали на силикагеле (элюент - хлористый метилен-метанол, 8:1). Получено 400 мг продукта I. Т.пл. 105-107 °С. ИК спектр (см-‘): 1760, 1775 (С=О), 1608 (С=С). Спектр ЯМР ‘Н (ДМФАД7, 5, м.д.): 8.25 уш.с (2Н, 2NH), 7.30 м (5Н, Ph), 4.35 д.д.д.(2Н, С9Н, С10Н, J‘=J2=5.9 Гц, J3=15.2 Гц), 3.95 с (2Н, СН2, бензила), 3.63 с (3Н, СООСН3), 3.12 м (4Н, 4СН), 2.90 м (2Н, СН2), 2.35 т (2Н, J 7.52 Гц), 1.70 м (2Н, СН2), 1.65 д.д. (2Н, СПН2, Ji=J2=12.1 Гц), 1.58 м (4Н, 2СН2). Спектр ЯМР °С (ДМФА-d7, 5, м.д.): 174.05 с (С=О), 171.54 с (С=О), 140.63 с (С‘ бензила), 133.58 с (-СС1=), 128.79 д (СН бензила), 128.54 д (СН бензила), 127.27 д (СН бензила), 123.07 с (-СС1=), 123.02 с (-СС1=), 51.47 к (ОСН3), 49.94 д (СН), 47.24 т (СН2 бензила), 47.19 д (СН), 43.18 д (СН), 39.02 т (СН2), 34.66 т (СН2), 29.86 т (СН2), 25.42 т (СН2), 22.87 т (СН2).
Аналогичо из амида VIII синтезировали 9-Бензиламид-10-(4-метоксикарбо-нилбутиламид)-3,4,5,6-тетрахлортрицикло[6.2.1.02,7]ундека-3,5-диен-экзо-цис-9,10-дикарбоновой кислоты VII с выходом 65%. Т.пл. 165-167 °С. ИК
88
спектр (см-1): 1760, 1770 (С=О), 1605 (С=С). Спектр ЯМР ‘Н (DMFA-d7, 5, м.д.): 8.13 уш.с (2Н, 2NH), 7.30 м (5Н, С6Н5), 4.30 д.д.д. (2Н, С9 и С10 , Ji = J2 = 5.4 Гц, J3 = 15.6 Гц), 3.62 с (3Н, СООСН3), 3.48 м (2Н, СН2 бензила), 3.12 м (2Н, 2СН), 2.98 м (2Н, 2СН), 2.75 м (4Н, 2СН, СН2), 2.55 м (2Н, СН2), 2.30 т (2Н, СН2, J 7.34 Гц), 1.75 м (2Н, СН2), 1.65 д.д. (2Н, СПН2, J‘ = J2 = 12.5 Гц). Спектр ЯМР °С (DMFA-d7, 5, м.д.): 174.05 с (С=О), 171.72 с (С=О), 171.60 с (С=О), 140.54 с (С‘ бензила), 132.63 с (-СС1=), 129.19 д (СН бензила), 128.83 д (СН бензила), 127.34 д (СН, бензила), 123.30 с (-CCl=), 51.90 к (ОСН3), 51.59 д (СН), 51.48 д (СН), 49.11 д (СН), 48.70 д (СН), 43.41 т (СН2), 39.24 т (СН2), 29.28 т (СН2), 25.44 т (СН2), 22.91 т (СН2).
9-(4-Метоксикарбонилбутиламид)-3,4,5,6-тетрахлортрицикло- [6.2.1.02,7]ундека-3,5-диен-транс-9а, 10р-дикарбоновой
кислоты XIII и его 9р, 10а-изомер XIIIa.
К смеси 1.0 г кислоты XIV в 10 мл ТГФ при перемешивании прибавляли (20°С) по каплям раствор 0.6 г ДДС в 10 мл ТГФ в течение 30 мин. После образования осадка добавляли 0.45 г гидрохлорида метилового эфира 5-аминовалериановой кислоты и 1.0 г триэтиламина в 10 мл ТГФ. По окончании реакции (ТСХ) ТГФ упарили, массу подкисляли HCl и экстрагировали этилацетатом. Получено 0.6 г (61%) амида с т.пл. 54-58°С. Анализ ВЭЖХ показал наличие двух изомеров XIII и XIIIa, которые не удалось разделить и использованы в виде смеси в последующих реакциях.
9-Бензиламид-10-(4-Метоксикарбонилбутиламид)-3,4Д6-тетрахлортри- цикло[6.2Л.02,7]ундека-3,5-диен-транс-9аД0р-дикарбоновой кислоты XII и его 9р,10а-изомер XIIa. По вышеуказанной методике из 400 мг смеси амидов XIII и XIIIa, 150 мг бензиламина и 200 мг ДДС получили 360 мг (63%) смеси бисамидов XII и XIIa в соотношении 1:1, которые разделены ВЭЖХ и охарактеризованы.
Соединение XII: ИК спектр (см-‘): 1760, 1780 (С=О), 1610 (С=С). Спектр ЯМР °С (DMFA-d7, 5, м.д.): 173.62 с (С=О), 172.12 с (С=О), 174.02 с (С=О), 140.40 с (С‘ бензила), 132.89 с (С4), 132.35 с (С5), 128.94 д (СН, бензила), 128.07 д (СН, бензила), 127.44 д (СН, бензила), 123.56 с (С3), 123.31 с (С6), 52.07 к (ОСН3), 51.49 т, 49.88 т, 48.27 т, 48.75 т, 47.05 д, 43.40 д, 39.39 т, 33.74 т, 22.85 д.
Соединение XIIa: ИК спектр (см-‘): 1760, 1780 (С=О), 1610 (С=С). Спектр ЯМР °С (DMFA-d7, 5, м.д.): 174.12 с (С=О), 173.58 с (С=О), 172.48 с (С=О), 140.22 с (С‘ бензила), 132.55 с (С4), 132.12 с (С5), 128.88 д (СН, бензила), 128.03 д (СН, бензила), 127.32 д (СН, бензила), 123.44 с (С3), 123.30 с (С6 ), 51.89 к (ОСН3), 51.44 т, 49.85 т, 48.25 т, 48.66 т, 47.05 д, 43.38 д, 39.33 т, 33.68 т, 22.77 д.
Список литературы
1. Hamberg M., Samuelsson B. Detection and isolation of an endoperoxide interne diate in prostaglandin biosyntesis // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. - 1973. V.70. N 3. - P. 899.
2. Hamberg M., Svensson J., Wakabayashi T., Samuelsson B. Isolation and structure of two prostaglandin endoperoxides that cause platelet aggregation // Proc. Natl. Acad. Sci. - USA. 1974. V.71. No 2. - P. 345.
3. Corey E.J., Narasaka K., Shibasaki M. A direct, stereocontrolied total synthesis of the 9,11-azo analogue of the prostaglandin endoperoxide, PGH2 //J. Amer. Chem. Soc. - 1976. V. 98. No 20. - P. 6417.
4. Bundy G.L. The synthesis of prostaglandin endoperoxide analogs// Tetrahedron Lett. - 1975. No 24. - P. 1957.
5. Trost B.M., Timko J.M., Stantion J.L. An enantioconvergent approach to prostaglandins. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1978. No10. - P. 436.
6. Corey E.J., Shbasaki M., Nicolaou K.C. et al. Simple, stereocontrolled total synthesis of a biologically activ analog of the prostaglandin endoperoxides (PGH2, PGG2) // Tetrahedron Lett. - 1976. No 10. - P.737.
7. Литвинов Р.И. Современные ингибиторы функции тромбоцитов. // Казанский медицинский журнал - 2004, Т. 85. Вып.2 - С. 125.
8. Michael R. H., Anastasia P., Helen B. и др. Функциональный полиморфизм простагландинэндопероксид синтазы позволяет предсказать неблагоприятный исход саркоидоза // Amer. J. of Respiratory and Critical Care Medicine - 2006. V. 174. - P. 915.
9. Corey E.J., Niwa H., Bloom M., Ramwell P.W. Synthesis of a new prostaglandin endoperoxide (PGH2) analog and its function as a inhibitor of the biosynthesis of tromboxane A2 (TBXA2). // Tetrahedron Lett. - 1979. No 8. - P. 671.
10. Kametani T., Suzuki T., Kamada Sh., Unno K. Synthesis of the prostaglandin H2 analogue dl-9,11- ethano -9,11-dideoxaprostaglandin H2. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. - 1981. No12. - P. 3101.
11. Lieb F., Niewohner U., Wendisch D. 6-(3-Carbamoylbicyclo[2.2.1]hept-2-yl) hexaansauren, eine newe klasse von TxA2 antagonisten. // Lieb. Ann. Chem. - 1987. P. 607.
12. Kobayashi T., Tahara Y., Matsumoto M. et al. Roles of thromboxane A(2) and prostacyclin in the development of atherosclerosis in apoE-deficient mice // J. Clin. Invest. - 2004. V.114. - P.784.
13. Nakane M., Reid J.A., Han. Wen Ching et al. 7-Oxabicyclo[2.2.1]heptyl carboxylic acid as thromboxane A2 antagonists'^ aza ю-chain analogs. // J. Med. Chem. 1990. V.33. No 9. - P. 2465.
14. Pat. Eur. № 373950 / C.A. 1991. V.114. 23676m.
15. Pat Eur. № 373951 / C.A. 1991. V.114. 6146w.
16. Pat. Eur. № 373915 // C.A. 1991. V.114. 6147x
17. Исмаилов С.А. Диеновая конденсация 5.5-диметокситетрахлорциклопента-диена с ангидридами эндо- и элзо-бицикло[2.2.1]-гепт-5-ен дикарбоновой-2,3-кислоты и стереоспецифические превращения аддуктов: Автореф. дисс. канд. хим. наук. - Казань, 1980 - 21 с.
18. Шнулин А.Н., Исмаилов С.А., Салахов М.С., Мамедов Х.С. Молекулярная и кристаллическая структура ангидрида экзо-экзо-3,4,5,6-тетрахлортри-цикло[6.2.1.02,7]ундека-3,5-диен-9,10-дикарбоновой кислоты // Ж. структ. хим. - 1981. T.22. Bbm.3. -С.100.
19. Шнулин А.Н., Исмаилов С.А., Салахов М.С. и др. Молекулярная и кристаллическая структура ангидрида экзо-эндо-3,4,5,6-тетрахлортрицикло [6.2.1.02,7]ундека-3,5-диен-9,10-дикарбоновой кислоты // Кристаллография - 1982. T.27. Bbni.2. - С.273.
Абдуллин М.И.1, Басыров А.А.2, Николаев С.Н.3, Нагаев Р.Р.4, Колтаев Н.В.5 'Доктор химических наук, 2аспирант, Башкирский государственный университет ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ ПОЛИОЛЕФИНОВ, НАПОЛНЕННЫХ ТЕХНИЧЕСКИМ УГЛЕРОДОМ И
УГЛЕРОДНЫМИ ВОЛОКНАМИ
Аннотация
Изучено влияние природы наполнителя и полимерной матрицы на электропроводность полимерных композиций на основе полипропилена и полиэтилена. Показано, что полимерные композиты на основе технического углерода Printex XE-2B позволяют получить электропроводящие полимерные материалы при значительно более низкой их концентрации в полимерной матрице, по сравнению с техническим углеродом марки П805Э и углеродными волокнами. Установлено, что рост электропроводности полимерных материалов на основе углеродных волокон наблюдается при содержании волокон <3%.
Ключевые слова: полиэтилен, полипропилен, П805Э, Printex XE-2B, УВИС АК-П.
Abdullin M.I.1, Basyrov A.A.2, Nikolaev S.N.3, Nagaev R.R.4, Koltaev N.V.5
*Dr of chemical Sciences, 2 postgraduate student Bashkir State University
CONDUCTIVITY OF THE POLYOLEFINS FILLED WITH TECHNICAL CARBON AND CARBON FIBRES
Abstract
89
