CC BY
3
серы мешают определению хлоридов, однако содержание этих компонентов во многих природных водах значительно ниже, чем хлоридов, и их влиянием можно пренебречь. Метод пригоден для массовых анализов, позволяет анализировать 50— 60 проб в смену, может быть использован для анализа вод с низким и высоким содержанием хлоридов от 1 до 600 мг/л для автоматического
анализа хлоридов в водах и растворах, а также различных биологических жидкостях. Метод позволяет работать с реактивами любой чистоты.
Литература
1. Бардин В. В., Быстрицкий А. Л., Толстоусов В. //., Шартукоб О. Ф.//Ж урн. аналит. химии.— 1977. — Т. 32, № 9.— С. 1760—1765.
2. Бебешко Г. И., Радченко А. Ф., Дмитриева М. А. и др.//Там же.— 1986.— Т. 41, № 3. — С. 494—497.
3. Кострыкин, Ю. М. Инструкция по анализу воды, пара и отложений в теплосиловом хозяйстве. — М., 1967.
4. Пилипенко А. Т., Ольхович П. Ф., Г акал Р. К- // Укр. хим. жури. — 1973.— Т. 39, № 4. — С. 376—381.
5. Hirokazu Нага, Yashiki Wakisaka, Satoshi Okazaki // Analyt. Chem. — 1986. — Vol. 58, N 7. — P. 1502—1506.
Поступила 19.11.87
УДК 614.72 + 614.777] :547.415.1]-074:543.544
%
Л. М. Зеленова, А. А. Берг, Ф. А. Селимое, У. М. Джемилев
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ 14, 1\1-ТЕТРАМЕТИЛМЕТИЛЕНДИАМИНА В ВОДЕ И ВОЗДУХЕ
Институт химии Башкирского филиала АН СССР, Уфа
В связи с возрастающими требованиями к охране окружающей среды разработка высокочувствительных экспрессных методов определения промышленных загрязнений воздушного бассейна и сточных вод является актуальной задачей. Нами разработан высокочувствительный экспрессный метод определения микроколичеств Ы,1\Г-тетраметилметилендиамина (ТММДА) в воде и воздухе без предварительного концентрирования пробы.
ТММДА является крупнотоннажным продуктом в синтезе ионола, используемого в качестве стабилизатора в резино-технической промышленности. Представляет собой бесцветную прозрачную жидкость с характерным аминным запахом,
температурой кипения 82,5—83, ° 0,7440, ^ молекулярной массой 102,18. Давление паров при Йтемпературе 25 °С 89 мм рт. ст. Хорошо раство-- рим в воде и многих органических растворителях. Может находиться в воздухе в виде паров. По степени воздействия на организм человека относится к веществам 3-го класса опасности. При длительном воздействии оказывает раздражающее влияние на слизистые оболочки глаз и дыхательных путей.
Разработанный метод определения ТММДА в воде и воздухе основан на прямом анализе пробы воды или воздуха на газовом хроматографе с пламенно-ионизационным детектором.
Определены оптимальные условия хроматогра-фирования на хроматографе Хром-5 (ЧССР): стеклянная колонка длиной 3,7 м, внутренним диаметром 3 мм, твердый носитель полихром-1, модифицированный КОН (8%), жидкая фаза ПЭГ-6000 (10 %), температура колонки 110°С, температура испарителя 120 °С, газ-носитель — гелий, скорость потока газа-носителя 40 мл/мин, скорость потока водорода 50 мл/мин, воздуха 500 мл/мин, скорость диаграммной ленты 0 мм/ч, время удерживания ТММДА 2 мин
25 с, рабочая шкала электрометра (предел 1 ат-тенюация 32 или 64 в зависимости от определяемой концентрации). В качестве измеряемого параметра принята высота хроматографического пика. Минимальное детектируемое количество ТММДА составляет 4-Ю-5 мкг при объеме пробы воды 2 мкл, диапазон измеряемых концентраций 0,02—3 мг/л для воды и 0,02—3 мг/м3 для воздуха при объеме пробы 2 мл.
Для количественного определения использовали метод абсолютной калибровки. Для анализа ТММДА в воде калибровку проводили по растворам ТММДА в дистиллированной воде с концентрацией 0,02—3 мкг/мл, приготовленным соответствующим разбавлением стандартных растворов ТММДА с концентрацией 1 мг/мл и 10 мкг/мл.
Калибровочный график для растворов с концентрацией ТММДА 0,02—0,8 мкг/мл описывается уравнением прямой С— 1,14-10—3 - Л (для шкалы электрометра 1X32), для концентраций 0,8—3 мкг/мл — уравнением С= 1,64- \0~2-/г (для шкалы электрометра 1X64), где С — концентра-
ция ТММДА в мкг/мл, h
высота типа ТММДА
на хроматограмме в мм.
Содержание ТММДА в воде в мг/л (мкг/мл) определяли, хроматографируя пробу воды после очистки от механических примесей. Для анализа ТММДА в воздухе калибровку проводили по паровоздушным смесям с концентрацией 0,02— 3 мкг/м3, которые создавали с помощью диффузионного поршневого дозатора [2] на динамической установке по схеме [1].
В динамической установке применяли диффузионный дозатор с капилляром длиной 22 см и диаметром 0,5 мм. Скорость потока очищенного и осушенного воздуха, поддерживаемая калибровочными ротаметрами, составляла 0,2— 0,6 л/мин к дозатору и 2—б л/мин к камере смешения. Из камеры смешения вводили в хроматограф 2 мл калибровочной смеси. Сравнивали кон-
3 Гигиена и санитария № 10
центрации, полученные расчетным [2] и аналитическим методами. Для этого из камеры смешения паровоздушную смесь пропускали через два поглотителя с пористой пластинкой с 1 мл дистиллированной воды в каждом. Во второй поглотитель (контрольный) во избежание проскока ТММДА добавляли 2—3 капли спиртового раствора фенолфталеина. Раствор из первого поглотителя хроматографировали и определяли концентрацию ТММДА по калибровочному графику, полученному на водных растворах. Расчетный и аналитический методы показали хорошую сходи-
мость результатов. Калибровочные графики, полученные на паровоздушных смесях и на водных растворах хорошо согласуются. Суммарная погрешность определения не превышает ±10 %.
Литература
1. Паама Л. А., Кокк X. Ю.//Журн. аналит. химии. — 1985. — Т. 30, № 11. —С. 2062—2064.
2. Экштат Б. Я., Степаненко В. Е., Помадоза Е. Н. // Гиг. и сан. — 1976. — № 9. — С. 55—58.
Поступила 27.01.88
Обзоры
УДК 614.7:615.285.7)-074
Ж. Н. Трублаевич, Б. А. Белоус
ИЗОМЕРЫ ГЕКСАХЛОРЦИКЛОГЕКСАНА В ОКРУЖАЮЩЕЙ
СРЕДЕ
Институт экспериментальной метеорологии, Обнинск
В общем объеме применяемых в стране инсектицидов гексахлорциклогексан (ГХЦГ) занимает одно из первых мест. Наиболее широко используется технический препарат в форме 12 % дуста и 25 % порошка на фосмуке. В техническом препарате, представляющем собой смесь 8 изомеров приблизительно в следующих количествах:
а 53—70 %, р 3—14%, V И —18%, б 6—10%,
другие изомеры 3—5 %, выраженной инсектицидной активностью обладает лишь у-изомер [4]. Остальные изомеры по существу являются балластом, далеко не безвредным для окружающей среды. Так, а- и р-изомеры при попадании в почву оказывают ингибирующее воздействие на активность почвенной дегидрогеназы, увеличивающееся со временем в случае а-изомера; последний оказывает онкогенное воздействие на некоторые виды теплокровных животных, а р-изомер способен вызывать хроническую интоксикацию у млекопитающих [10]. Токсичность а- и р-изомеров усугубляется их кумулятивными свойствами — а-изомер обладает наибольшей по сравнению с другими изомерами способностью проникать в сельскохозяйственные культуры, а также накапливаться в человеческом жире (до 60—70 %) [11] и жире сельскохозяйственных животных (вместе с р-изомером) [9]. р-Изомер сорбируется почвой в 2—2,5 раза сильнее, чем у- и а-изомеры [7]. Последнее обстоятельство наряду с наименьшей по сравнению с другими изомерами летучестью паров р-изомера обусловливает его накопление в почве и наибольшую по сравнению с другими изомерами персистентность и в почве, и в
других средах. Некоторые исследователи [7] ставят р-изомер ГХЦГ по персистентности в почве в один ряд с ДДТ. Дольше других изомеров он сохраняется также и в организме млекопитающих, поскольку скорость биологического распада и транспюрт р-изомера в процессе обмена веществ у теплокровных замедлены. Это подтверждается данными массовых анализов: содержание циркулирующих в природе а-, Р- и ^-изомеров ГХЦГ (при их исходном количестве, соответствующем производственным дозам пестицида) в тканях людей составило соответственно 30, 61 и 9 %, е^ тканях животных — 13, 82 и 5 % [13, 14].
Определенный вклад в загрязнение окружающей среды вносит способность у- и р-ГХЦГ изо-меризоваться в а-форму. Показано, что а-изомер образуется в атмосфере на солнечном свету из у- и р-ГХЦГ в присутствии солей железа. Образование а-изомера происходило также из у-ГХЦГ в количестве 0,5, 0,3 и 0,1 % в петролейном эфире, ацетоне и водных растворах соответственно при использовании энергии монохроматического излучения. Такая трансформация изомеров ГХЦГ в наиболее фотохимически стабильную а-форму может быть одним из факторов, объясняющих более высокое содержание этого изомера (по сравнению с у-ГХЦГ) в дождевых осадках [12]. Показана также микробная изомеризация у-ГХЦГ только в а-форму в чистой культуре, содержащей, возможно, соли железа [8].
у-Изомер, несмотря на то что он также обладает токсичностью, в ряде случаев проявляет отрицательные для окружающей среды свойства в
