CC BY
6
Расчет производят по калибровочному графику. Количество цинка, ■найденное по графику, пересчитывают на содержание его в 1 мя воздуха. Для определения свинца элюат 2 упаривают до объема 15—20 мл. После охлаждения раствор нейтрализуют аммиаком (1 : 1) до рН 4—5, переносят в мерную колбу на 25 мл, прибавляют 1 мл 0,05% раствора сульфарсазена, 0,2 мл 1 % раствора ферроцианида калия и объем доводят до метки раствором тетрабората натрия. Оптическую плотность окрашенного раствора измеряют на ФЭК-56, светофильтр № 5, в кювете на 5 см против холостой пробы. Холостую пробу готовят так же, как и в случае с цинком, но с добавлением раствора ферроцианида калия. Расчет производят по калибровочному графику.
Калибровочные графики строят по стандартным растворам солей цинка и свинца следующим образом. Стандартный раствор с содержанием 100 мкг того или другого элемента в 2 M растворе соляной кислоты пропускают через анионитовую колонку. Сорбированные ионы цинка вымывают 100 мл 0,65 M раствора соляной кислоты, а ионы свинца — 100 мл горячей бидистиллированной воды. Эти растворы используют для постро-■ения калибровочных графиков по указанным выше методикам.
Разработанная методика апробирована при изучении атмосферного воздуха в районе размещения свинцово-цинкового комбината. Она позволяет вести определение цинка и свинца из одной пробы с точностью 0,04 •и 0,1 мкг!мл соответственно.
ЛИТЕРАТУРА. Лукин А. М-, Петрова Г. С., Смирнова К. А. В кн.: Методы анализа химических реактивов и препаратов. М., 1964, в. 9, с. 81.— Л у -к и н А. М., Чернышева Т. В. В кн.: Химические реактивы и препараты. М., 1964, с. 288.— Середа Г. А. В кн.: Вопросы гигиены, профпатологии и промышленной токсикологии. Свердловск, 1966, с. 124.
Поступила I/IX 1972 р.
УДК 614.72:547.5631-074:543.544.2»
Канд. хим. наук С. Ф. Яворовская, J1. П. Анваер
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КСИЛОЛОВ, БРОМ-О-КСИЛОЛА, 3,4-КСИЛИДИНА И 4,6-ДИБРОМ-О-КСИЛОЛА В ВОЗДУХЕ
Институт гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР, Москва
Поведение ароматических аминов в хроматографической колонке отличав тся от поведения алифатических аминов и зависит от того, находится ли аминогруппа в бензольном ядре или в боковой цепи (Littlewood). Аромат ические амины могут быть разделены методом газо-адсорбционной хромат ографии на адсорбентах типа корасиль и порасиль (Little и соавт.). На ми был применен вариант газо-жидкостной хроматографии. При выборе жид кой фазы были использованы рекомендации Т. С. Буренко и соавт.
Для анализа воздуха разработана методика определения о-ксилола и бр ом-о-ксилола в пробах без их обогащения. Условия работы были следующими: газовый хроматограф «Хром-31», колонка из нержавеющей стали У-образная, длина 120 см, внутренний диаметр 6 мм, насадка — поров ина (фр. 0,2—0,315 мм), содержащая 4% полнэтиленгликольадипи-ната, температура колонки 150°, детектор водородный пламенно-ионизационный, газ-носитель гелий, скорость потока газа-носителя 30 мл/мин. Объем пробы воздуха 1 мл. Определяемый минимум о-ксилола 0,3-Ю-6 мг, бром-о-ксилола 0,3-Ю-4 мг. Калибровочные графики строили для о-ксилола в интервале 0,2—2,4-Ю-4 мг и для бром-о-кснлола в интервале 0,1 — 1,1-Ю-4 мг. Пробы воздуха отбирали в цельностеклянные шприцы емкостью 100 мл.
Методика определения микропримесей перечисленных выше веществ в производственном воздухе была иной ввиду низкой летучести 3,4-ксили-
<5 4
дина (температура плавлення 49—50°, температура кипения 226°) и 4,fi-дибром-о-ксилола (температура плавления 69—72°, температура кипения 255—256°). Исходя из целесообразности исследования всех компонентов смеси одним и тем же методом в одной и той же пробе, мы анализировали на газовом хроматографе «Хром-31» пробы раствора всех определяемых веществ в органическом растворителе. Попытка применить адсорбционный способ концентрирования на увлажненном силикагеле не дала положительных результатов.
Необходимо было подобрать такие условия работы, при которых широкий зашкаленный пик растворителя не мешал изучению наиболее летучего компонента — ксилола.
Путем подбора жидкой фазы не всегда удается полностью отделить от большого пика основного компонента соседний пик микропримеси, особенно если он выходит за пиком основного компонента на его «хвосте». Мы прибегли как к подбору жидкой фазы, так и к подбору растворителя. При этом растворитель должен был отличаться сравнительно невысокой летучестью, чтобы при отборе проб воздуха объемом не менее 30 л не происходило значительной потери растворителя из поглотительного сосуда.
В качестве растворителя вначале был применен н-гексан, а в качестве неподвижной фазы — полифенилметилсиликоновое масло. Порядок выхода компонентов на этой фазе: н-гексан, о-ксилол, бром-о-ксилол, ксили-дин. Поскольку н-гексан оказался слишком летучим даже при охлаждении поглотительного сосуда, его пришлось заменить н-деканом.
Примеси, содержащиеся даже в хроматографически чистом декане, мешали определению ксилола на указанной выше неподвижной фазе, поэтому в качестве ее был использован апиезон L. Порядок выхода компонентов при этом изменился: ксилол выходит перед растворителем, а бром-о-ксилол и 3,4-ксилидин поменялись местами.
Были разработаны следующие оптимальные условия анализа: длина колонки 240 см, насадка хроматон N—AWDMCS, содержащий 15% апи-езона L; температурный режим колонки в течение первых 5 мин. изотермический, 130°, затем температура программируется со скоростью 4° в минуту до 170°; скорость газа-носителя 40 мл/мин. Время удерживания при воспроизводимости 1,5—2% относительных составляет: для о-ксилола 10 мин., 3,4-ксилидина — 25 мин. и бром-о-ксилола 30 мин. Время удерживания дибром-о-ксилола при длине колонки 120 см и температуре 170° равняется 34 мин.
Определяемый минимум о-ксилола 0,7-Ю-4 мг, бром-о-ксилола 1,Ы0-4 мг, 3,4-ксилидина 2,8-Ю-4 мг и 4,6-дибром-о-ксилола 1,2-10—* мг.
В пробах воздуха, отобранных на витаминном производстве над местом слива кубового остатка, найдены о-ксилол в количестве до 0,005 мг/л, бром-о-ксилол и дибром-о-ксилол в количестве целых миллиграммов в 1 л. Вследствие высоких концентраций этих веществ отбор проб проводился без концентрирования в газовые пипетки емкостью 300 см3. Пробы воздуха с концентрированием микропримесей отбирают путем протягивания 30 л исследуемого воздуха через малый поглотитель с пористой пластинкой, содержащий 2 мл хроматографически чистого н-декана, со скоростью потока исследуемого воздуха 1,5 л/мин.
ЛИТЕРАТУРА. Буренко Т. С., Дементьева М. И., Яво-ровская С. Ф. Новые сорбенты для хроматографии. М., 1971, в. 16, с. 96.— Little J. N.. Н organ D. F., Bomba ugh К- J., J. Chromatogr. Sei., 1970, v. 8, p. 625.— Littlewood А. В. В кн.: Gas Chromatography. New York, 1971, p. 478.
Поступила 7/VI I 1972 r.
3 Гигиена и санитария Л» 8
