CC BY
75
Химия растительного сырья. 2012. №3. С. 101-105.
УДК 547.972
ФЛАВОНОИДЫ SCUTELLARIA HAEMATOCHLORA JUZ.
И S. OCELLATA JUZ.
© А. Каримов1, М.П. Юлдашев1, Э.Х. Ботиров2'
1 Институт химии растительных веществ им. акад. С.Ю. Юнусова, АН РУз, ул. Мирзо Улугбека, 77, Ташкент, 700170 (Республика Узбекистан)
2Сургутский государственныйуниверситет, ул. Ленина, 1, Сургут, 628412 (Россия), e-mail: [email protected]
Статья посвящена фитохимическому изучению флавоноидов Scutellaria haematochlora Juz. (шлемник кровавозеленый) и Scutellaria ocellata Juz. (шлемник глазковый) семейства Lamiaceae. Из надземной части S. haematochlora выделены известные флавоноиды ривулярин, 5,2',6'-тригидрокси-6,7,8-триметоксифлавон, (+)-5,2'-дигидрокси-6,7,6'-триметоксифлаванон и диосметин-7-0-Р-Б-глюкопиранозид, а из цветков S. ocellata - 5-гидрокси-7,8-диметокси-флавон (7-О-метилвогонин) и 5,8-дигидрокси-7-метоксифлавон (7-О-метилнорвогонин). Полученные соединения идентифицированы на основании результатов химических превращений и данных ИК-, УФ-, 1Н-ЯМР и масс-спектров. Ключевые слова: Scutellaria haematochlora Juz., Scutellaria ocellata Juz., Lamiaceae, флавоны, флаваноны.
Введение
Шлемник (Scutellaria L.) - род растений семейства губоцветных включает в себя около 350 видов. Род широко распространен в умеренных, субтропических и тропических регионах, включая Европу, Северную Америку и Восточную Азию. На территории стран СНГ произрастают около 120 видов с подвидами, главным образом в горах Кавказа и Средней Азии [1, 2]. Растения этого рода широко используются в народной медицине в течение тысяч лет. Современные фармакологические исследования подтвердили, что экстракты и индивидуальные соединения, выделенные из растений рода Scutellaria L., обладают противоопухолевым, гепатопротекторным, антиоксидантным, противовоспалительным, противосудорожным, антибактериальным и противовирусным действиями [4-10]. Из 40 изученных видов растений этого рода выделено около 300 соединений, относящихся к флавоноидам, фенилпропаноидным и иридоидным гликози-дам, дитерпенам, тритерпеноидам, алкалоидам, фитостеринам, полисахаридам, фенолкарбоновым кислотам, лигнанам и другим классам природных веществ [6, 11-13].
Основные флавоноиды растений рода Scutellaria L. - байкалин, байкалеин, вогонин - обладают противоопухолевым, анти-ВИЧ, антибактериальным, противовирусным, противовоспалительным и противосудорожным свойствами [5, 6, 8-10]. В этой связи фитохимическое исследование данного рода с целью поиска новых эффективных биологически активных препаратов является актуальной задачей.
На территории Узбекистана произрастают 32 вида Scutellaria L., которые используются в народной медицине для лечения эпилепсии, аллергии, невроза, гипертонии и других заболеваний [7, 14]. Учитывая
вышеизложенное, мы провели исследование флаво-
Каримов Абдурашид - соискатель лаборатории химии 0 , , , , т ..
г ^ ноидов S. haematochlora Juz. (шлемник
кумаринов и терпеноидов, e-mail: [email protected]
кровавозеленый) и S. ocellata Juz. (шлемник
Юлдашев Малик Патахоеич - ведущии научный
сотрудник лаборатория химии кумаринов глазковый). Ранее из S. ocMata были выделены апи-
и терпеноидов, доктор химических наук генин, вогонин, ороксилин А, 3,7,4'-тригидро-
Ботиров Эркин Хожиакбарович - заведующий ксифлавон, байкалин, вогонозид и цинарозид [11,
кафедройхимии, профессор, тел. (3462) 76-3°-91, 15]; химическое исследование S. haematochlora не
e-mail: [email protected] проводилось.
* Автор, с которым следут вести переписку.
Методика исследования
Растительное сырье. Надземная часть S. haematochlora и цветы S. ocellata заготовлены в период цветения в окрестностях села Шохимардон Ферганской области Республики Узбекистан (июль 2003 г.).
Экстракция и выделение флавоноидов S. haematochlora. Высушенную и измельченную надземную часть (0,8 кг) экстрагировали при комнатной температуре 8 раз 90% этанолом. Объединенный экстракт концентрировали (0,5 л), разбавляли водой 1 ; 1 и последовательно экстрагировали гексаном, хлороформом, этилацетатом и н-бутанолом, в результате чего получены 7 г хлороформной, 13 г этилацетатной и 20 г н-бутанольной фракций. Этилацетатную фракцию (13 г) хроматографировали на колонке (5*50 см) с силикагелем в градиентной системе растворителей CHCl3 - MeOH. Объем фракций - 400 мл. При элюировании колонки смесью CHCl3 - MeOH (19 ; 1) из отдельных фракций выделили 0,17 г ривулярина, CHCl3 - MeOH (9 ; 1) - 0,22 г 5,2',6'-тригидрокси-6,7,8-триметоксифлавона, CHCl3 - MeOH (85 ; 15) - 0,16 г (+)-5,2'-дигид-рокси-6,7,6'-триметоксифлаванона и 0,14 г диосметин-7-0-р-0-глюкопиранозида.
Экстракция и выделение флавоноидов S. ocellata. Воздушно-сухие измельченные цветы (100 г) исчерпывающе экстрагировали в аппарате Сокслета 96% этанолом. Отогнав растворитель на роторном испарителе в вакууме, получили 10 г спиртового экстракта. Последний растворяли в 300 мл смеси «вода - ацетон» (9 ; 1) и промывали три раза петролейным эфиром по 200 мл. Отогнав растворитель, получили 3,0 г экстракта. Последний хроматографировали на колонке (4*25 см) с полиамидным сорбентом (100 г) в градиентной системе «петролейный эфир - ацетон». Из отдельных фракций выделили 0,19 г 7-0-метилвогонина и 0,13 г 7-О-метилнорвогонина.
Полученные вещества очищены дробной перекристаллизацией из различных растворителей и рехроматографированием на силикагеле и полиамиде.
УФ-спектры регистрировали на спектрофотометре Hitachi EPS-3T в этаноле, масс-спектры получали на приборе MS 25RF (Kratos) с системой обработки информации DS 90. ИК-спектры снимали на ИК-Фурье-спекгрометре Perkin Elmer Spectrum, удельные вращения определяли на круговом поляриметре СМ-3.
Спектры ПМР снимали на спектрометре Tesla BS-567A с рабочей частотой 100 МГц в Py-d5 и CDCl3 с ТМС в качестве внутреннего стандарта. Химические сдвиги приведены в миллионных долях (м.д.) в 5-шкале. Температуры плавления определяли на приборе типа “Boetius” с визуальным устройством РНМК 0,5.
Тонкослойную хроматографию (ТСХ) проводили на пластинках Silufol UV-254. Пятна флавоноидов при ТСХ наблюдали в УФ-свете, обнаруживали обработкой пластинок парами аммиака, 0,5% спиртовым раствором NaOH и 1% раствором ванилина в серной кислоте. Колоночную хроматографию проводили на силикагеле марки КСК 100/160 мкм. Моносахарид D-глюкозу обнаруживали с помощью бумажной хроматографии (Filtrak №11) опрыскиванием кислым анилинфталатом с последующим нагреванием в течение 35 мин при 90-100 °С.
Результаты и обсуждение
На основании изучения спектральных данных соединения 1,2,4-6 отнесены к производным флавона, а вещество 3 - к производным флаванона. Индивидуальные флавоноиды идентифицировали по данным химических превращений (метилирование, кислотный гидролиз, госсипетиновая проба), спектральных данных, сравнением физико-химических констант с литературным сведениями и непосредственным сравнением с подлинными образцами [16].
Флавоноид 1. Сі8Ні607, М+ 344, т. пл. 258-259 °С, УФ-спектр (Xmax, EtOH, нм); 270, 341. ИК-спектр (vmax, KBr, см-1): 2935 (ОСН3), 1664 (С=0, у-пирона), 1617, 1583 (ароматические С=С-связи). ПМР-спектр (AMCO-de, м.д.): 3,84, 3,86, 3,92 (3Н, с, каждый, 3*ОСН3 ), 6,53 (1Н, с, Н-3), 6,65 (2Н, д, 8,0 Гц, Н-3', Н-5'), 6.94 (1Н, с, Н-6), 7.14 (1Н, д, 8,0 Гц, Н-4'), 13.16 (1Н, уш.с, 5-ОН). Масс-спектр: m/z: 344 (M+, 73%), 329 (M-15, 100%), 211, 183, 144, 121, 111, 97, 91, 83, 69. По данным масс- и ПМР-спектров соединение содержит две гидроксильные и три метоксильные группы, причем наличие в масс-спектре стопроцентного пика иона с m/z 329 (M-CH3) свидетельствует о наличии 8-ОСН3 группы [11, 16]. Непосредственным сравнением с образцом, выделенным из S. ramosissima, 1 идентифицировали с ривулярином (5,2'-дигидрокси-7,8,6'-триметоксифлавоном) [11, 17].
Флавоноид 2. С18Н1608, М+ 360, т. пл. 242-244 °С, УФ-спектр (Хтах, БЮИ, нм): 269, 315. ИК-спектр (утах, КВг, см"1): 3545-3275 (ОН), 1650 (С=0, у-пирона), 1630, 1570, 1510 (ароматические С=С-связи). ПМР-спектр (ДМСО-а6, м.д.): 3,84 (6Н, с, 2хОСН3), 4,02 (3Н, с, ОСН3), 6,35 (1Н, с, Н-3), 6,46 (2Н, д, 1=8,0 Гц, Н-3', Н-5'), 7,16 (1Н, т, 1= 8,0 Гц, Н-4'), 9,99 (2Н, с, 2'-ОН, 6'-ОН), 12,73 (1И, к с 5-0И). Масс-спектр: т^: 360 (М+, 80%), 345 (М-15, 100), 211 (40), 134 (32) и другие. По данным масс- и ПМР-спектров 2 содержит три гидроксильные и три метоксильные группы; наличие в масс-спектре пика иона с т^ 134 свидетельствует о наличии двух гидроксильных групп в кольце В [11, 16]. Непосредственным сравнением с образцом, выделенным из X ramosissima, 2 идентифицировали с 5,2',6'-тригидрокси-6,7,8-
триметоксифлавоном [11, 18].
Флавоноид 3. С18Н1807, с т. пл. 217-218 °С (с разл.), УФ-спектр (Хтах, БЮИ, нм) 288, 345; +А1С13 314, 375 [15, 16]. В ИК-спектре 3 присутствуют полосы поглощения гидроксильных (3200, 3450 см-1), ме-токсильных групп (2930 см-1), карбонила у-пирона (1650 см-1) и ароматических С=С связей (1615, 1590 см-1). В масс-спектре соединения имеются пики ионов с т/7 346 (М+), 328 (М-И20) 313 (М-Н20-СИ3) (100%), 285, 197, 196, 181, 168, 153. В ПМР-спектре (СБС13, м.д.) проявляются сигналы протонов при 2,75 (1И, дд, 1х=3,1 Гц, 12=17,5 Гц, Н-3еф), 3,19 (1И, дд, 1а=13,5, 12=17,5 Гц, И-3ах), 3,70, 3,73, 3,85 (3И, с, каждый, 3хОСН3), 6,00 (1Н, дд, 11=3,1, 12=13,5 Гц, Н-2), 6,13 (1Н, с, Н-8), 6,55 (1Н, уш. д, 1=8,0 Гц, Н-3 ), 7,12 (1Н, дд, 11=8,0, 12=8,5 Гц, Н-4), 6,41 (1Н, уш. д, 1=8,5 Гц, Н-5), 11,88 м.д. (1Н, уш. с, 5-ОН). На основании данных ПМР- и масс-спектров 3 содержит три метоксильные и две гидроксильные группы. Фрагментация масс-спектра свидетельствует о наличии двух метоксильных и одной гидроксильной групп в кольце А [11, 16]. Изучением спектральных данных и сравнением с подлинным образцом 3 идентифицировали с (±)-5,2-дигидрокси-6,7,6'-триметоксифлаваноном [11, 19].
Флавоноид 4. С22Н220ц, т. пл. >340 °С, [а]с2° +75 (с 0,8, МеОИ), УФ-спектр (Хтзх, БЮИ, нм): 255, 270, 347. ИК-спектр (утзх, КВг, см-1): 2930 (ОСН3), 1665 (С=0, у-пирона), 1038, 1076 (С-О-гликозидов). ПМР-спектр (Ру^5, м.д.): 4,05-4,58 (протоны углеводной части), 5,69 (1Н, д 1=6,5 Гц, Н-1''), 3,72 (3Н, с, ОСН3), 6,71 (1Н, д, 1=2,5 Гц, И-6), 6,83 (1Н, с, И-3), 6,89 (1Н, д, 1=2,5 Гц, И-8), 7,33 (1Н, д, 1=8,0 Гц, И-5'), 7,23 (1Н, дд, 11=8,0 Гц, 12=2,5 Гц, И-6'), 7,58 м.д. (1Н, д, 1=2,5 Гц, И-2'). В результате кислотного гидролиза 4 получили диосметин (7,5,3'-тригидрокси-4'-метоксифлавон) (С16Н1206, М+ 300, т. пл. 249-251 °С) и Б-глюкозу. Сигнал аномерного протона в спектре ПМР 4 проявляется в виде дублета с КССВ 1=6,5 Гц, что указывает на С1-конформацию моносахаридного цикла и, следовательно, Р-конфигурацию гликозидного центра Б-глюкозы. Место присоединения углеводного остатка к агликону установили в результате сравнительного изучения УФ-спектров 4 и его агликона в присутствии ацетата натрия. Таким образом, 4 является диосметин-7-0-Р-0-глюкопиранозидом [20].
1. Я1=И, Я2=СИ3
2. Я1=0СИ3,К2=И
ОИ
Р-Б-ОкрЮ
0И 0 4
0СИ3
5. Я=СИ3
6. Я=И
3
Флавоноид 5. С17Н1405, М+ 298, т. пл. 192-195 °С, УФ-спектр (Xmax, MeOH, нм): 340, 275; +ZrOCl2 405, 340; +NaOH 395. ПМР-спектр (CDCl3, м.д.): 3,95 (3Н, с, 2хОСН3), 6,43 (1Н, с, И-6), 6,66 (1H, с, Н-3), 7,40-7,70 (3Н, м, Н-3',4',5'), 7,95 (2Н, дд, Jj=2,2 Гц, J2=7,4 Гц, М-2', Н-6'), 12,55 (1Н, уш. с, 5-ОН). По данным масс- и ПМР-спектров 5 содержит две метоксильные и одну гидроксильную (5-ОН) группы, которые расположены в кольце А. При метилировании вогонина (5,7-дигидрокси-8-метоксифлавона) эфирным раствором диазометана получили вещество, идентичное с 5, следовательно, 5 является 7-О-метилвогонином (5-гидрокси-7,8-диметоксифлавоном) [11, 13].
Флавоноид 6. Ci6Hi205, М+ 284, т. пл. 143-145 °С, УФ-спектр (Xmax, МеОН, нм): 340, 275; +ZrOCl2 415, 305; +NaOH 405. ПМР-спектр (Py-d5, м.д.): 6,20 (1Н, с, Н-6), 6,46 (1H, с, Н-3), 7,50 (5Н, м, Н-
2',3',4',5',6'), 11,85 (1Н, уш. с, 5-ОН). По данным масс- и ПМР-спектров соединение содержит две гидроксильные и одну метоксильную группы в кольце А. Положительная госсипетиновая проба свидетельствует о наличии и-дигидроксигруппировки в положениях С-5,8. Изучением спектральных данных и сравнением физико-химических свойств с литературными данными 6 идентифицировали с 7-О-метилнорвогонином (5,8-дигидрокси-7-метоксифлавоном) [11, 13, 21].
Вышеуказанные флавоноиды из соответствующих растений выделены впервые.
Выводы
Из надземной части шлемника кровавозеленого выделены флавоноиды ривулярин, 5,2',6'-три-гидрокси-6,7,8-триметоксифлавон, (+)-5,2'-дигидрокси-6,7,6'-триметоксифлаванон, диосметин-7-O-P-D-
глюкопиранозид, а из цветков шлемника глазкового - 5-гидрокси-7,8-диметоксифлавон (7-О-метил-вогонин) и 5,8-дигидрокси-7-метоксифлавон (7-О-метилнорвогонин).
Список литературы
1. Юзепчук С.В. Шлемник - Scutellaria L. // Флора СССР. М.; Л., 1954. Т. 20.
2. Род Scutellaria L. - шлемник. [Электронный ресурс]. URL: http://survinat.ru/2011/04/rod_scutellaria_l_-
_shlemnik/#ixzz1cFzg2tVm.
3. Скутеллариа. Семейство Губоцветные (Lamiaceae) [Электронный ресурс]. URL: http://www.greeninfo.ru/ indoor_plants/scutellaria.html.
4. Растительные ресурсы СССР. Цветковые растения, их химический состав, использование. Семейства Hippurida-ceae-Lobeliacae. СПб., 1991. Т. IV. C. 85-90.
5. Гольдберг Е.Д., Дыгай А.М., Литвиненко В.П., Попова Т.П., Суслов Н.И. Шлемник байкальский // Фитохимия и фармакологические свойства. Томск, 1994. 222 с.
6. Shang X., He X., He X., Li M., Zhang R., Fan P., Zhang Q., Jia Z. The genus Scutellaria an ethnopharmacological and phytochemical review // J. Ethnopharmacol. 2010. Vol. 128. Pp. 279-313.
7. Mamadalieva N.Z., Herrmann F., El-Readi M.Z., Tahrani A., Hamoud R., Egamberdieva D.R., Azimova S.S., Wink M. Flavonoids in Scutellaria immaculata and S. ramosissima (Lamiaceae) and their biological activity. // J. Pharm. Pharmacol. 2011. Vol. 63, N10. Pp. 1346-1357.
8. Parajuli P., Joshee N., Rimando A., Mittal S., Yadav A.K. In vitro antitumor mechanisms of various Scutellaria extracts and constituent flavonoids // Planta Med. 2009. Vol. 75. Pp. 41-48.
9. Li-Weber M. New therapeutic aspects of flavones: the anticancer properties of Scutellaria and its main active constituents wogonin, baicalein and baicalin // Cancer Treat. Rev. 2009. Vol. 35. Pp. 57-68.
10. Gao Z., Huang K., Yang X., Xu H. Free radical scavenging and antioxidant activities of flavonoids extracted from the radix of Scutellaria baicalensis Georgi. // Biochim. Biophys. Acta. 1999. Vol. 1472, N3. Pp. 643-650.
11. Маликов B.M., Юлдашев М.П. Фенольные соединения растений рода Scutellaria L.: распространение, строение и свойства // Химия природныхсоединений. 2002. №4. С. 299-324; 2002. №5. С. 385-407.
12. Чемесова П.П. Флавоноиды видов рода Scutellaria L. // Растительные ресурсы. 1993. Т. 29, вып. 2. С. 89-96.
13. Олейников Д.Н., Чирикова Н.К., Танхаева Л.М. Фенольные соединения шлемника байкальского (Scutellaria baicalensis Georgi) // Химия растительного сырья. 2009. №4. С. 89-98.
14. Флора Узбекистана. Ташкент, 1961. Т. 5. С. 270, 284.
15. Каримов А., Юлдашев М.П. Флавоноиды Scutellaria ocellata и S. nepetoides // Химия природных соединений. 2001. №5. С. 367-369.
16. Markham K.R. Technigues of flavonoid identification. London, 1982. 113 p.
17. Юлдашев М.П., Батиров Э.Х., Маликов В.М. Новый флавонгликозид из Scutellaria ramosissima // Химия природных соединений. 1995. №2. C. 317-318.
18. Юлдашев М.П., Батиров Э.Х., Нигматуллаев А., Маликов В.М. Строение двух новых флавоноидов из Scutellaria ramosissima // Химия природных соединений. 1994. №3. C. 355-359.
19. Юлдашев М.П., Батиров Э.Х., Маликов В.М. Флавоноиды корней Scutellaria comosa // Химия природных соединений. 1996. №4. C. 610-612.
20. Бандюкова В.А., Андреева O.A. Распространение диосметина и его гликозидов в цветковых растениях // Растительные ресурсы. 1987. Т. 23, вып. 1. С. 136-143.
21. Попова Т.П., Литвиненко В.И., Ковалев И.П. Флавоны корней Scutellaria baicalensis // Химия природных соединений. 1973. №6. С. 729-733.
Поступило в редакцию 4 ноября 2011 г.
После переработки 24 февраля 2012 г.
Karimov A. \ Yuldashev M.P. \ Botirov E.Kh.2* FLAVONOIDS OF SCUTELLARIA HAEMATOCHLORA JUZ. AND S. OCELLATA JUZ.
1Institute of Chemistry of Plant Substances. Acad. SY Yunusov Uzbekistan Academy of Sciences, st. Mirzo Ulugbeka, 77, Tashkent, 700170 (Republic of Uzbekistan)
2SurgutState University, st. Lenina, 1, Surgut, 628412 (Pussia), e-mail: [email protected]
The article is devoted to the phytochemical study of flavonoids of Scutellaria haematochlora Juz. and Scutellaria ocel-lata Juz. (Lamiaceae). The known flavonoids 5,2'-dihydroxy-7,8,6'-trimethoxyflavone (rivularin), 5,2',6'-trihydroxy-6,7,8-trimethoxyflavone, (±)-5,2'-dihydroxy-6,7,6'-trimethoxyflavanone, diosmetin-7-O-P-D-glycopyranoside from Scutellaria haematochlora Juz. and 5-hydroxy-7,8-dimethoxyflavone (7-O-methylwogonin) n 5,8-dihydroxy-7-methoxyflavone (7-0-methylnorwogonin) from Scutellaria ocellata Juz. were isolated for the first time from these species. The compounds were identified on the basis of the chemical transformations, IR, UV, 'H-NMR and mass spectra.
Keywords: Scutellaria haematochlora Juz., Scutellaria ocellata Juz.,_Lamiaceae, flavones, flavanones.
References
1. Iuzepchuk S.V. Scutellaria L. Flora SSSR. [Flora of the USSR]. Moscow; Leningrad, 1954. Vol. 20. (in Russ.)
2. Rod Scutellaria L. - shlemnik. [Genus Scutellaria L. - Skullcap.] [Electronic resource]. URL: http://survinat.ru/ 2011/04/rod_scutellaria_l_-_shlemnik/#ixzz1cFzg2tVm. (in Russ.)
3. Skutellaria. Semeistvo Gubotsvetnye (Lamiaceae) [Skutellaria. Labiatae family] [Electronic resource]. URL: http://www.greeninfo.ru/indoor_plants/scutellaria.html. (in Russ.)
4. Rastitel'nye resursy SSSR. Tsvetkovye rasteniia, ikh khimicheskii sostav, ispol'zovanie. Semeistva Hippurida-ceae-Lobeliacae. [Plant Resources of the USSR. Flowering plants, their chemical composition, use. Family Hippurida-ceae-Lobeliacae] St. Petersburg, 1991, vol. IV, pp. 85-90. (in Russ.)
5. Gol'dberg E.D., Dygai A.M., Litvinenko V.I., Popova T.P., Suslov N.I. Fitokhimiia i farmakologicheskie svoistva. [Phytochemistry and pharmacological properties]. Tomsk, 1994, 222 p. (in Russ.)
6. Shang X., He X., He X., Li M., Zhang R., Fan P., Zhang Q., Jia Z. J. Ethnopharmacol., 2010, vol. 128, pp. 279-313.
7. Mamadalieva N.Z., Herrmann F., El-Readi M.Z., Tahrani A., Hamoud R., Egamberdieva D.R., Azimova S.S., Wink M. J. Pharm. Pharmacol., 2011, vol. 63, no. 10,.pp. 1346-1357.
8. Parajuli P., Joshee N., Rimando A., Mittal S., Yadav A.K. PlantaMed., 2009, vol. 75, pp. 41-48.
9. Li-Weber M. Cancer Treat. Rev., 2009, vol. 35, pp. 57-68.
10. Gao Z., Huang K., Yang X., Xu H. Biochim. Biophys. Acta., 1999, vol. 1472, no. 3, pp. 643-650.
11. Malikov V.M., Iuldashev M.P. Khimiia prirodnykh soedinenii, 2002, no. 4, pp. 299-324; 2002, no. 5, pp. 385-407. (in Russ.)
12. Chemesova I.I. Rastitel'nye resursy, 1993, vol. 29, no. 2, pp. 89-96. (in Russ.)
13. Olennikov D.N., Chirikova N.K., Tankhaeva L.M. Khimiia rastitel'nogo syr'ia, 2009, no. 4, pp. 89-98. (in Russ.)
14. Flora Uzbekistana. [Flora of Uzbekistan]. Tashkent, 1961, vol. 5, pp. 270, 284. (in Russ.)
15. Karimov A., Iuldashev M.P. Khimiia prirodnykh soedinenii, 2001, no. 5, pp. 367-369. (in Russ.)
16. Markham K.R. Technigues of flavonoid identification. London, 1982. 113 p.
17. Iuldashev M.P., Batirov E.Kh., Malikov V.M. Khimiia prirodnykh soedinenii, 1995, no. 2, pp. 317-318. (in Russ.)
18. Iuldashev M.P., Batirov E.Kh., Nigmatullaev A., Malikov V.M. Khimiia prirodnykh soedinenii, 1994, no. 3, pp. 355-359. (in Russ.)
19. Iuldashev M.P., Batirov E.Kh., Malikov V.M. Khimiia prirodnykh soedinenii, 1996, no. 4, pp. 610-612. (in Russ.)
20. Bandiukova V.A., Andreeva O.A. Rastitel'nye resursy, 1987, vol. 23, no. 1, pp. 136-143. (in Russ.)
21. Popova T.P., Litvinenko V.I., Kovalev I.P. Khimiia prirodnykh soedinenii, 1973, no. 6, pp. 729-733. (in Russ.)
Received November 4, 2011 Revised February 24, 2012
* Corresponding autor.
