Флавоноиды s cutellaria adenostegia Briq Текст научной статьи по специальности «Фундаментальная медицина»

Химия растительного сырья. 2015. №1. С. 63-68.

DOI: 10.14258/jcprm.201501463

Низкомолекулярные соединения

УДК 547.972

ФЛАВОНОИДЫ SCUTELLARIA ADENOSTEGIA BRIQ

© А. Каримов1, \М.П. Юлдаше4 Э.Х. Ботиров'

2

1Наманганский государственный университет, ул. Уйчи, 316, Наманган, 716001 (Узбекистан)

2Сургутский государственныйуниверситет, ул. Ленина, 1, Сургут, 628412 (Россия), e-mail: [email protected]

Работа посвящена фитохимическому изучению флавоноидов корней и надземной части Scutellaria adenostegia Briq. (шлемник железисто-чешуйный) семейства Lamiaceae. Из надземной части растения впервые выделены флавоноиды норвогонин, ороксилин А, кверцетин, гиспидулин, а из корней - вогонин, хризин-7-метилглюкуронид, ороксилозид, вогоно-зид, (±)-5,21-дигидрокси-6,6',7-триметоксифлаванон и (-)-5,21-дигидрокси-6,6',7,8-тетраметоксифлаванон.

Вышеуказанные флавоноиды идентифицированы на основании результатов химических превращений (кислотный и щелочной гидролиз), данных ИК-, УФ-, 'Н-ЯМР и масс-спектров, сравнением физико-химических констант с литературным сведениями, а также непосредственным сравнением с образцами флавоноидов, выделенными из других видов Scutellaria L. Установлено, что в составе флавоноидов шлемника железисто-чешуйного доминируют соединения с незамещенным кольцом В.

Ключевые слова: Scutellaria adenostegia Briq., Lamiaceae, флавоны, флавонолы и флаваноны.

Введение

Шлемник (Scutellaria L.) - род растений семейства Lamiaceae включает около 350 видов, широко распространенных в умеренных, субтропических и тропических регионах, включая Европу, Северную Америки и Восточной Азии [1, 2]. На территории Узбекистана произрастают 32 вида Scutellaria L., которые используются в народной медицине для лечения эпилепсии, аллергии, невроза, гипертонии и других заболеваний [2, 3]. Фенольные соединения Scutellaria представлены флавонами, флаванонами, флавонола-ми, фенилпропаноидами, халконами, изофлавонами, бифлавонами и лигнофлавоноидами. Биологическая активность фенольных соединений Scutellaria обусловила непрекращающийся интерес к этой теме и возрастающее число научных публикаций.

Современные фармакологические исследования подтвердили, что экстракты и индивидульные флавоноиды растений рода Scutellaria L. (байкалин, байкалеин, вогонин, хризин и др.) обладают противоопухолевым, противовирусным, гепатопротекторным, антиоксидантным, противовоспалительным, противосу-дорожным, антибактериальным и противовирусным свойствами [4-9]. В этой связи фотохимическое исследование растений данного рода с целью поиска новых эффективных биологически активных препаратов является актуальной задачей.

Ранее из Scutellaria adenostegia Briq. (шлемник железисто-чешуйный) были выделены хризин, апигенин, лютеолин, скутеллареин и скутелларин и другие флавоноиды [10, 11]. С целью поиска новых источников биологически активных флавоноидов нами изучены флавоноиды надземной части и корней шлемника железисто-чешуйного,_произрастающего на территории Узбекистана.

_ Методика исследования

КаримовАбдурашид - докторанткафедрыхимии, „ тт

Растительное сырье. Надземная часть e-mail: [email protected] Г

Ботиров ЭркинХожиакбарович - заведующий кафедрой Scutellaria adenostegici Briq. заготовлена в период химии, доктор химических наук, профессор, цветения (май 2012 г.), а корни - в период отми-

e-mail: [email protected] рания надземной части (октябрь 2012 г.)

Автор, с которым следует вести переписку.

64 А. Каримов,

М.П. Юлдашев

, ЭХ. Ботиров

в окрестностях города Туракурган Наманганской области Республики Узбекистан. Образцы были определены доктором биологических наук К.Ш. Тожибоевым. Гербарные образцы хранятся в коллекции Наман-ганского государственного университета.

Экстракция и выделение флавоноидов надземной части. Высушенную и измельченную надземную часть (2,0 кг) экстрагировали при комнатной температуре 8 раз этанолом. Объединенный спиртовый экстракт сгущали в вакууме до 1,0 ли разбавляли водой до 2,0 л. Водно-спиртовый экстракт последовательно встряхивали с петролейным эфиром, хлороформом, этилацетатом и н-бутанолом. Отогнав растворители, получили 30,0 г пет-ролейно-эфирной, 54,0 г хлороформной, 22,0 г этилацетатной и 62,0 г бутанольной фракции.

Этилацетатное извлечение (22,0 г) хроматографировали на колонке с силикагелем (660 г) в градиентной системе хлороформ-метанол. Фракции собирали по 500 мл. При элюировании колонки смесью растворителей хлороформ - метанол (95 : 5 - 870 : 20) выделили 0,11 г ороксилина А (1), 0,14 г апигенина (2) и 0,99 г норвогонина (3), 0,18 г гиспидулина (4) и . 0,08 г скутеллареина (5).

Бутанольное извлечение (62,0 г) хроматографировали на колонке с силикагелем (1240 г) в градиентной системе хлороформ - метанол. Фракции собирали по 500 мл. При элюировании колонки смесью растворителей хлороформ-метанол (85 : 15) выделили 0,07 г скутелларина (6) и 0,19 г кверцетина (7).

Экстракция и выделение флавоноидов корней. Высушенные и измельченные корни (1,0 кг) экстрагировали при комнатной температуре 10 раз этанолом. Объединенный спиртовый экстракт сгущали в вакууме до 0,6 л и разбавляли водой в соотношении 1 : 1. Водно-спиртовый экстракт последовательно встряхивали с петролейным эфиром, хлороформом, этилацетатам и н-бутанолом. Отогнав растворители, получили 5,1 г петролейно-эфирной, 4,7 г хлороформной, 4,4 г этилацетатной и 25,0 г бутанольной фракции. Хлороформное извлечение (4,7 г) хроматографировали на колонке с силикагелем (120 г) в градиентной системе хлороформ - гексан (6 : 4 - 7 : 3). Из полученных элюатов выделили 0,09 г (±)-5,2'-дигидрокси-6,7,6'-триметоксифлаванона (8), 0,085г (-)-5,2'-дигидрокси-6,7,8,6'-тетраметоксифлаванона (9), 0,078 г хри-зина (10) и 0,089 г вогонина (11).

Этилацетатное извлечение (4,4 г) хроматографирвали на колонке с силикагелем (110 г), элюируя последовательно хлороформом и градиентной системой растворителей хлороформ - метанол. При элюировании колонки хлороформом выделили 0,073 г (±)-5,2'-дигидрокси-6,7,6'-триметоксифлаванона, далее элюи-рованием колонки системой хлороформ-метанол (97 : 3 - 90 : 10) получили 0,12 г апигенина, 0,14 г хризин-7-0-Р-Б-метилглюкуронида (12), 0,13 г ороксилозида (13) и 0,12 г вогонозида (14).

Бутанольное извлечение (25,0 г) хроматографировали на колонке с силикагелем (400 г) в градиентной системе хлороформ - метанол. При элюировании колонки системой хлороформ - метанол (9 : 1) выделили 0,95 г ороксилозида и 0,75 г вогонозида.

Полученные вещества очищены дробной перекристаллизацией из различных растворителей и ре-хроматографированием на силикагеле и полиамиде.

УФ-спектры регистрировали на спектрофотометре Hitachi EPS-3T в этаноле, масс-спектры получали на приборе MS 25RF (Kratos) с системой обработки информации DS 90. ИК-спектры снимали на ИК-Фурье-спектрометре Perkin Elmer Spectrum, удельные вращения определяли на круговом поляриметре СМ-3.

Спектры ПМР снимали на приборе Bruker AVACE AV300 с рабочей частотой 300 МГц. Химические сдвиги приведены в миллионных долях (м.д.) в 5-шкале. Температуры плавления определяли на приборе типа «Boetius» с визуальным устройством РНМК 0,5.

Тонкослойную хроматографию (ТСХ) проводили на пластинках Silufol UV-254. Пятна флавоноиодов при ТСХ наблюдали в УФ-свете, обнаруживали обработкой пластинок парами аммиака, 0,5% спиртовым раствором NaOH и 1% раствором ванилина в серной кислоте. Колоночную хроматографию проводили на силикагеле марки КСК 100/160 мкм. D-глюкозу и D-глюкуроновую кислоту обнаруживали методом бумажной хроматографии (Filtrak №11) в системе н-бутанол - пиридин - вода (6 : 4 : 3). Хроматограммы опрыскивали кислым анилинфталатом с последующим нагреванием в течение 3-5 мин при 90-100 °С.

Результаты и обсуждение

На основании изучения спектральных данных соединения 1-6, 10-14 отнесены к производным фла-вона, вещество 7 - к производному флавонола, а соединения 8 и 9 - к производным флаванона. Выделенные флавоноиды идентифицировали по данным химических превращений (кислотный и щелочной гидролиз), спектральных параметров, сравнением физико-химических констант с литературным сведениями и непосредственным сравнением с образцами флавоноидов, выделенными нами из других видов Scutellaria L. [12-15, 17, 18].

Ороксилин А (5,7-дигидрокси-6-метоксифлавон, 1). Ci6Hi205, т. пл. 218-219 °С, УФ-спектр (Xmax, этанол, нм): 249, 272, 321; ИК-спектр (vmax, KBr, см"1): 3460-3350 (ОН), 2930 (ОСН3), 1665 (С=0 у-пирона), 1615, 1580 (ароматические С=С-связи).

Масс-спектр: m/z 284 (М+ 100%), 269 (М-15), 254, 241, 226, 202, 167, 142, 124, 113, 103, 77, 69. ПМР спектр (Py-d5): 3,85 (3H, с, -ОСН3), 6,78 (1H, с, Н-3), 6,85 (1H, с, Н-8), 7,36 (2H, м, Н-2\ Н-6'), 13,56 (1Н, к с, 5-ОН) [12, 13].

Флавоноид 1 идентифицирован на основании результатов непосредственного сравнения с подлинным образцом.

Норвогонин (5,7,8-тригидроксифлавон, 3). С15Н1005 (М+270), т. пл. 250-252 °С, УФ-спектр (Xmax, этанол, нм): 246, 285, 357 нм. ИК-спектр: 3250, 3300 (ОН), 1640 (С=0 у-пирона), 1600 см-1 (ароматические С=С связи). ПМР-спектр (CCLt+AMCO-de): 6,55 (1Н, с, Н-3), 6,42 (1Н, с, Н-6), 7,42 (3H, м, Н-3',4',5'), 7,81 (2Н, м, Н-2',6'), 12,54 (1Н, с, 5-ОН) [9, 12].

Гиспидулин (5,7,4'-тригидрокси-6-метоксифлавон, 4). С16Н1206, т.пл. 288-290 °С, УФ-спектр (Xmax, этанол, нм): 274, 335 нм; ИК-спектр: 3350-3530 (ОН), 2930 (ОСН3), 1665 (С=0 у-пирона), 1614, 1573, 1517 см-1 (ароматические С=С-связи). ПМР-спектр (flMCO-d6): 3,34 (3Н, с, ОСН3), 6,60 (1Н, с, Н-8), 6,78 (1Н, с, Н-3), 6,92 (2H, д, 8,8 Гц, Н-3',5'), 7,92 (2Н, д, 8,8 Гц, Н-2',6'), 12,81 (1Н, с, 5-ОН). Масс-спектр: m/z 300 (М+ 100%), 285 (М-15), 282 (М-18), 271, 254, 167, 153, 139, 128, 119.

УФ-спектр, снятый в присутствии диагностических добавок, свидетельствует о наличии фенольных гид-роксильных групп в положениях С-5, С-7 и С-4' флавонового ядра. Месторасположение метоксильной группы в положении С-6 установлено на основании изучения интенсивностей пиков ионов М+, М-15 и М-18 [12, 14].

Кверцетин (3,5,7,3',4'-пентагидроксифлавон, 7). С15Н1007, т. пл. 313-314 °С, Xmax (этанол, нм): 257, 268, 371 нм. ПМР и масс-спектры вещества 7 соответствуют ранее опубликованным данным [12].

Вогонин (5,7-дигидрокси-8-метоксифлавон, 11). С16Н1205 (М+ 284), т.пл. 203-204 °С, УФ-спектр (Xmax, этанол, нм): 248, 277, 320 нм; ИК-спектр: 3450 (ОН), 2954 (ОСН3), 1656 (С=0 у-пирона), 1612, 1579 см-1 (ароматические С=С-связи). ПМР-спектр (CCl4+C6D6): 3,82 (3Н, с, ОСН3), 6,19 (1Н, с, Н-3), 6,59 (1Н, с, Н-6), 7,40 (3H, м, Н-3',4',5'), 7,84 (2Н, м, Н-2',6'), 12,18 (1Н, с, 5-ОН ) [9, 12, 13]. Флавоноид 11 на основании результатов непосредственного сравнения с подлинным образцом идентифицирован с вогонином.

Хризин-7-0-Р-Б-метилглюкуронид (12). С22Н20010, т. пл. 184-186 °С, УФ-спектр (Xmax, этанол, нм): 270, 305 нм; ИК-спектр: 3510-3220, 1728, 1660 см-1. ПМР-спектр (Py-d5): 3,48 (3Н, с, СООСН3), 4,00-4,67 (3Н,м, Н- 2",3",4"), 4,84(1Н,д, J=8,5 Гц, Н-5"), 5,88(1Н, д, 6,5 Гц, Н-1"), 6,70 (1Н,д, J=2 Гц, Н-6), 6,76 (1Н, с, Н-3), 6,97 (1Н,д, J-2 Гц, Н-8), 7,15-7,33 (Н-3',4',5'), 7,51-7,73 (Н-2',6'), 12,49 (1Н, уш. с, 5-ОН).

Данные ПМР-спектра и хроматографическая подвижность свидетельствуют о том, что рассматриваемое соединение является гликозидом. В результате кислотного гидролиза получили хризин (5,7-ди-гидроксифлавон) состава С15Н1005 (М+254) с т. пл. 290-292 °С, 'ктях (этанол) 270, 311 нм. Методом БХ в гидролизате обнаружена D-глюкуроновая кислота. Щелочной гидролиз 0,5% раствором КОН при комнатной температуре привелкполучениюхризин-7-О-глюкуронида [9, 12, 15, 16].

Ороксилозид (ороксилин А 7-0-р-Б-глюкуронид, 13). С20Н22010, т. пл. 199-201 °С, УФ-спектр (Xmax, этанол, нм): 280, 315 нм; ПМР-спектр. (Py-d5): 3,72 (3H,c, 6-ОСН3), 5,35 (1H, д, J=7 Гц, Н-1"), 6,78 (1Н, с, Н-3) 6,88 (1Н, с, Н-8), 7,37 (3Н, м, Н-3',4',5'), 7,93 (2Н, м, Н-2', 6'), 12,86 (1Н, с Н-5') [9, 12, 15, 16].

Кислотным гидролизом ороксилозида получили ороксилин А и D-глюкуроновую кислоту.

Вогонозид (вогонин-7-0-Р-Б-глюкуронид, 14). С22Н20011 т. пл. 194-196 °С; УФ-спектр (Xmax, метанол, нм): 275, 345 нм; ПМР-спектр (Py-d5): 3,74 (3H,c, 8-ОСН3), 5,38 (1Н, д, J=7 Гц, Н-1"), 6,65 (1Н, с, Н-3), 6,76 (1Н, с, Н-6), 7,34 (3Н, м, Н-3',4',5'), 7,91 (2Н, м, 2',6'), 12,82 (1Н, с, 5-ОН). ИК-спектр (vmax, KBr, см-1): 3454 (ОН), 1735 (COOH), 1659 (С=0 у-пирона) 1614 (ароматические С=С-связи).

В результате кислотного гидролиза вогонозида получили вогонин (5,7-дигидрокси-8-метоксифлавон) и D-глюкуроновую кислоту [9, 12].

(±)-5,2'-Дигидрокси-6,7,6'-триметоксифлаванон (8). С18Н1807, с т.пл. 220-221° (с разл.). УФ-спектр вещества в этаноле (Xmax 242 пл, 290, 346 нм) характерен для производных флаванона. Флаваноновая природа данного вещества подтверждается данными спектра ПМР (ДМСО-dg), где проявляются сигналы протонов при 2,52 (1H, дд, 17,5 и 3,2 Гц, H-3eq), 3,65, 3,76, 3,83 (3H, с, каждый 3 х ОСН3), 3,95 (1H, дд, 17,5 и 13,5 Гц, H-3ax), 5,96 (1H, дд, 13,5 и 3,2 Гц, H-2), 6,22 (1H, с, H-8), 6,51 (2H, уш. д, 8,5 Гц H-3', Н-5' ), 7,20 (1H, уш.т, 8,5 Гц, Н-4), 9,90 (1H, с, 2-OH), 12,10 м.д. (1Н, с, 5-OH).

66

А. Каримов, М.П. Юлдашев, Э.Х. Ботиров

R3

R2O

R

HO-

R-

OH O

OH O

OH

I. Rx= OCH3, R2= R3=H 3. R1= R2=H, R3= OH

II. R1= R2=H, R3=OCH3

12. Rx= R3=H, R2=GlcUA-Me(6)

13. RX=OCH3, R2=GlcUA, R3=H

14. RX=H, R2=GlcUA, R3=OCH3

4. Rx= R3=H, R2=OCH3 7. Rx= R3=OH, R2=H

CH

CH

OCH3

OH O

8. R=H

9. R= OCH3

Масс-спектр соединения 8 содержит пики ионов с m/z 346 (М+), 328 (М-Н20), 313 (M-H2O-CH3) (100%), 285, 197, 196, 181, 168, 153 и др. На основании данных ПМР- и масс-спектров соединение 8 содержит три метоксильные и две гидроксильные группы. Пик иона с m/z 196 (a ) в масс-спектре свидетельствует о наличии двух СН30- и одной ОН-групп в кольце А. Согласно данным ПМР-спектра ОН- группа в кольце А занимает положение С-5.

Изучением спектральных данных и сравнением с подлинным образцом 3 идентифицировали с (±)-5,2-дигидрокси-6,7,6'-триметоксифлаваноном [15,17,18].

(-)-5,2'-Дигидрокси-6,7,8,6'-тетраметоксифлаванон (9). Вещество состава Ci9H20O8, т. пл. 148— 149 °С, согласно данным УФ-спектра (Xmax 289, 359 нм) относится к произ- водным флаванона. В масс-спектре соединения 9 имеются пики ионов с m/z 376 (М+), 358 (М-Н20), 343 (М-Н20-СН3), 315 , 226 (a), 211, 183, 131, 119, 83, 69 (100%). ПМР-спектр в flMCO-d6: 2,75 (1H, дд, 3,1 и 17,5 Гц, H-3eq), 3,16, 3,30, 3,43 и 3,55 (3Н, с, каждый, 4x-OCH3), 3,75 (1Н, дд, 3,1 и 17,5 Гц, Н-3ах), 5,95 (1Н, дд, 13,5 и 3,1 Гц, Н-2), 6,52 (2Н, уш. д, 8,5 Гц, Н-3', 5), 7,19 (1H,ym. т, 8,5 Гц, Н-4), 11,90 м.д. (1H, с, 5-ОН). Из данных ПМР- и масс-спектров следует, что флаванон 9 отличается от соединения 8 наличием дополнительной метоксиль-ной группы в положении С-8 флаванонового ядра. На основании вышеизложенных данных и непосредственного сравнения с подлинным образцом флавоноид 9 идентифицировали с (-)-5,2'-дигидрокси-6,7,8,6'-тетраметоксифлаваноном [15, 18, 19].

Ранее из корней и надземной части данного растения, собранного в Таласской долине и на Памиро-Алае, были выделены флавоноиды хризин, апигенин, байкалеин, 2'-метоксихризин, 5,2',6'-тригидрокси-7,8-диметоксифлавон (висцидулин II), 5,2',6'-тригид- рокси-6,7,8-триметоксифлавон [10], а из растения, собранного в Шахимардане, апигенин, aпигeнин-7-O-глюкoзид, aпигeнин-7-O-глюкypoнид, байкалеин, байкалин, дигидроскутеллареин (катамидин), картамидин-7-О-глюкуронид, лютеолин, лютеолин-7-O-глюкуронид, скутеллареин, скутелларин [11].

В результате настоящих исследований нами в надземной части шлемнике железисто-чешуйного впервые обнаружены флавоноиды норвогонин, ороксилин А, кверцетин, гиспидулин, а в корнях - вогонин, хризин-7-метилглюкуронид, ороксилозид, вогонозид, (±)-5,21-дигидрокси-6,6',7-триметоксифлаванон, (-)-5,21-дигидрокси-6,6',7,8-тетраметокси- флаванон. Указанное изменение флавоноидного состава шлемника железисто-чешуйного в зависимости от места его произрастания, вероятно, обусловлено влиянием почвенно-климатических и экологических условий. Как и в случае многих видов растений рода Scutellaria L., в составе флавоноидов шлемника железисто-чешуйного доминируют соединения с незамещенным кольцом В [5, 12].

Выводы

Из надземной части шлемника железисто-чешуйного впервые выделены флавоноиды норвогонин, орок-силин А, кверцетин, гиспидулин, а из корней - вогонин, хризин-7-метилглюкуронид, ороксилозид, вогонозид, (+)-5,21-дигидрокси-6,6',7-триметоксифлаванон, (-)-5,21-дигидрокси-6,6',7,8-тетраметоксифлаванон. Установлено, что в составе флавоноидов шлемника железисто-чешуйного доминируют соединения с незамещенным кольцом В.

Полученные соединения идентифицированы на основании результатов химических превращений и данных ИК-, УФ-, 1Н-ЯМР и масс-спектров.

Список литературы

1. Shang X., He X., He X., Li M., Zhang R., Fan P., Zhang Q., Jia Z. The genus Scutellaria an ethnopharmacological and phytochemical review // J. Ethnopharmacol. 2010. Vol. 128. Pp. 279-313.

2. Растительные ресурсы СССР. Цветковые растения, их химический состав, использование. Семейства Hippuri-daceae-Lobeliacae. СПб., 1991. C. 85-90.

3. ФлораУзбекистана. Ташкент, 1961. Т. 5. С. 270-292.

4. Тараховский Ю.С., Ким Ю.А., Абдрасилов Б.С., Музафаров Е.Н. Флавоноиды: биохимия, биофизика, медицина. Пущино, 2013. 310 с.

5. Гольдберг Е.Д., Дыгай A.M., Литвиненко В.И., Попова Т.П., Суслов Н.И. Шлемник байкальский. Фитохимия и фармакологические свойства. Томск, 1994. 222 с.

6. Parajuli P., Joshee N., Rimando A., Mittal S., Yadav A. K. In vitro antitumor mechanisms of various Scutellaria extracts and constituent flavonoids // Planta Med. 2009. Vol. 75. Pp. 41-48.

7. Li-Weber M. New therapeutic aspects of flavones: the anticancer properties of Scutellaria and its main active constituents wogonin, baicalein and baicalin // Cancer Treat. Rev. 2009. Vol. 35. Pp. 57-68.

8. Gao Z., Huang K., Yang X., Xu H. Free radical scavenging and antioxidant activities of flavonoids extracted from the radix of Scutellaria baicalensis Georgi. // Biochim. Biophys. Acta. 1999. Vol. 1472. N3. Pp. 643-650.

9. Mamadalieva N.Z., Herrmann F., El-Readi M.Z., Tahrani A., Hamoud R., Egamberdieva D.R., Azimova S.S., Wink M. Flavonoids in Scutellaria immaculata and S. ramosissima (Lamiaceae) and their biological activity // J. Pharm. Pharmacol. 2011. Vol. 63. N10. Pp. 1346-1357.

10. Chemesova I.I., Iinuma M., Budantsev A.L. Investigation of the flavonoid composition of Scutellaria adenostegia // Chemistry of Natural Compounds. 1993. Vol. 29. Pp. 133-134.

11. Насруллаев Ф.Д. Флавоны некоторых видов Scutellaria и Lagochilus семейство Labiatae : автореф. дис. ... канд. хим. наук. Ташкент, 1993. 24 c.

12. Маликов В.М., Юлдашев М.П. Фенольные соединения растений рода Scutellaria L.: распространение, строение и свойства // Химия природных соединений. 2002. №4. С. 299-324; 2002. №5. С. 385-407.

13. Юлдашев М.П., Ботиров Э.Х., Маликов В.М. Флаваноиды Scutellaria baicalensis и Scutellaria glabrata // Химия природных соединений. 1994. №6. С. 822-823.

14. Shamyanov I.D., E.Kh.Botirov, Yuldashev M.P., Mallabaev A. Components of Saussurea elegans // Chemistry of Natural Compounds. 1983. Vol. 19. Pp. 763-764.

15. Юлдашев М.П., Батиров Э.Х., Маликов В.М. Флавоноиды корней Scutellaria comosa // Химия природных соединений. 1996. №4. C. 610-612.

16. Zhou Z.H., Zhang Y.J., Yang Ch.R. New flavonoid glycosides from Scutellaria amoena // Advances in Plant Glycosides, Chemistry and Biology. Amsterdam: Elsevier. 1999. Pp. 305-310.

17. Каримов А., Юлдашев М.П., Ботиров Э.Х. Флавоноиды Scutellaria haematochlora Juz. и S. ocellata Juz. // Химия растительного сырья. 2012. №3. С. 101-105.

18. Сиддиков Г.У., Юлдашев М.П., Ботиров Э.Х., Абдуллаев Ш.В. Флавоноиды корней Scutellaria cordifrons и Scutellaria phyllostachya // Химия природных соединений. 2006. №3. С. 293.

19. Miyaichi Y., Imoto Y., Tomimori T., Lin C-C. Studies on the constituents of Scutellaria species XI. On the flavonoid constituents of the aerial parts of Scutellaria indica L. // Chem. Pharm. Bull. 1987. Vol. 35. Pp. 3720-3725.

Поступило в редакцию 16 сентября 2014 г.

После переработки 22 октября 2014 г.

68 A. Kaphmob, M.n. ro^flameb, 3.X. Bothpob

Karimov A. 1, \Yuldashev M.Pj Botirov E.Kh.2* FLAVONOIDS OF SCUTELLARIA ADENOSTEGIA BRIQ.

1Namangan State University, Uichi st., 316, Namangan, 716001 (Uzbekistan)

2Surgut State University, Lenina st., 1, Surgut, 628412 (Russia), e-mail: [email protected]

The article is devoted to the phytochemical study of flavonoids of roots and above-ground part of Scutellaria adenostegia Briq. families of Lamiaceae. From the overgrown part of Scutellaria adenostegia Briq. the known flavonoids norvogonin, oroxylin A, quercetin, hispidulin, and from the roots - vogonin, chrysin-7-O-methylglucuronide, oroxyloside, vogonoside, (±)-5,21-dihydroxi-6,6',7-trimethoxiflavanone, (-)-5,21-dihydroxi-6,6',7,8-tetramethoxyflavanone are first abstracted. Foregoing flavonoids are identified on the basis of results of chemical transformations (acid and alkaline hydrolysis), data of IR, UV, 1H-NMR and mass spectra, comparing of physical and chemical constants to literary information, and also direct comparing to the standards of flavonoids, abstracted from other types of Scutellaria L. It is set that in composition the flavonoids of Scutellaria adenostegia Briq. connections prevail with unsubstituted for the ring of B.

Keywords: Scutellaria adenostegia Briq., Lamiaceae, flavones, flavanones.

References

1. Shang X., He X., He X., Li M., Zhang R., Fan P., Zhang Q., Jia Z. J. Ethnopharmacol., 2010, vol. 128, pp. 279-313.

2. Rastitel'nye resursy SSSR. Tsvetkovye rasteniia, ikh khimicheskii sostav, ispol'zovanie. Semeistva Hippuridaceae-Lobeliacae. [Plant resources of the USSR. Flowering plants, their chemical composition, the use. Families Hippuri-daceae-Lobeliacae]. St. Petersburg, 1991, pp. 85-90. (in Russ.).

3. Flora Uzbekistana. [Flora of Uzbekistan]. Tashkent, 1961, vol. 5, pp. 270-292. (in Russ.).

4. Tarakhovskii Iu.S., Kim Iu.A., Abdrasilov B.S., Muzafarov E.N. Flavonoidy: biokhimiia, biofizika, meditsina. [Flavonoids: biochemistry, biophysics and medicine]. Pushchino, 2013, 310 p. (in Russ.).

5. Gol'dberg E.D., Dygai A.M., Litvinenko V.I., Popova T.P., Suslov N.I. Shlemnik baikal'skii. Fitokhimiia i farma-kologicheskie svoistva. [Baikal skullcap. Phytochemistry and pharmacological properties]. Tomsk, 1994, 222 p. (in Russ.).

6. Parajuli P., Joshee N., Rimando A., Mittal S., Yadav A. K. Planta Med., 2009, vol. 75, pp. 41-48.

7. Li-Weber M. Cancer Treat. Rev., 2009, vol. 35, pp. 57-68.

8. Gao Z., Huang K., Yang X., Xu H. Biochim. Biophys. Acta., 1999, vol. 1472, no. 3, pp. 643-650.

9. Mamadalieva N.Z., Herrmann F., El-Readi M.Z., Tahrani A., Hamoud R., Egamberdieva D.R., Azimova S.S., Wink M. J. Pharm. Pharmacol., 2011, vol. 63, no. 10, pp. 1346-1357.

10. Chemesova I.I., Iinuma M., Budantsev A.L. Chemistry of Natural Compounds, 1993, vol. 29, pp. 133-134.

11. Nasrullaev F.D. Flavony nekotorykh vidov Scutellaria i Lagochilus semeistvo Labiatae.: avtoef. diss. ... kand. khim. nauk. [Flavones and some species Scutellaria Lagochilus family Labiatae .: dissertation author's Candidate of Chemical Science]. Tashkent,1993, 24 p. (in Russ.).

12. Malikov V.M, Iuldashev M.P. Khimiiaprirodnykh soedinenii, 2002, no. 4, pp. 299-324; 2002, no. 5, pp. 385-407. (in Russ.).

13. Iuldashev M.P., Botirov E.Kh., Malikov V.M. Khimiia prirodnykh soedinenii, 1994, no. 6, pp. 822-823. (in Russ.).

14. Shamyanov I.D., E.Kh.Botirov, Yuldashev M.P., Mallabaev A. Chemistry of Natural Compounds, 1983, vol. 19, pp. 763-764.

15. Iuldashev M.P., Batirov E.Kh., Malikov V.M. Khimiia prirodnykh soedinenii, 1996, no. 4, pp. 610-612. (in Russ.).

16. Zhou Z.H., Zhang Y.J., Yang Ch.R. Advances in Plant Glycosides, Chemistry and Biology. Amsterdam: Elsevier. 1999, pp. 305-310.

17. Karimov A., Iuldashev M.P., Botirov E.Kh. Khimiia rastitel'nogo syr'ia, 2012, no. 3, pp. 101-105. (in Russ.).

18. Siddikov G.U., Iuldashev M.P., Botirov E.Kh., Abdullaev Sh.V. Khimiia prirodnykh soedinenii, 2006, no. 3, pp. 293. (in Russ.).

19. Miyaichi Y., Imoto Y., Tomimori T., Lin C-C. Chem. Pharm. Bull., 1987, vol. 35, pp. 3720-3725.

Received September 16, 2014 Revised October 20, 2014

* Corresponding author.