CC BY
64
Химия растительного сырья. 2012. №3. С. 107-110.
УДК 615.322
ФЛАВОНОИДЫ НАДЗЕМНЫХ ОРГАНОВ HYPERICUM KARJAGINII, ПРОИЗРАСТАЮЩЕГО В АЗЕРБАЙДЖАНЕ
© И. С. Мовсумов', Дж.Ю. Юсифова, Э.А. Гараев
Азербайджанский медицинский университет, ул. Бакиханова, 23, Баку,
AZ 1022 (Азербайджан), e-mail: [email protected], [email protected]
C целью поиска новых источников биологически активных веществ нами впервые изучен флавоноидный состав эндемичного вида для Азербайджана зверобоя Карягина (Hypericum Karjaginii Rzazade), сем, зверобойные (Guttiferae Juns.). Выделены и идентифицированы кверцетин, гиперозид, рутин, лютеолин,
Ключевые слова: зверобой Карягина, рутин, гиперозид, кверцетин, лютеолин.
Введение
Из 200 видов растений рода зверобоя, распространенных в умеренных субтропических и горных регионах тропических стран, в Азербайджане произрастают около 15 видов [1 ]. Представители зверобоя широко применяются в народной медицине большинства стран мира при различных заболеваниях. В Болгарии отвар надземных частей применяют при язве желудка, повышенной кислотности желудочного сока, подагре, ревматизме, геморрое, при ночном энурезе у детей, диарее, нервных заболеваниях; в Индии - при обработке ран от укусов змей; в Британских островах отвар надземных частей H. perforatum (L.) используют при поражении кожи и как антигельмитное; во Франции - от ожогов; в Северной Америке - как ранозаживляющее. Отвар надземных частей применяют как противовоспалительное и тонизирующее средство при заболеваниях сердца, легких, желудочно-кишечного тракта, болезнях печени, венерических и кожных заболеваниях. В Литве и Ивано-Франковской области Украины зверобой применяют при раке печени, желудка, яичников, для лечения зоба; в Молдавии настой - при хронических колитах, настойка - при гингивитах и стоматитах; отвар надземных частей в Талыше (Азербайджанская Республика) - как ранозаживляющее и гемостатическое средство. Надземные части включены в фармакопеи СССР, Чехословакии, Румынии, Польши, Франции. В ФРГ получен препарат на основе H. perferatum с Rauwolfia serpentine Benth. для лечения депрессивных состояний, беспокойства, страха и т.д. [2].
Одним из видов, произрастающих в Азербайджане, является зверобой Карягина. Следует отметить, что этот вид является эндемиком для Азербайджана. В настоящее время в химическом и фармакологическом отношении не был изучен [2].
Экспериментальная часть
Сырье для исследования нами было заготовлено в середине июня 2010 г. в окрестностях Алтыагач Азербайджанской Республики. Для экстракции применялись этиловый спирт, хлороформ, этилацетат, гексан, в качестве хроматографических бумаг были использованы FiltraK FN 5, в качестве системы растворителей - бутанол-1 - уксусная кислота - вода Мовсумов Исрафт Солтан оглы - профессор кафедры (4 . 1 . 5); ик.спектры сняты на приборе Varian
фармацевтической химии, e-mail: [email protected]
„ . , „ (США). Удельное вращение и температуру плавле-
lapaee Эльдар Абдулла оглы - доцент кафедры общей и
токсикологической химии, e-mail: [email protected] ния определяли по методике [3 ]. Углеводы в гидро-
* Автор, с которым следует вести переписку.
лизате после нейтрализации бария карбонатом обнаруживали реактивом анилинфталатом с нагреванием при 100-105 °С в течение 5-7 мин.
1,2 кг воздушно-сухих измельченные надземных частей экстрагировали 70%-ным этанолом три раза в соотношении 1 : 6. Экстракты объединили, упаривали при помощи водоструйного насоса до водного остатка, последовательно обрабатывали хлороформом, смесью этилацетат - гексан.
Из извлечения смеси этилацетат - гексан препаративным хроматографированием на бумаге получили вещества А и Б. Очищенный водный раствор упаривали до густого состояния под вакуумом, прибавили 200 мл горячей воды, отфильтровывали и оставляли на 24 ч. Выпавшие кристаллы отделили и получили вещество В. Фильтрат упаривали до сухого остатка, высушивали при 60 °С в течение 8 ч, растворяли в 96% этаноле. Через сутки выпавшие кристаллы отфильтровали, получили вещество Г.
Вещество А - состав С15Н1006, т.пл. 327-329 °С (этанол), УФ-спектры: Хтах (метанол) 350, 318, 255 нм. Флюоресценция на хроматограммах в УФ-свете - темная. Цианидиновая проба по Брианту показывает, что вещество является флавоноидным агликоном. Яс с подлинным образцом идентичны. Все эти данные позволяют идентифицировать исследуемое вещество как лютеолин (5,7,3 4 -тетрагидроксифлавон).
Вещество Б - состав С15НК3О7 , т.пл. 310-312 °С (ацетон), желтые игольчатые кристаллы, растворимы в спиртах, этилацетате, диметилформамиде, пиридине, не растворимы в воде, хлороформе. УФ-спектры: Хмах (метанол) 375, 268, 256 нм. Интенсивная желтая флюоресценция на хроматограммах в УФ-свете и цианидиновая проба по Брианту указывает на флавоноловую (малиновый цвет) природу исследуемого вещества. Следовательно, вещество Б является кверцетином (3,5,7,3,4-пентагидроксифлавон). При щелочном сплавлении образуются флюороглюцин и протокатеховая кислота.
Вещество В - состав С21Н20012 , т. пл. 234-236 °С (метанол), [а]с2° - 58° (с 0,1; метанол). УФ-спектры: Хмах (метанол) 354, 265, 255 нм. Светло-желтый порошок, растворим в спиртах, воде, диметилформамиде, пиридине, не растворим в хлороформе, гексане. Цианидиновая проба по Брианту показывает, что вещество является флавоноидным гликозидом [4]. Полный кислотный гидролиз (2% И2804, 4 ч) приводит к образованию агликона (кверцетин) (63,8%) и Б-галактозы. Темная флюоресценция вещества В и желтая флюоресценция агликона на хроматограммах в УФ-свете показывают присутствие углевода при С3. На основании вышеуказанных, вещество В идентифицировали как гиперозид (5,7,3',4'-тетрагидрокси)-3-(-0-р-Ь-галактопиранозил)-флавон.
Вещество Г - состав С27Н30016х2Н20, т.пл. 189-191 °С (вода), [а]с2°- 31,5° (с 0,33; диметилформа-мид). УФ-спектры Хмах (метанол) 360, 268, 258 нм. Хроматографическое поведение показывает, что вещество является биозидом или дигликозидом. При кислотном гидролизе в мягких условиях (0,2 и 0,04%; соляная кислота, 100 °С, 30 мин) получены агликон (47,9%) и биоза, состоящие из Ь-рамнозы и Б-глюкозы. УФ-спетры, а также темная флюоресценция на хроматограммах в УФ-свете показывают, что углеводы находятся при С3. Из вещества Г при полном кислотном гидролизе (4% И2804, 4 ч, 100 °С) получаются агликон (48%), Ь-рамноза и Б-глюкоза. Температура плавления агликона 310-312 °С (ацетон). По всем физикохимическим показателям вещество Б соответствует кверцетину. На основании физико-химических данных продукт кислотного гидролиза вещества Г идентифицирован как рутин - кверцетин-3-0-р-Б-глюкопиранозидо-( 1 ^6)-а-Ь-рамнопиранозид.
Обсуждениерезулътатов
Следует отметить, что кверцетин и его гликозид рутин являются фармакопейными препаратами, кроме того, входят в состав многих комбинированных лекарственных форм и успешно применяются в современной медицине [5].
Известно, что кверцетин, как и некоторые флавонолы, ингибирует процессы перекисного окисления липидов, катализируемые цитохромом С. Это связано с тем, что он обладает наибольшим количеством в своей структуре гидроксильных групп [6].
Кверцетин и его гликозиды обладают желчегонной и противовоспалительной активностью [7]. Известны антимикробные препараты, полученные из зверобоя [8].
Гиперозид (галактозид кверцетина) обладает кардиотоническим, желчегонным и гипоазотемическим действиями [9].
Лютеолин (5,7,3',4'-тетрагидроксифлавон) обладает антиоксидантным, противовоспалительным, ан-тиаллергическим и антиканцерогенным действиями [10-13]. При идентификации выделенных веществ имелидостоверные образцы [14, 15].
Выводы
Изучен флавоноидный состав надземных органов Hypericum Karjaginii Rzazade, произрастающего в Азербайджане. При этом выделены и идентифицированы лютеолин, кверцетин, гиперозид и рутин. Каждый из этих веществ обладает важным биологическим действием. Следовательно, Н. Karjaginii Rzazade может служить источником получения лютеолина, кверцетина, гиперозида и рутина.
Список литературы
1. Флора Азербайджана. Баку, 1955. С. 247.
2. Растительные ресурсы СССР, цветковые растения, их химический состав, использование. Семейства Paeoniaceae -Thymelaeaceae. Ленинград, 1986. 336 с.
3. Государственная фармакопея СССР. М., 1987, XI изд. Т. 1. 334 с.
4. Bryant E.F. A note of the differentiation between flavonoid glycosides and their aglycones // J. Amer. Chem. Soc. 1950. Vol. 39. Pp. 480-491.
5. Государственная фармакопея СССР. М., 1968. 1097 с.
6. Червяковский Е.М., Власова Т.М., Гилеп А.А., Курченко В.П., Усанов С.А. Влияние флавоноидов на процессы перекисного окисления липидов, протекающих в присутствии цитохрома С // Биологически активные вещества растений в медицине, сельском хозяйстве и других отраслях : матер. междун. науч.-практич. конфер. (Нарочан-ские чтения). Минск, 2006. С. 212-222.
7. Комиссаренко Н.Ф., Левашова И.Г. // Раст. ресурсы. 1980. T. 16, вып. 3. С. 402.
8. Айзенман Б.Е., Дербенцева Н.А. Антимикробные препараты из зверобоя. Киев, 1976. 172 с.
9. Безрук П.И., Хаджай Я.И., Королев В.Ф. К фармакологии гиперозида и кверцетина // Материалы 9-й Всесоюзной конференции фармакологов. Свердловск, 1961. С. 22-23.
10. Seelinger G., Merfort I., Wolfle U., Schempp C. M. Anti-carsinogenic effects of the flavonoid luteolin // Molecules. 2008. Vol. 13, N10. Pp. 2628-2651.
11. Seelinger G., Merfort I., Schempp C. M. Anti-oxidant, anti-allergic activities of luteolin // Planta Med. 2008. Vol. 74, N14. Pp. 1667-1677.
12. Lopez-Lazaro M. Distribution and biological activites of the flavonoid luteolin // Mini Rev. Med. Chem. 2009. Vol. 9, N1. Pp. 31-59.
13. Lin Y., Shi R., Wang X., Shen H.M.. Luteolin, a flavonoid with potential for cancer prevention and therapy // Curr. Cancer Drug Targets. 2008. Vol. 8, N7. Pp. 634-646.
14. Мовсумов И.С., Гараев Э.А., Юсифова Д.Ю. Химические компоненты цветков Filipendula ulmaria и F. vulgaris из флоры Азербайджана // Химия растительного сырья. 2011. №3. С. 159-162.
15. Мовсумов И.С., Гараев Э.А. Изучение химических компонентов некоторых растений из флоры Азербайджана с целью получения биологически активных веществ // Химия растительного сырья. 2010. №3. С. 5-10.
Поступило в редакцию 3 октября 2011 г.
После переработки 20 января 2012 г.
Movsumov I.S.*, Yusifova J.Y., Garayev E.A. FLAVONOIDS OF OVERGROUND BODIES OF HYPERICUM KARJAGINII, GROWING IN AZERBAIJAN
Azerbaijan Medical University, st. Bakikhanova, 23, Baku, AZ1022 (Azerbaijan), e-mail: [email protected]
For the first time it were studied the flavonoids of overground bodies of Hypericum Karjaginii, which is endemic kind
for Azerbaijan. It were allotted from raw material and identified quercetin, luteolin, hyperozid and rutine, It were identified on
the basis of physico-chemical properties, spectral datas and compared with original samples by chromatography.
Keywords: Karyagin Hypericum, rutin, hyperoside, quercetin, luteolin.
References
1, Flora Azerbaidzhana, [Flora of Azerbaijan], Baku, 1955, p, 247, (in Russ.)
2, Rastitel'nye resursy SSSR, tsvetkovye rasteniia, ikh khimicheskii sostav, ispol'zovanie. Semeistva Paeoniaceae - Thyme-laeaceae. [Plant Resources of the USSR, flowering plants, their chemical composition, use, Family Paeoniaceae - Thyme-laeaceae], Leningrad, 19S6. ЗЗб p, (in Russ.)
3, Gosudarstvennaia farmakopeia SSSR. [State Pharmacopoeia of the USSR], Moscow, 19S7, XI ed,, vol. 1, 334 p, (in Russ.)
4, Bryant E.F. J. Amer. Chem. Soc,, 1950, vol. 39, pp. 4S0-491,
5, Gosudarstvennaia farmakopeia SSSR. [State Pharmacopoeia of the USSR], Moscow, 196S, 1097 p, (in Russ.)
6, Cherviakovskii E,M,, Vlasova T,M,, Gilep A,A,, Kurchenko V,P,, Usanov S,A, Biologicheski aktivnye veshchestva ras-tenii v meditsine, sel'skom khoziaistve i drugikh otrasliakh: materialy mezhdunarodnoi nauchno-prakticheskoi konferent-sii. (Narochanskie chteniia). [Biologically active substances of plants in medicine, agriculture and other sectors: Mater, Intern. scientific and practical. Conf. (Naroch reading),], Minsk, 200б, pp. 212-222, (in Russ.)
7, Komissarenko N,F,, Levashova I,G, Rastitel'nye resursy, 19S0, vol. 1б, no, 3, pp. 402, (in Russ.)
S, Aizenman B,E,, Derbentseva N,A, Antimikrobnye preparaty iz zveroboia, [Antimicrobials of Hypericum], Kiev, 197б, 172 p, (in Russ.)
9, Bezruk P.I., Khadzhai Ia.I,, Korolev V,F, Materialy 9-i Vsesoiuznoi konferentsii farmakologov, [Proceedings of the 9th All-Union Conference of Pharmacology], Sverdlovsk, 19б1, pp. 22-23, (in Russ.)
10, Seelinger G,, Merfort I,, Wolfle U,, Schempp C,M, Molecules, 200S, vol. 13, no, 10, pp. 262S-2651.
11, Seelinger G,, Merfort I,, Schempp C,M, PlantaMed,, 200S, vol. 74, no, 14, pp. 1бб7-1б77,
12, Lopez-Lazaro M, Mini Rev. Med. Chem., 2009, vol. 9, no, 1, pp. 31-59,
13, Lin Y,, Shi R,, Wang X,, Shen H,M, Curr. Cancer Drug Targets, 200S, vol. S, no, 7, pp. б34-б4б.
14, Movsumov I,S,, Garaev E.A,, Iusifova D.Iu, Khimiia rastitel'nogo syr'ia, 2011, no, 3, pp. 159-1б2, (in Russ.)
15, Movsumov I,S,, Garaev E.A, Khimiia rastitel'nogo syr'ia, 2010, no, 3, pp. 5-10, (in Russ.)
Received October 3, 2011 Revised January 20, 2012
* Corresponding autor,
