CC BY
3
УДК 614.777:546.1311-074:543.544.6
П. Ф. Ольхович
УСКОРЕННОЕ ИОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРИДОВ
В ВОДЕ
Институт коллоидной химии и химии воды АН УССР, Киев
Титриметрические методы определения хлоридов в воде с помощью солей ртути (II) и дифе-нилкарбазона имеют низкую точность и относительно малую производительность [3]. Более чувствительными, точными и эффективными являются ионометрические методы определения хлоридов [1, 2, 4, 5], однако используемые для приготовления фоновых растворов нитраты калия или натрия содержат галогениды, что влияет на положение начальной точки на градуировоч-ных графиках [4] и поэтому требует длительной очистки растворов [1].
С целью ускорения процесса очистки нитратов от галогенидов целесообразно проводить ее одновременно с изготовлением фоновых растворов с определенным значением разности электродных потенциалов.
Для определения хлоридов в воде использовали иономер универсальный ЭВ-74, измерительный сульфидсеребряный электрод и вспомогательный хлорсеребряный электрод. Схема измерительной установки описана ранее [4]. Суль-фидсеребряные электроды ЭСС-01 или ЭА-2 выпускаются Гомельским ПО «Измеритель», их можно изготовить и самостоятельно из серебряной проволоки согласно п. 2.1 ГОСТ 17323—71.
Изготовление фонового раствора для определения хлоридов и его очистку проводили следующим образом. Сначала готовили основной 0,1 М раствор нитрата серебра по его точной навеске из реактива марки «чда», перекристаллизованного из воды и высушенного до постоянной массы, навеску 16,9874 г растворяли в бидистиллирован-ной воде и разбавляли до метки в колбе 1 л биди-стиллированной водой. Затем отдельно взвешивали и растворяли 510 г нитрата натрия в 800 850 мл дистиллированной воды при слабом нагревании до 35—40 °С, добавляли 1,5 мл концентрированной азотной кислоты и весь раствор в стакане титровали 0,1 М раствором нитрата серебра при перемешивании его с помощью магнитной мешалки до разности электродных потенциалов 310—320 мВ. Затем для очистки от остаточных количеств хлоридов и изготовления фонового раствора с определенным значением разности электродных потенциалов в этот раствор добавляли еще 100 мл 0,1 М раствора нитрата серебра, разбавляли раствор до объема 980— 990 мл в стакане, фильтровали в мерную колбу на 1 л через фильтр с синей лентой и разбавляли
бидистиллированной водой до метки. Раствор
хранили в стеклянной емкости из желтого или
темного стекла. Раствор устойчив при хранении в течение многих лет.
Для построения градуировочного графика в мерные колбы или цилиндры вместимостью 25 мл вносили от 1 до 20 мл стандартного 0,001 М раствора хлорида натрия, содержавшего 35,5 мкг/мл хлоридов, разбавляли до метки бидистиллированной водой, перемешивали. Стандартные растворы добавляли с интервалом 1—2 мм (т. е. холостой), затем 1, 2, 4, 6 мл и т. д. Разбавленный^ до 25 мл раствор переносили полностью в стакан- ^ чик для потенциометрических измерений вместимостью 30—50 мл, добавляли туда же точно по 2 мл фонового раствора, погружали измерительный сульфидсеребряный электрод и один конец солевого моста из 0,5 М нитрата натрия, соединенного сифоном из полиэтиленовой трубочки другим концом с вспомогательным электродом, перемешивали раствор магнитной мешалкой и измеряли разность электродных потенциалов после установления постоянного их значения, которое наблюдается в течение 1—3 мин. По полученным значениям разности электродных потенциалов и соответствующим им содержаниям хлоридов строили градуировочный график.
При анализе природных вод отбирали алик-вотную часть раствора, содержавшую 25— 750 мкг хлоридов, разбавляли до 25 мл бидистиллированной водой, затем переносили в стаканчики для потенциометрических измерений, добавляли точно по 2 мл фонового раствора, перемешива- 4 ли и измеряли разность электродных потенциалов, как описано выше. Результаты определения хлоридов предложенным методом и согласно методике по ГОСТ 4245—72 на реальных образцах одних и тех же вод различных источников водозабора сахарных заводов дают хорошо совпадающие результаты. Относительное стандартное отклонение при содержании хлоридов 5 мг/л и использовании иономера ЭВ-74 составляет 0,03— 0,04. Более точные результаты дает использование иономеров типа И-130 или потенциометров Р 37-1. Температура растворов при построении градуировочной кривой и анализе природных вод не должна отличаться более чем на 1 градус. Если температура заметно колеблется, то необходимо растворы термостатировать или избрать любую другую температуру от 10 до 30 °С, а гра-дуировочные графики строить по 3—4 точкам вблизи от полученных результатов измерений в анализируемых образцах природных вод.
Бромиды, йодиды, роданиды, цианиды, сульфиды, органические соединения тиольной и тионной 30
серы мешают определению хлоридов, однако содержание этих компонентов во многих природных водах значительно ниже, чем хлоридов, и их влиянием можно пренебречь. Метод пригоден для массовых анализов, позволяет анализировать 50— 60 проб в смену, может быть использован для анализа вод с низким и высоким содержанием хлоридов от 1 до 600 мг/л для автоматического
анализа хлоридов в водах и растворах, а также различных биологических жидкостях. Метод позволяет работать с реактивами любой чистоты.
Литература
1. Бардин В. В., Быстрицкий А. Л., Толстоусов В. //., Шартукоб О. Ф.//Ж урн. аналит. химии.— 1977. — Т. 32, № 9.— С. 1760—1765.
2. Бебешко Г. И., Радченко А. Ф., Дмитриева М. А. и др.//Там же.— 1986.— Т. 41, № 3. — С. 494—497.
3. Кострыкин, Ю. М. Инструкция по анализу воды, пара и отложений в теплосиловом хозяйстве. — М., 1967.
4. Пилипенко А. Т., Ольхович П. Ф., Г акал Р. К- // Укр. хим. жури. — 1973.— Т. 39, № 4. — С. 376—381.
5. Hirokazu Нага, Yashiki Wakisaka, Satoshi Okazaki // Analyt. Chem. — 1986. — Vol. 58, N 7. — P. 1502—1506.
Поступила 19.11.87
УДК 614.72 + 614.777] :547.415.1]-074:543.544
%
Л. М. Зеленова, А. А. Берг, Ф. А. Селимое, У. М. Джемилев
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ 14, 1\1-ТЕТРАМЕТИЛМЕТИЛЕНДИАМИНА В ВОДЕ И ВОЗДУХЕ
Институт химии Башкирского филиала АН СССР, Уфа
В связи с возрастающими требованиями к охране окружающей среды разработка высокочувствительных экспрессных методов определения промышленных загрязнений воздушного бассейна и сточных вод является актуальной задачей. Нами разработан высокочувствительный экспрессный метод определения микроколичеств Ы,1\Г-тетраметилметилендиамина (ТММДА) в воде и воздухе без предварительного концентрирования пробы.
ТММДА является крупнотоннажным продуктом в синтезе ионола, используемого в качестве стабилизатора в резино-технической промышленности. Представляет собой бесцветную прозрачную жидкость с характерным аминным запахом,
температурой кипения 82,5—83, ° 0,7440, ^ молекулярной массой 102,18. Давление паров при Йтемпературе 25 °С 89 мм рт. ст. Хорошо раство-- рим в воде и многих органических растворителях. Может находиться в воздухе в виде паров. По степени воздействия на организм человека относится к веществам 3-го класса опасности. При длительном воздействии оказывает раздражающее влияние на слизистые оболочки глаз и дыхательных путей.
Разработанный метод определения ТММДА в воде и воздухе основан на прямом анализе пробы воды или воздуха на газовом хроматографе с пламенно-ионизационным детектором.
Определены оптимальные условия хроматогра-фирования на хроматографе Хром-5 (ЧССР): стеклянная колонка длиной 3,7 м, внутренним диаметром 3 мм, твердый носитель полихром-1, модифицированный КОН (8%), жидкая фаза ПЭГ-6000 (10 %), температура колонки 110°С, температура испарителя 120 °С, газ-носитель — гелий, скорость потока газа-носителя 40 мл/мин, скорость потока водорода 50 мл/мин, воздуха 500 мл/мин, скорость диаграммной ленты 0 мм/ч, время удерживания ТММДА 2 мин
25 с, рабочая шкала электрометра (предел 1 ат-тенюация 32 или 64 в зависимости от определяемой концентрации). В качестве измеряемого параметра принята высота хроматографического пика. Минимальное детектируемое количество ТММДА составляет 4-Ю-5 мкг при объеме пробы воды 2 мкл, диапазон измеряемых концентраций 0,02—3 мг/л для воды и 0,02—3 мг/м3 для воздуха при объеме пробы 2 мл.
Для количественного определения использовали метод абсолютной калибровки. Для анализа ТММДА в воде калибровку проводили по растворам ТММДА в дистиллированной воде с концентрацией 0,02—3 мкг/мл, приготовленным соответствующим разбавлением стандартных растворов ТММДА с концентрацией 1 мг/мл и 10 мкг/мл.
Калибровочный график для растворов с концентрацией ТММДА 0,02—0,8 мкг/мл описывается уравнением прямой С— 1,14-10—3 - Л (для шкалы электрометра 1X32), для концентраций 0,8—3 мкг/мл — уравнением С= 1,64- \0~2-/г (для шкалы электрометра 1X64), где С — концентра-
ция ТММДА в мкг/мл, h
высота типа ТММДА
на хроматограмме в мм.
Содержание ТММДА в воде в мг/л (мкг/мл) определяли, хроматографируя пробу воды после очистки от механических примесей. Для анализа ТММДА в воздухе калибровку проводили по паровоздушным смесям с концентрацией 0,02— 3 мкг/м3, которые создавали с помощью диффузионного поршневого дозатора [2] на динамической установке по схеме [1].
В динамической установке применяли диффузионный дозатор с капилляром длиной 22 см и диаметром 0,5 мм. Скорость потока очищенного и осушенного воздуха, поддерживаемая калибровочными ротаметрами, составляла 0,2— 0,6 л/мин к дозатору и 2—б л/мин к камере смешения. Из камеры смешения вводили в хроматограф 2 мл калибровочной смеси. Сравнивали кон-
3 Гигиена и санитария № 10
