CC BY
5
предлагаемая нами методика: разница между И, пятен XX и ТМАС равна 0,16 при коэффициентах вариации 4,0 и 3,61 % соответственно.
Количественное определение XXX и продуктов его трансформации проводили с использованием технологии «клина» (Ваугег) и канальной хроматографии (Э. Шталь), что схематически представлено на рисунке. Для стандартизации условий нанесения исследуемых проб и проб-свидетелей на хро-матографические пластины применяли хроматогра-фический шприц и сконструированный нами прибор (В. Е. Василенко).
Выводы
1. Указанные способы определения XXX методом тонкослойной хроматографии могут быть использованы для идентификации и количественного измерения не только препарата, но и XX и ТМАС
в объектах внешней среды на уровне сотых долей * миллиграмма в пробе.
2. Предлагаемый метод в отличие от методов Ваугег и И. К. Блиновского позволяет дифференцировать и количественно определять продукты трансформации XXX (XX и ТМАС при совместном их присутствии) в объектах внешней среды.
ЛИТЕРАТУРА
Блиновский И. К., Тучков В. П. — В кн.: Методические указания по испытанию кристаллического хлорхолин-хлорида в производственных условиях на плодовых, ягодных, цитрусовых культурах и винограде. М., 1978, с. 11—21.
Василенко В. Е. Гигиеническая оценка производства и применения хлорхолинхлорида в аспекте санитарной охраны водоемов. Автореф. дис. канд. М., 1979.
Василенко В. Е. — Лабор. дело, 1979, № 6, с. 376—377.
Игнатьев А. Д. Гигиеническая характеристика холина
и хлорхолина в аспекте гигиены питания. Автореф. дис. докт. М., 1969.
Черкинский С. Н., Мазаев В. Т., Василенко В. Е. — Гиг. и сан., 1980, № 1, с. 15—18.
Шталь Э. Хроматография в тонких слоях. М., 1963.
Ваугег Н. — Experientia, 1964, v. 20, р. 233.
Linser Е. М. et al. — Z. Pflanzenernährung, 1965, Bd 108, S. 57—65.
Romanowski H. — Bromatol i ehem. toksykol., 1972, v. 5, p. 83—88.
Поступила 8/V 1980 r.
УДК 613.632.Ч+в 14.711:66.062.412.33-131-074
Канд. хим. наук В. А. Цендровская
ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТРИХЛОРЭТИЛ-И ТРИХЛОРПРОП ИЛ ФОСФАТА В ВОЗДУХЕ
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
Трихлорпропилфосфат (ТХПФ) и трихлорэтил-фосфат (ТХЭФ) применяется при производстве полимерных материалов в качестве пластификато-ров-антипиренов. В доступной литературе нет описания простого и достаточно чувствительного метода их определения в воздухе.
Для обнаружения фосфорсодержащих соединений в воздухе используются фотометрические методы анализа (3. Г. Гуричеваисоавт.; М. А. Кл исен-ко и соавт.; М. А. Клисенко и Г. А. Лебедева).
В основу разрабатываемого фотоколориметрического метода определения ТХПФ и ТХЭФ в воздухе положена реакция их окисления КМп04 в растворе Н2504 до фосфорной кислоты. Образовавшуюся фосфорную кислоту количественно определяют путем взаимодействия иона фосфора с мо-либдатом аммония в присутствии аскорбиновой кислоты. Продукт реакции в растворе имеет синий цвет. Разработка метода сводилась к установлению оптимальных условий проведения реакций, чувствительности метода и его воспроизводимости. В качестве растворителя использован этиловый спирт, в котором фосфаты хорошо растворяются. Реакцию окисления фосфатов изучали следующим образом. В пробирку, содержащую этиловый спирт, добавляли 5 мкг и более ТХПФ и ТХЭФ (стандартный
раствор содержал 10 мгк определяемого"вещества), затем содержимое переносили в фарфоровую чашку, вносили различное количество окислительной смеси и упаривали до половины и меньшего количества. Окислительную смесь готовили перед щ употреблением путем смешивания 0,05 н. водного раствора КМп04 с 0,1 н. водным раствором Н2504 в соотношении 1 : 1. После упаривания раствор охлаждали и оттитровывали до бесцветного 1 % раствором перекиси водорода. Оттитрованный раствор упаривали досуха, чашку охлаждали и ее содержимое количественно переносили в пробирку с помощью дистиллированной воды. Объем раствора доводили до 10 мл. Затем в пробирку добавляли раствор молибдата аммония (ЫН4)в Мо7024-4Н20, который готовили путем растворения 1 части (КтН4)вМо7024-4Н20 в 10 мл дистиллированной воды с 50 мл разбавленной (1 : 4) Н2$04 и 1 % раствора аскорбиновой кислоты (С„Н8Ов). Пробирку выдерживали на кипящей водяной бане 3—5 мин, охлаждали и производили фотоколориметрирование при красном светофильтре. Количество обнаружен- • ного ТХПФ или ТХЭФ определяли по калибровочному графику, построенному для КН2Р04.
Установлено, что при содержании в пробе фосфатов от 5 до 50 мкг хорошая воспроизводимость
результатов (90% и более) достигается при проведении анализа следующим образом. К спиртовому раствору фосфорсодержащего соединения (10 мл) прибавляют 5 мл (для ТХПФ) и 10 мл (для ТХЭФ) окислительной смеси, упаривают медленно до 1/3 объема, охлаждают, оттитровывают раствором Н202, упаривают досуха, переносят в пробирку путем повторных смывов дистиллированной водой (примерно по 2 мл 4 раза), доводят объем водой до 10 мл, приливают 1 мл раствора молибдата аммония, 0,5 мл раствора аскорбиновой кислоты, нагревают на кипящей водяной бане 3 мин, охлаждают и измеряют оптическую плотность синего раствора. Чувствительность метода 6,0 мкг ТХПФ и 5 мкг ТХЭФ в пробе. Определению мешают другие фосфорорганические соединения. Пробы воздуха отбирают в 2 поглотительных прибора, содержащих по 5 мл этилового спирта, со скоростью 24 л/ч в течение 1 ч (ТХЭФ) и 2 ч со скоростью 60 л/ч (ТХПФ). Во время отбора проб поглотители охлаждают. Объем воздуха, необходимый для обнаружения фосфатов, определяли, исходя из расчетной ПДК (А. А. Голубева и соавт.; Е. И. Спыну и Л. И. Иванова), равной 0,25 мг/м3 для ТХЭФ и 0,05 мг/м3 для ТХПФ, что установлено экспериментально. Калибровочный график строили по
стандартному раствору КНгР04. Для этого в колориметрические пробирки отбирали 0, 0,05, 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 0,7 и 1 мл стандартного раствора КН2Р04 с концентрацией фосфора 10 мкг/мл. Затем прибавляли 10,0, 9,95, 9,90, 9,80, 9,70, 9,50, 9,30 м 9,0 мл дистиллированной воды соответственно во все пробирки, по 1 мл раствора молибдата аммония и 0,5 мл раствора аскорбиновой кислоты, нагревали 3 мин на кипящей водяной бане, охлаждали и фотоколориметрировали при красном светофильтре в кюветах шириной 3 см.
В полученном ряду содержание фосфора было следующим: 0, 05, 1, 2, 3, 5, 7 и 10 мкг. При построении калибровочного графика рассчитывают концентрацию фосфора в колориметрируемом растворе, учитывая, что объем раствора 11,5 мл.
Содержание фосфата в анализируемой пробе определяли по формуле:
Х=К-А,
где А — количество фосфора в 1 мл колориметри-руемого раствора, найденное по графику; К — коэффициент пересчета, который для ТХПФ равен 124,20, а для ТХЭФ —105,8.
Метод может быть рекомендован для определения ТХПФ и ТХЭФ в воздухе при гигиенической оценке полимерных материалов.
ЛИТЕРАТУРА
Голубев А. А., Люблина Е. И., Талоконцев Н. А. и др. Количественная токсикология. Л., 1973, с. 236—237.
Гуричева 3. Г. и др. Санитарно-химический анализ пластмасс. Л., 1977, с. 43—45.
Клисенко М. А., Лебедева Т. А., Юркова 3. Ф. Химический анализ микроколичестЕ ядохимикатов. М., 1972, с. 67—70.
Клисенко М. А., Лебедева Г. А. Определение малых кон-
центраций ядохимикатов в^воздухе, продуктах питания, биологических и других средах. Киев, 1964.
Методы определения микроколичеств пестицидов. М., 1977, с. 85—87.
Спыну Е. И., Иванова Л. И. — Гиг. труда, 1967, № 7, о. 18-20,
Поступила 31/1Л 1980 г.
УДК б 13.632.4:[678.7:685.31/.32
В. В. Тарарин
ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА МИГРАЦИИ МОНОМЕРОВ ИЗ ОБУВНЫХ РЕЗИН
I Московский медицинский институт им. И. М. Сеченова
В настоящее время обувная промышленность широко использует подошвенные резины на основе сти-рольных каучуков.
Комплекс химических веществ, выделяющихся при переработке полимерных композиций в готовые изделия (Ю. С. Другое и соавт.), исследован детально, миграция же химических веществ из обувных резин на основе стирольных каучуков изучена недостаточно.
Целью данной работы являлось изучение закономерности миграции химических веществ в воз-дух^из обувных резин при нормальных условиях (20 °С) и повышенной температуре (60 °С). Было отобрано 11 образцов обувных резин, содержащих 30—40 об. % метилстирольного и 10—15 об. % вы-
сокостирольного каучука. Миграцию мономеров из резин определяли в условиях, близких к режиму эксплуатации.
Согласно имеющимся данным (В. А. Каргин и Г. Л. Слонимский; Н. Грасси), деструкция полистирола ----СНг—СН—СН2—СН----и полиметилсти-
СвН5 С,Н5 СН5 сн3
рола •—СНг—С—СН,—С—протекает с обра-¿вн6 с,не
зованием мономеров — стирола и а-метилстирола соответственно, причем повышение температуры приводит к увеличению скорости деструкции. По
