CC BY
72
МОНОМЕРЫ
УДК 66.09 DOI: https://doi.org/10.24411/2071-8268-2019-10402
физико-химические процессы разложения фенола
под действием плазмы
А.С. МАНУКЯН, В.В. РЫБКИН
Ивановский государственный химико-технологический университет
(153000, Россия, Иваново, просп. Шереметевский, д. 7) E-mail: annamanuk77@gmail.com
В работе проведён анализ данных, позволяющий составить представление о возможных механизмах процессов плазменного разложения фенола в его водных растворах под действием различных типов разряда в различных плазмообразующих газах. Обнаружено, что качественный состав частиц, способных окислять фенол, и продуктов разложения один и тот же, и не зависит от исходного плазмообразующего газа и типа разряда. Основными реагентами, приводящими к окислительной деструкции фенола, являются радикалы •ОН и атомы кислорода. В плазме воздуха появляются также оксиды азота и озон, а в плазме кислорода — озон. Приводятся данные о кинетике разложения фенола (константах скоростей) в разрядах различного типа и разных плазмообразующих газах, а также об основных продуктах, образующихся при разложении. Показано, что кинетика разложения фенола во всех случаях подчиняется уравнению псевдо первого кинетического порядка по концентрации фенола. Определены показатели энергетической эффективности действия различных разрядов. В случае разряда атмосферного давления в контакте с раствором наблюдается прямая зависимость между изменением рНраствора и его проводимостью.
Ключевые слова: фенол, плазма, разложение.
Для цитирования: Манукян А.С., Рыбкин В.В. Физико-химические процессы разложения фенола под действием плазмы // Промышленное производство и использование эластомеров. — 2019. — № 4. — С. 6-11. DOI: 10.24411/2071-8268-2019-10402.
physical and chemical processes of the phenol decomposition
under the plasma action
Anna S. Manukyan, Vladimir V. Rybkin
Ivanovo State University of Chemical Technology, 153000, Ivanovo, Russia
E-mail: annamanuk77@gmail.com
Abstract. An analysis of the data has been carried out, which allows one to gain an idea of the possible mechanisms of the plasma decomposition of phenol in its aqueous solutions under the action of various types of discharge in various plasma-forming gases. It was found that the qualitative composition of particles capable of oxidizing phenol and the decomposition products is the same and does not depend on the initial plasma-forming gas and the type of discharge. The main reagents leading to the oxidative destruction of phenol are •OH radicals and oxygen atoms. Nitrogen oxides and ozone also appear in air plasma, and ozone in oxygen plasma. Data are presented on the kinetics of phenol decomposition (rate constants) in discharges of various types and different plasma-forming gases, as well as on the main products formed during decomposition. It was shown that the kinetics of phenol decomposition in all cases obeys the pseudo first kinetic equation on phenol concentration. The energy efficiency indicators of the action of various discharges are determined. In the case of a discharge of atmospheric pressure in contact with the solution, a direct relationship is observed between the change in thepH of the solution and its conductivity.
Keywords: phenol, plasma, decomposition.
For citation: Manukyan Anna S., Rybkin Vladimir V. Physical and chemical processes of the phenol decomposition under the plasma action. Prom. Proizvod. Ispol'z. Elastomerov, 2019, no. 4, pp. 6-11. (In Russ.). DOI: 10.24411/2071-8268-2019-10402.
В настоящее время газовый разряд является наиболее распространённым способом генерации плазмы в различных средах, однако в литературе очень редки упоминания роли плазмы в органической химии, за исключением данных о
кинетике разложения различных органических веществ в водных растворах под действием разрядов для растворов органических красителей. Это, безусловно, связано с двумя объективными факторами: во-первых, актуальность исследова-
ний обусловлена колоссальными объемами красителей, применяемых в легкой и текстильной промышленностях, достигающих сотни тысяч тонн; во-вторых, красители обладают высокими коэффициентами поглощения в видимой области спектра, обесцвечивание раствора легко фиксируется спектрофотометрически, что позволяет значительно облегчить исследования кинетики разложения красителей [1-3].
Одним из ценнейших видов химического сырья в различных органических синтезах является фенол. Объём его мирового производства занимает 17-е место среди выпускаемых химической промышленностью органических веществ. На протяжении последних 3 лет в России наблюдается подъем производства фенола. В 2019 г. в России было произведено 226 тыс.т фенола, что на 11,9% больше объёма производства предыдущего года. Основными производителями фенола в России являются ПАО «Уфаоргсинтез» (Уфа), ПАО «Казаньоргсинтез» (Казань) и АО «Новокуйбышевская нефтяная компания» (Но-вокуйбышевск).
Применение фенола в различных областях можно представить в виде схемы (рисунок).
Безусловно, значение фенола в нашей жизни переоценить сложно, однако если рассматривать его в разрезе присутствия в сточных водах и их дальнейшего применения, то возникает необходимость разложения самого фенола. А под действием плазмы в водных растворах он разлагается практически полностью.
В данной работе авторы рассматриваем процессы разложения фенола и его производных под действием газового разряда.
Воздействие разрядов на водные растворы фенола
Анализ литературных данных, которые позволяют составить представление о возможных
механизмах процессов разложения фенола, можно представить в виде сводной таблицы.
Представленные в таблице данные позволяют сделать выводы, что при малых концентрациях закон разложения фенола подчиняется уравнению 1-го кинетического порядка по концентрации фенола независимо от сорта газа и типа разряда. Это говорит о том, что концентрации реагирующих с фенолом активных частиц стабилизируются и остаются постоянными, независимо от времени эксперимента, а, следовательно, реакции активных частиц с фенолом и продуктами его распада слабо влияют на баланс активных частиц. Абсолютные величины эффективных констант скоростей варьируются в широком диапазоне и зависят от природы плазмообразу-ющего газа и типа разряда. Предположительно, это связано с тем, что даже при одинаковой мощности, вкладываемой в разряд, скорости образования активных частиц в разных типах разряда разные. При прочих равных условиях, увеличение начальной концентрации приводит к переходу порядка реакции от первого к нулевому. Это возможно, в том случае, если скорость образования активных частиц становится лимитирующей стадией. Она не зависит от концентрации фенола и определяется только параметрами разряда.
В случае реакции 1-го порядка с константой получим:
V V
а = -^- • г, ¥ = , а = [1 - ехр(-К • г), [РИ]0 Ж ^ '
[РН]0 • [1 - ехр(-К • г)] [РН]0 • а
Ж • г
Ж • г
где Ж — мощность разряда на единицу объёма раствора, t — время воздействия разряда, VG — скорость разложения, [РЩ0 — начальная
Применение фенола
Параметры процесса разложения фенола
Тип разряда Параметры разряда Начальная концентрация, характеристика кинетики разложения Энергетическая цена, молекул/100 эВ Зарегистрированные продукты Лите-рату- ра
Импульсная корона в растворе Амплитуда 45 кВ, частота импульсов 60 Гц. Энергия импульса 1 Дж. Длительность импульса ~10 мкс 0,500 ммоль/л. Псевдопервый кинетический порядок. Константа растет от 610-5 до 910-5 с-1с ростом рН = 3,6-10,6 (1,3-1,9)10-3 в зависимости от рН при степени разложения 63% Ортооксифенол, параоксифенол, 1,4-бензохинон, карбоновые кислоты [4]
Импульсная корона в растворе и газе (Аг) одновременно Амплитуда 45 кВ, частота импульсов 60 Гц. Энергия импульса 1 Дж. Длительность импульса ~10 мкс. Расход газа 300 см3/мин 0,5 ммоль/л. Псевдопервый кинетический порядок. Константа равна 2,4-10-4 с-1, не зависит от рН 4,5-10-3 при степени разложения 63% Ортооксифенол, параоксифенол, 1,4-бензохинон, карбоновые кислоты [4]
Импульсная корона в растворе и газе (О2) одновременно Амплитуда 45 кВ, частота импульсов 60 Гц. Энергия импульса 1 Дж. Длительность импульса ~10 мкс. Расход газа 300 см3/мин 0.5 ммоль/л. Псевдопервый кинетический порядок. Константа растёт от 1,810-4 до 6,610-4 с-1 с ростом рН = 3,6-10,6 (3,7-13,2)-10-3 в зависимости от рН при степени разложения 63% Ортооксифенол, параоксифенол, 1,4-бензохинон, карбоновые кислоты [4]
Импульсная корона в растворе Амплитуда 46 и 57 кВ, частота импульсов 60 Гц. Энергия импульса 0,38 и 0,73 Дж 0,106, 1,06 ммоль/л. Увеличение концентрации ионов Fe2+ влечёт рост скорости разложения Невозможно оценить Ортооксифенол, параоксифенол, 1,4-бензохинон [5]
Импульсная корона в растворе Амплитуда 57 кВ, частота импульсов 60 Гц. Энергия импульса 0,73 Дж 1,06 ммоль/л 6,810-2 при степени разложения 40% Ортооксифенол, параоксифенол, 1,4-бензохинон [6]
Импульсная корона в растворе Амплитуда 27 кВ, частота импульсов 50 Гц. Мощность 200 Вт 1,0 ммоль/л 2,610-5 при степени разложения 20% — [7]
Импульсная корона над раствором в кислороде и воздухе Амплитуда до 40 кВ, амплитуда тока до 80 А, длительность импульса <100 нс, средняя энергия на импульс 50-60 мДж, частота следования импульсов 5-15 Гц 1,0 ммоль/л 6,8,10-1 при степени разложения 55% в кислороде — [8]
Импульсная корона в растворе Амплитуда напряжения 40 кВ, тока 240 А, частота импульсов 60 Гц. Энергия импульса 36,6 мДж 0,27 ммоль/л 1,110-2 при степени разложения 15% — [9]
ДБР в воздухе Частота 40 кГц, напряжение от 14 до 16 кВ. Вкладываемая мощность (4-1041,6105) Дж/л на литр раствора 1 ммоль/л. Эффективность разложения а прямо пропорциональна удельной мощности. Псевдопервый кинетический порядок. 2,5-10-2 при степени разложения 40% — [10]
ДБР в кислороде Частота 50 Гц, среднеквадратичный ток 0.56 мА, напряжение 10 кВ, мощность 0,12 Вт/см3 на объем газового зазора 0,533 ммоль/л. Степень разложения уменьшается с ростом начальной концентрации. Константа скорости 0,131 с-1 — СО2, карбоно-вые кислоты [11, 12]
Продолжение таблицы
Тип разряда Параметры разряда Начальная концентрация, характеристика кинетики разложения Энергетическая цена, молекул/100 эВ Зарегистрированные продукты Литература
Скользящая дуга. Раствор впрыскивается в зону разряда. Газ-воздух, кислород, азот Напряжение 7-10 кВ, частота 50 Гц 0,53-4,26 ммоль/л. Добавка ионов Fe2+ приводила к росту скорости разложения — СО2, гидрохинон, резорцин, пирокатехин, п-бензохинон [13]
Электролиз контактным тлеющим разрядом Напряжение 500 В. Ток 60-80 мА 1-300 ммоль/л. С увеличением концентрации порядок реакции менялся от 1 до 0. Добавки ионов Fe2+ и Fe3+ ускоряют разложение фенола 1,710-3 при степени разложения 63% и начальной концентрации 0,5 ммоль/л (оценка авторов) Не измерялись [14]
Электролиз контактным тлеющим разрядом Интервал напряжений 400-700 В. Токи 60200 мА 0,11-2,13 ммоль/л. Псевдопервый кинетический порядок. Константа падает с ростом начальной концентрации от 3,610-4 до 1,410-4 с-1 3,510-3 при степени разложения 63% и начальной концентрации 0,5 ммоль/л (оценка авторов) Не измерялись [15]
концентрация фенола, а — эффективность разложения и Т — энергетическая цена.
Действительно, падающие зависимости а от [РЛ]0 были получены при одном времени обработки [11,12]. Полученные выражения показывают, что для корректного сравнения разных разрядов по энергетической эффективности необходимо иметь одинаковые значения начальные концентрации, удельной мощности и степени разложения. К сожалению, проанализированные литературные данные, не позволяют однозначно определить, какой тип разряда энергетически более выгоден, однако подобная ситуация наблюдается не только для фенола, но и для его производных.
В большинстве случаев более высокую эффективность разложения обеспечивал разряд в кислороде [13,8,4], а добавки из дополнительного источника озона к кислороду приводили к еще большей эффективности разложения [9]. Авторы объясняют это тем, что разряд в кислороде обеспечивает более высокую концентрацию озона, реакции которого тем или иным способом и повышают эффективность разложения фенола [16-19]. Однако данные рассуждения не подкреплены количественными показателями и носят исключительно качественный характер. Так авторы работ [8,4] определили, что переход в щелочную область рН раствора фенола резко увеличивает эффективность его разложения, т.е. наблюдается непосредственная зависимость эффективности разложения от рН. Авторы [4] объясняют это тем, что, как известно, фенол —
это слабая кислота (рН = 9,89) и в кислой среде существует в растворе в основном в молекулярной форме, а в щелочной — в виде фенолят иона. В то же время известно, что константа скорости реакции фенола в кислой среде равна 1,3-103 л моль-1-с-1 [20], тогда как в щелочной среде — она на шесть порядков больше и составляет 1,4-109 л моль-1-с-1) [21]. В качестве дополнительной версии приводится реакция, которая также возможна при рН>5 [22]:
О3 + Н2О2 ^ - ОН + НО2 • + О2.
Существует еще один путь влияния озона по следующему механизму [9]:
Н- + О3 ^ НО3 •, НО3 • ^ - ОН + О2.
В то же время, в исследованиях Уап J.H. и др. [13] не отмечено какого-либо влияния рН раствора на скорость разложения фенола.
То, что озон реагирует с фенолом не вызывает сомнений. Именно на этом факте и основан традиционный процесс очистки сточных вод методом озонирования. Поэтому вопрос заключается не в реакции, а в соотношении скорости образования озона со скоростями реакций с участием других активных частиц и, в первую очередь, с радикалами «ОН. Подтверждением того, что реакции с участием «ОН радикала являются основными, служат следующие экспериментальные факты: прежде всего это состав промежуточных продуктов разложения. Эти данные весьма немногочисленны и не всегда можно быть уверенным, что измерены и учтены все основные
МОНОМЕРЫ
продукты, но, тем не менее, независимо от вида разряда и плазмообразующего газа (таблица), это оксипроизводные фенола, т.е. результат его взаимодействия с радикалами «ОН:
с6н5он + - ОН ^ С - с5н4он + Н2О, С • С5Н4ОН + -ОН ^ С6Н4(ОН)2.
Во-вторых, добавки реактива Фентона (соли Ее2+) в оптимальных количествах всегда приводят к снижению концентрации пероксида водорода, и увеличению скорости разложения фенола. Механизм действия реактива Фентона изучен достаточно хорошо и, в целом, описывается следующей схемой реакций, приводящей к дополнительной генерации радикалов «ОН:
Fe2+ + H2O2 ^ -ОН + ОН- + Fe
3+
3+
Ее + - ОН ^ ОН- + Ее Ее3+ + Н202 ^ Н+ + НО2 • + Ее2+, НО2 • + Н202 ^ 02 +Н20 + • ОН.
В-третьих, в работе [8] было обнаружено, что ловушкой радикала «ОН может служить н-бута-нол, добавка которого снижает эффективность разложения фенола.
Безусловно, плазма, в том числе её границы, является системой самосогласованной, поэтому поменять какой-то параметр (в том числе граничные условия) в ней так, чтобы сохранить все другие, невозможно, поэтому рассматривать наблюдаемые изменения только с химических позиций не даёт неполной картины. Для плазмы атмосферного давления нам неизвестны какие-либо исследования такого рода, но для плазмы низкого давления, где методы диагностики позволяют получать необходимую информацию, такого рода исследования известны для многих систем. Например, если разбавлять кислород аргоном, то казалось бы, с точки зрения химии, скорость диссоциации О2 должна снижаться, как и концентрации атомов О. На самом деле этого не происходит, так как при одном и том же токе разряда с ростом концентрации аргона происходят изменения электрофизических параметров плазмы. Приведённая напряжённость электрического поля Е^ уменьшается, изменяется вид функции распределения электронов по энергиям таким образом, что падают константы скорости диссоциации О2 электронным ударом и скорости дрейфа электронов. Снижение скорости дрейфа электронов ведет к настолько большому увеличению их концентрации, что компенсирует и уменьшение концентрации О2, и падение константы скорости. При этом скорость диссоциации О2 не меняется, и концентрация атомов кислорода остается постоянной вплоть до 50% содержания аргона [23].
Если рассматривать разряды атмосферного давления в контакте с раствором, то в этом случае наблюдается прямая зависимость между изменением рН раствора и его проводимостью. Следовательно, как уже отмечалось ранее (феноменологически), к изменению параметров самой плазмы, в частности, меняется концентрация электронов и интенсивность излучения, а значит, меняются и скорости образования гибели активных частиц. В частности, при этом меняется концентрация пероксида водорода. Нужное значение рН раствора достигается введением в него добавок электролитов. А добавки электролитов, как это было показано на примере плазмы воздуха в работе [24-27], приводят к изменению таких параметров плазмы, как приведенной напряженности электрического поля E/N, эффективных колебательных температур основных и возбужденных состояний молекулы азота, а также падений потенциала на катоде, которые определяют энергию положительных ионов, бомбардирующих поверхность раствора.
Кроме того, весьма условно утверждение, что использовалась плазма именно аргона или кислорода, так как в ней всегда присутствуют пары воды, а при наличии раствора электролита и атомы соответствующего катиона. Эмиссионная спектроскопия показывает, что качественный состав частиц, способных окислять органику, один и тот же, и не зависит от исходного плазмо-образующего газа. Это радикалы «ОН и атомы кислорода. В плазме воздуха появляются также оксиды азота и озон, а в плазме кислорода — озон. По-видимому, этот факт объясняет одинаковый качественный состава продуктов окисления фенола и, по крайней мере, в кислой среде, наиболее вероятным агентом, реагирующим с фенолом, кажется радикал • ОН.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ / REFERENCES
1. Tichonovas M., Krugly E., Viktoras Racys V., Hippler R., Kauneliene V., Stasiulaitiene I., Martuzevicius D. Degradation of various textile dyes as wastewater pollutants under dielectric barrier discharge plasma treatment. Chemical Engineering Journal. 2013, vol. 229, pp. 9-19.
2. Brisset J.-L., Benstaali B., Moussa D., Fanmoe J., Njoyim-Tamungang E. Acidity control of plasmachemical oxidation: applications to dye removal, urban waste abatement and microbial inactivation. Plasma Sources Sci. Technol. 2011, vol.20, no. 3, p. 034021 (12 pp.).
3. Magureanu M., Bradu C., Piroi D., Mandache N.B., Parvulescu V. Pulsed eorona discharge for degradation of methylene blue in water. Plasma Chem. Plasma Process. 2013, vol. 33, no. 1, pp. 51-64.
4. Lukes P., Locke B.R. Plasmachemical oxidation process in a hybrid gas-liquid electrical discharge reactor. J. Phys. D: Appl. Phys. 2005, vol. 38, no 22, pp. 4074-4081.
5. Grymonpre D.R., Sharma A.K., Finney W.C.A., Locke B.R. The role of Fenton's reaction in aqueous phase pulsed streamer corona reactor. Chem. Eng. Journ. 2001, vol. 82, no. 1-3, pp. 189-207.
6. Grymonpre D.R., Finney W.C., Locke B.R. Aqueous-phase pulsed streamer corona reactor using suspended activated carbon particles for phenol oxidation: modal-data comparison. Chemical Engineering Science. 1999, vol. 53, no 15, pp. 3095-3105.
7. Sunka P., Babicky V., Clupek M., Lukes P., Simek M., Schmidt J., Cernak M. Generation of chemically active discharges in water. Plasma Sources Sci. Technol. 1999, vol. 8, no. 2, pp. 258-265.
8. Grabowski L.R., Van Veldhuizen L.R., Pemen A.J.M., Rutgers W.R. Corona above water reactor for systematic study of aqueous phenol degradation. Plasma Chem. Plasma Process., 2006, vol. 26, no 1, pp. 3-17.
9. Malik A.M. Synergetic effect of plasmacatalyst and ozone in a pulsed corona discharge reactor on the decomposition of organic pollutants in water. Plasma Sources Sci. Technol., 2003, vol. 12, no 4, pp. 26-32.
10. Ognier S., Iya-sou D., Fourmond C., Cavadias S. Analysis of Mechanisms at the Plasma-Liquid Interface in a GasLiquid Discharge Reactor Used for Treatment of Polluted Water. Plasma Chem. Plasma Process, 2009, vol. 29, no 4, pp. 261-273.
11. Bubnov A.G., Burova E.Yu., Grinevich V.I., Rybkin V.V., Kim J.-K., Choi H.-S. Comparative actions of NiO and TiO2 catalysts on the destruction of phenol and its derivatives in a dielectric barrier discharge. Plasma Chem. Plasma Process., 2007, vol. 27, no 1, pp. 177-187.
12. Bubnov A.G., Burova E.Yu., Grinevich V.I., Rybkin V.V., Kim J.-K., Choi H.-S. Plasma-Catalytic Decomposition of Phenols in Atmospheric Pressure Dielectric Barrier Discharge. Plasma Chem. Plasma Process. 2006, vol. 26, no 1, pp. 19-30.
13. Yan J.H., Du Ch.M., Li X.D., Cheron B.G., Ni M.J., Cen K.F. Degradation of phenol in aqueous solutions by gasliquid gliding arc discharges. Plasma Chem. Plasma Process. 2006, vol. 26, no 1, pp. 31-41.
14. Tomizawa S., Tezuka M. Kinetics and mechanism of the organic degradation in aqueous solution irradiated with gaseous plasma. Plasma Chem. Plasma Process. 2007, vol. 27, no 4, pp. 486-495.
15. Gao J., Liu Y., Yang W., Pu W.Y., Pu L., Yu J., Lu Q. Oxidative degradation of phenol in aqueous electrolyte induced by plasma from a direct glow discharge. Plasma Sources Sci. Technol. 2003, vol. 12, no 4, pp. 533-538.
16. Li L., Nikiforov A., Xiong Q., Lu X., Taghizadeh L., Leys C. Measurement of OH radicals at state X 2n in an atmospheric-pressure micro-flow dc plasma with liquid electrodes in He, Ar and N2 by means of laser-induced fluorescence spectroscopy. J. Phys. D: Appl. Phys. 2012, vol. 45, no 12, pp. 125201.
17. Nikiforov A., Li L., Xiong Q., Leys C., Lu X.P. LIF spectroscopy of OH radicals in a micro-flow discharge in Ar, and He with a liquid electrode. European Phys. J. Appl. Phys. 2011, vol. 56, no 2, pp. 24009-23013.
18. Nikiforov A., Xiong Q., Britun N., Snyders R., Lu X., Leys C. Measurement of OH radicals density in plasma of DC discharge above electrolyte by means of laser-induced fluorescence spectroscopy. Proceedings of the VI International Symposium on Theoretical and Applied Plasma Chemistry. 2011. September 3-9. Ivanovo: ISUCT. P. 318-321. Russia.
19. Ito H., Kano H. New compact spectrum light source using atmospheric pressure microplasma with high velocity Ar gas flow. Appl. Phys. Express. 2008, vol. 1, pp. 1060110603.
20. Hoigne J., Bager H. Rate constants of reactions of ozone with organic and inorganic compounds in water- -I: Non-dissociating organic compounds. Water Res. 1983, vol. 17, no. 3, pp. 173-183.
21. Hoigne J., Bager H. Rate constants of reactions of ozone with organic and inorganic compounds in water- -II: Dissociating organic compounds. Water Res. 1983, vol. 17, no. 3, pp. 185-194.
22. Glase W.H., Kang J.W. Advanced oxidation processes. Description of a kinetic model for the oxidation of hazardous materials in aqueous media with ozone and hydrogen peroxide in a semi batch reactor. Ind. Eng. Chem. Res. 1989, vol. 28, no. 11, pp. 1573-1580.
23. Titov V.A., Rybkin V.V., Smirnov S.A., Kulentsan A.L., Choi H.-S. Properties of atmospheric pressure glow discharge with liquid electrolyte cathode. High Temperature Material Processes. 2007, vol. 11, no 4, pp. 515-525.
24. Рыбкин В.В., Смирнов СА., Иванов А.Н., Титов ВА. Моделирование процессов образования и гибели нейтральных частиц в плазме разряда постоянного тока в смеси аргон-кислород // Теплофизика высоких температур. 2007. Т. 45. № 3. С.291-297. [Rybkin V.V., Smirnov S.A., Ivanov A.N., Titov V.A. Modelirovaniye protsessov obrazovaniya i gibeli neytral'nykh chastits v plazme razryada postoyannogo toka v smesi argon-kislorod [Modeling the processes of formation and death of neutral particles in a direct current discharge plasma in an argon-oxygen mixture]. Teplofizika vysokikh temperatur. 2007, vol. 45, no. 3. pp. 291-297 (In Russ.)].
25. Манукян А.С., Рыбкин В.В. Плазмохимия. Основы и применение // НефтеГазоХимия. — 2019. — No 3-4. — С. 6467. D0I:10.24411/2310-8266-2019-10411. [Manukyan A.S., Rybkin V.V. Plasma chemistry. The foundation and application. Neftegazokhimiya. 2019, no. 3-4, pp. 64-67. (In Russ.). D0I:10.24411/2310-8266-2019-10411].
26. Шукуров АЛ., Maнукян A.C., Шутов ДА, Рыбкин В.В. Физико-химические свойства плазмы разряда постоянного тока с жидким катодом // Изв. вузов. Химия и хим. технология. — 2016. — Т. 59, Вып. 12. — С. 4-16. DOI:
10.6060/tcct.20165912.5413. [Shukurov A.L., Manukyan A.S., Shutov D.A., Rybkin V.V. Fiziko-khimicheskiye svoystva plazmy razryada postoyannogo toka s zhidkim kato-dom [Physicochemical properties of a direct current discharge plasma with a liquid cathode]. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2016, vol. 59, issue 12. pp. 4-16. (In Russ.). D0I:10.6060/tcct.20165912.5413].
27. Шутов ДА, АН. Иванов, Рыбкин В.В., Манукян АС. Сравнительное изучение электрофизических характеристик тлеющего разряда над водными растворами анионактив-ных и катионактивных поверхностно-активных веществ. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. — 2020. — Т. 63, Вып. 2. — С. 91-98. DOI: 10.6060/ivkkt.20206302.6194. [Shutov D.A., A.N. Ivanov, Rybkin V.V., Manukyan A.S. Sravnitel'noye izucheniye elektrofizicheskikh kharakteris-tik tleyushchego razryada nad vodnymi rastvorami anion-aktivnykh i kationaktivnykh poverkhnostno-aktivnykh ve-shchestv [Comparative study of the electrophysical characteristics of a glow discharge over aqueous solutions of anionic and cationic surfactants]. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2020, vol. 63, issue 2, pp. 91-98. (In Russ.). DOI: 10.6060/ivkkt.20206302.6194].
информация об авторах/information about the authors
Манукян Анна Славиковна, к.т.н., ст. преподаватель, кафедра технологии приборов и материалов электронной техники, Ивановский государственный химико-технологический университет. ОИСГО: https://orcid.org/0000-0003-3944-3282
Рыбкин Владимир Владимирович, д.х.н., проф., гл.н.с. кафедры технологии приборов и материалов электронной техники. Ивановский государственный химико-технологический университет. ОИСГО: https://orcid.org/0000-0001-7295-7803
Manukyan Anna S., Candidate of Technical Sciences, Department of Technology of Instruments and Materials of Electronic Engineering, Ivanovo State University of Chemical Technology. ORCID: https://orcid.org/0000-0003-3944-3282
Rybkin Vladimir V., Doctor of Chemical Sciences, Professor, Department of Technology of Instruments and Materials of Electronic Engineering. Ivanovo State University of Chemical Technology. ORCID: https://orcid.org/0000-0001-7295-7803
