CC BY
14
minute: 1- 5; 2- 15; 3 - 30; 4 - 45
Figure 1 - Integral (1) and differential distribution (2) of curve on mechanochemical activation of Chilisays phosphorus with acid
salts
The formal kinetics of model has been developed according equation by Russian scientist Avakumov[ 1,2].
The measure of amorphisation and crystal of mineral have been defined. The phase change, that during the mechanochemical activation have been characterized with measure of amorphisation(Аm). T.S. Uysupov was offered the measure of amorphisation of solid materials.
IMA
А^ 100-K; K = 1na ■ 100
K - Cristalinity of example; IMA- intensity of mechanochemical activation of example; INA - intensity of non activation example [1].
The UR- spectroscopy has been showed modification of characteristics of devourment phosphate minerals.
The method of electron-spectroscopy has been showed isomorphic substitute of chemical elements in phosphorus.
The granulometrical composition of phosphorus has been defined with standard that special for phosphorus minerals.
As you know, the bond of phosphorus with oxygen atoms surrounds the six fold axis form an equilateral triangle. As a result of mechanochemical activation processing and distortion of the crystal, the symmetry of the triangle might break. The ionic bond might increase between calcium and phosphate ions, as well as conditions of migration of ions change along the six-fold axis in the structure of phosphorus. To conclude, if the solubility increases of the natural phosphorus, it might increase the content of P2O5 after mechanochemical activation.
References
1. Чайкина М.В. Механохимия природных и синтетических апатитов. - Новосибирск, 2002. - С. 218
2. Аввакумов Е.Г. Механохимические методы активации химических процессов. - Новосибирск, 1986. - С. 305
Исмаилов С.А'
Доктор химических наук, институт нефтехимических процессов АН Азербайджана НЕОБЫЧНАЯ РЕАКЦИЯ ДИАЗОМЕТАНА СО СТЕРЕОИЗОМЕРНЫМИ 3-(БЕНЗИЛКАРБАМОИЛ)-5,6,7,8-ТЕТРАХЛОР-1,2,3,4-ТЕТРАГИДРО-1,4-МЕТАНОНАФТАЛИН-2-КАРБОНОВЫМИ КИСЛОТАМИ
Аннотация
Обнаружена необычная реакция диазометана при взаимодействии со стереоизомерными 3-(бензилкарбамоил)-5,6,7,8-тетрахлор-1,2,3,4-тетрагид-ро-1,4-метанонафталин-2-карбоновыми кислотами, приводящая к имиду указанных амидо-кислот.
Ключевые слова: диазометан, эпимеризация, эндо-цис-, экзо-цис-.
Ismailov S.A.
Doctor of chemical science, Institute of oil and chemistry research, Azerbaijan UNUSUAL REACTION OF DIAZOMETHANE WITH STEREOIZOMERS 3-(BENZILCARBAMOIL)-5,6,7,8 -TETRACLOR - 1,2,3,4 - TETRAGID-RO-1,4-METHANOFTALIN-2-CARBONE ACIDS
Abstract
The article explains the unusual reaction of diazomethane with stereoizomers 3-(benzilcarbamoil)-5,6,7,8 - tetraclor - 1,2,3,4 -tetragid-ro-1,4-methanoftalin-2-carbone acids.
Keywords: diazomethane, epimerization, endo-cis, cis-exo.
Известно, что диазометан в химии в основном применяется как эффективный метилирующий реагент при получении метиловых эфиров кислот и участвует в качестве одного из двух компонентов в реакциях [2+3]-цикло-присоединения [1]. Однако в литературе не описана его водоотнима-ющая способность.
С целью проведения процесса цис-транс-эпимеризации в циклических амидо-кислот (I) и (II) мы предприняли вначале превратить их действием диазометана (в эфире) при 20 °С на эндо-цис-(Ш) и экзо-цис-амидо-эфиры (IV) и при этом, вопреки ожиданию, обнаружили хемоселективное образова-ние имидов (V) и (VI) соответствующих кислот без следа эфиров (III, IV). Структуры соединений (V) и (VI) подтверждены данными ЯМР ‘Н, 13С спектроскопий и встречным синтезом (схема). Отметим, что известные способы получения имидов из амидокислот требует более жестких условий, в частности, длительного нагревания их в высококипящих растворителях (обычно в ДМФА, Ac2O) в присутствии водоотнимающих агентов [2].
Встречный синтез: 0.05г-мол ангидрида (VII или VIII), 0.05 г-мол бензиламина и 40 мл диметилформамида умеренно кипятили в течение 4 ч. Ход реакции контролировали анализом ТСХ на силикагеле (элюент гексан/этилацетат = 4:1соответственно). После разбавления реакционной массы водой, выделенные кристаллические продукты перекристаллизовыва-ли из бензола. Физико-химические параметры, полученных продуктов иден-тичны с данными соединений (V и VI), полученных при действии диазомета-на, о чем показано ниже. Исследование по указанному вопросу с привлече-нием других родственных соединений продолжается.
39
H /\
Ph
Ph
H /\
Ph
Ph
rel-(1S,2R,3S,4R)-2,3-(N-бензилимид)-5,6,7,8-тетрахлоро-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафталин-2,3-дикарбоновой кислоты (V). К суспензии 0.9 г амидокислоты (I) в эфире прибавляли эфирный раствор диазометана до образования желтый окраски раствора. После упаривания эфира (при 20°С) выпавшие белые кристаллы отфильтровывали, промыли гексаном и охарактеризовывали. Выход количественный. Т.пл. 207-209°С. ИК спектр (см'1): 1720, 1780 (С=О), 1616 (С=С). Спектр ЯМР 13С (ДМФА-d^ 5, м.д.): 177.38 с (С=О), 137.40 с (С бензила), 131.68 с (С6 и С7), 129.23 д (СН бензила), 128.83 д (СН бензила), 124.00 с (С5 и С8 ), 48.76 д (2СН), 48.21 д (2СН), 47.99 д (2СН), 42.62 т (СН2 бензила), 38.49 т (С9). Спектр ЯМР Щ (ДМФА^7, 5, м.д.): 1.85 д (1Н, С9Н, J 11 Гц), 2.00 д (1Н, С9Н, J 11 Гц), 2.75 м (1Н), 2.95 м (1Н), 3.10 м (2Н), 3.51 м (2Н), 4.65 с (2Н, СН2 бензила), 7.32 м (5Н, С6Н5). Найдено%: С 54.32; Н 3.15; Cl 32.15; N 3.05. СмНиСЬ^. Вычислено% С 54.42; Н 3.05; Cl 32.20; N 3.18.
Аналогично получили rel-(1R,2S,3R,4S)-2,3-(N-бешилимид)-5,6,7,8-тетрахлоро-1,2,3,4-тетрашдро-1,4-метанонафталин-2,3-дикарбоновой кислоты (VI). Выход количественный. Т. пл. 215-216 °С. ИК спектр (см'1): 1725, 1780 (С=О), 1615 (С=С). Спектр ЯМ Р °С (ДМФА-d7, 5, м.д.): 177.35 с (С=О), 137.52 с (С бензила), 131.60 с (C6 и С7), 129.04 д (СН бензила), 128.75 д (СН бензила), 124.20 с (С5 и С8), 48.65 д (2СН), 48.25 д (2СН), 47.84 д (2СН), 42.70 т (СН2 бензила), 38.53 т (С9). Спектр ЯМР Щ (ДМФА-d^ 5, м.д.): 1.81 д (1Н, С9Н, J 11 Гц), 2.10 д (1Н, С9Н, J 11 Гц), 2.70 м (1Н), 2.83 м (1Н), 3.00 м (2Н), 3.58 м (2Н), 4.60 с (2Н, СН2 бензила), 7.29 м (5Н, С6Н5). Найдено% : С 54.54; Н 2.97; Cl 32.33; N 3.20. С20 ^CLNOj. Вычислено% : С 54.42; Н 3.05; Cl 32.20; N 3.18.
Литература
1. Кери Ф., Сандберг Р. Углубленный курс органической химии. М.: Химия, 1981, С.518;
2. Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. Пер.с англ. М.: 1970. Т. 1. С. 242-248; Колобов А.В. Автореф. Дис. докт. хим. наук. Ярославль, 2007, 48 с.
3. Boucherle A., Carraz G., Rewol A.M.//Bull.Soc.Chim.France. 1960, N 3. P. 500;
4. Davidson D., Skovronek H.// J. Amer. Chem. Soc. 1958. Vol. 80. N 2. P. 376.
Кязим-заде А.К. ', Нагиева Э.А.2, Мамедова АХ.3, Гадиров А.А.4
1 Старший научный сотрудник, доктор химических наук, Институт Химии Присадок имени академика А.М.Кулиева Национальной Академии Наук Азербайджана; 2 старший научный сотрудник, доктор технических наук, Институт Химии Присадок имени академика А.М.Кулиева Национальной Академии Наук Азербайджана; 3 доцент, кандидат химических наук, Институт Химии Присадок имени академика А.М.Кулиева Национальной Академии Наук Азербайджана; 4 кандидат химических наук, Институт Химии Присадок имени академика А.М.Кулиева Национальной Академии Наук Азербайджана. КОМПОЗИЦИОННАЯ АЛКИЛФЕНОЛЯТНАЯ ПРИСАДКА К МОТОРНЫМ МАСЛАМ
Аннотация
В статье приводятся результаты по синтезу и исследованию новой композиционной алкилфенолятной присадки ИХП-164. Задача проведенного исследования-улучшение антикоррозионных, антиокислительных и моющих свойств моторных масел. Сущность метода заключается в проведении конденсации смеси алкилфенола и алкилсалициловой кислоты с формальдегидом и моноэтаноламином и нейтрализации продукта конденсации. Присадка
ИХП-164 представляет собой кальциевую соль продукта конденсации смеси додецилфенола и алкилсалициловой кислоты с формальдегидом и моноэтаноламином.
Результаты лабораторных испытаний показали, что присадка ИХП-164 по антикоррозионным, антиокислительным и моющим свойствам превосходит присадки ИХП-115 и АСК.
Разработанный способ получения композиционной алкилфенолятной присадки повышает антикоррозионные, антиокислительные и моющие свойства моторных масел.
Ключевые слова: присадка, додецилфенол, моноэтаноламин, формальдегид, моторное масло.
40
