CC BY
12
в
УДК 547.841
https://doi.org/10.24412/2226-2296-2022-2-3-80-86
Этапы исследований ион-радикальных реакций замещенных 1,3-дигетероциклоалканов
Михайлова Н.Н., Злотский С.С., Зорин В.В.
Уфимский государственный нефтяной технический университет, 45062, г. Уфа, Россия ORCID: http://orcid.org/0000-0002-2913-047X, E-mail: ximik2008@mail.ru ORCID: https://orcid.org/0000-0002-1869-7526, E-mail: nocturne@mail.ru ORCID: https://orcid.org/0000-0002-2279-2876, E-mail: zorinbiochemtech@mail.ru
Резюме: В статье рассмотрены этапы исследований ион-радикальных реакций циклических ацеталей и их гетероаналогов научной школой Д.Л. Рахманкулова. В частности, проанализированы работы по получению анион-радикалов из 5-нитро-1,3-дигетероциклоалканов и направлениям их превращений. Обобщены сведения об основных закономерностях гомолитического алкилирования протонированных ароматических оснований 1,3-дигетероциклоалканами.
Ключевые слова: циклические ацетали, ион-радикальные реакции, алкилирование, 5-нитро-1,3-дигетероциклоалканы, анион-радикалы, 1,3-оксатиоланы.
Для цитирования: Михайлова Н.Н., Злотский С.С., Зорин В.В. Этапы исследований ион-радикальных реакций замещенных 1,3-дигетероциклоалканов // История и педагогика естествознания. 2022. № 2-3. С. 80-86. D0I:10.24412/2226-2296-2022-2-3-80-86
STAGES OF STUDIES OF ION-RADICAL REACTIONS OF SUBSTITUTED 1,3-DIHETEROCYCLOALKANES
Natalya N. Mikhailova, Semyon S. Zlotskiy, Vladimir V. Zorin
Ufa State Petroleum Technological University, 450064, Ufa, Russia ORCID: http://orcid.org/0000-0002-2913-047X, E-mail: ximik2008@mail.ru ORCID: https://orcid.org/0000-0002-1869-7526, E-mail: nocturne@mail.ru ORCID: https://orcid.org/0000-0002-2279-2876, E-mail: zorinbiochemtech@mail.ru
Abstract: The article considers the stages of studies of radical ion reactions of cyclic acetals and their heteroanalogues by the scientific school of D.L. Rakhmankulov. In particular, studies on the preparation of radical anions from 5-nitro-1,3-diheterocycloalkanes and the directions of their transformations are analyzed. Information on the main features of the homolytic alkylation of protonated aromatic bases with 1,3-diheterocycloalkanes is summarized.
Keywords: cyclic acetals, radical ion reactions, alkylation, 5-nitro-1,3-diheterocycloalkanes, radical anions, 1,3-oxathiolanes. For citation: Mikhailova N.N., Zlotskiy S.S., Zorin V.V. STAGES OF STUDIES OF ION-RADICAL REACTIONS OF SUBSTITUTED 1,3-DIHETERO-CYCLOALKANES. History and Pedagogy of Natural Science. 2022, no. 2-3, pp. 80-86. DOI:10.24412/2226-2296-2022-2-3-80-86
Центральное место в работах научной школы, созданной в УНИ - УГНТУ академиком Академии наук Республики Башкортостан Д.Л. Рахманкуловым в 1970-2005 годы, занимала химия и технология циклических ацеталей, определение путей и направлений использования соединений этого класса в различных областях науки и техники [1-3]. Ранее были хронологически систематизированы и обсуждены основные результаты и достижения научной школы, связанные с гомо-, гетеролитическими превращениями 1,3-диоксациклоалканов, а также методы их карбенирова-ния [4-6].
В настоящей статье рассматриваются этапы исследований ион-радикальных реакций циклических ацеталей и их гетероаналогов, которые являются весьма ценными для органического синтеза. В научной школе Д.Л. Рахманкулова это направление под руководством В.В. Зорина изучали Д.М. Куковицкий, Ю.Б. Зелеченок, А.Г. Галеева и др.
На основе замещенных 5-нитро-1,3-дигетероциклоал-канов были получены соответствующие анион-радикалы и изучены их превращения. Также углеродцентрированные 1,3-дигетероциклоалкильные радикалы, обладающие высокой нуклеофильностью, использовались в алкилирова-
нии протонированных ароматических оснований, которое протекает через промежуточную стадию соответствующих катион-радикалов.
Образование анион-радикалов из замещенных 5-нитро-1,3-дигетероциклоалканов и изучение их свойств
Было установлено [7, 8], что при взаимодействии 1,3-ди-гетероциклоалканов нитробензальдегида с дикалиевой солью циклооктатетраена образуются соответствующие анион-радикалы. В реакции 5-алкил-5-нитро-1,3-дигетеро-циклоалканов с алкоголятами образуются 5-алкил-1,3-ди-гетероциклоалканы. Последние, вероятно, возникают в результате превращений первоначально образующихся анион-радикалов.
Этими авторами [9] путем восстановительного расщепления 5-алкил-5-нитро-1,3-дигетероциклоалканов алкоголятами натрия получен ряд 5-алкил-1,3-дигетероциклоал-канов.
Для данной реакции была предложена схема образования продуктов:
80
История и педагогика естествознания
2-3 • 2022
Я N0
R2CH20Na
-Я2СН20
Я. N0
X Л
Я
х У
Я1
Я
Я
^ У
Я
я2сн2он
<0
\
н
+ я2Снон
Х^ „У
^ У
я2сн2о + я2сн2он
-я2сн2он + яснон; 2ясн0н
сня
I
2
Н N0
'2
N02"Li+
N0^1
2\ + 0^-
а ,о 2
Li0C2H5
о -С2Нз0^ о.
СН2С1
1%-й азотной кислоты образовывалась смесь изомеров с преобладанием изомера с аксиальной нитрогруппой.
+ о2к-
-€Н2€1
Н02
СН2С6Н4Ш2
N02
1% НШ3
СН2СНШ2
СН2С6Н4Ш2 N02
I . он он
Вероятно, процесс начинается с передачи электрона ал-коголятом натрия на нитрогруппу 1,3-дегетероциклоалкана с образованием анион-радикала соли субстрата и алкок-сильных радикалов, которые, отрывая наиболее подвижный атом водорода спирта, образуют оксиалкильные радикалы. Последние рекомбинируют с образованием соответствующего гликоля [8,10].
В 1983 году В.В. Зорин, Д.М. Куковицкий и др. исследовали взаимодействие литиевых солей 5-нитро-1,3-диоксанов с п-нитробензилхлоридом (ПНБХ) [11]. Установлено, что в ходе реакции образуются 5-нитро-5-(п-нитробензил)-1,3-ди-оксан с выходом 96% и бициклические диоксаны.
Далее научной группой В.В. Зорина были исследованы другие реакции литиевых солей 5-нитро-1,3-диокса-нов. Изучена рекция литиевой соли 5-нитро-1,3-диоксана 2-бром-2-нитропропаном [12]. В результате взаимодействия образовывался соответствующий замещенный ди-оксан с выходом 78% и бициклический динитродиоксан с выходом 40%. Реакция ускорялась в условиях УФ-излу-чения. Полученные результаты позволили предположить цепной анион-радикальный механизм образования продуктов, включающий стадии образования анион-радикальной соли 2-бром-2-нитропропана, 5-нитро-1,3-диокса-5-циклогексильных и 2-нитропропильных радикалов.
-Т •+
о.
+ БГ^02С(СЫ3)2
о^ С(СЫ3)^02
78%
N0-,
о
N0,
40%
о
+ о^
СЫз СЫ:
С-
СЫ3
С N0, СЫ3
+ ЫБг
В работе [13] этими авторами показано, что при взаимодействии индивидуальных изомеров 2^-5-бром-5-нитро-1,3-диоксанов с литиевой солью 2-нитропропана образуются соответствующие смеси изомеров.
N0,
N0,
-LiC1 0^,0 96%
0
>
0
В присутствии ингибиторов радикальных реакций и акцепторов электронов (О2, нитро- и п-динитробензол) выход 5-нитро-5-(п-нитробензил)-1,3-диоксана снижался до 40%, при этом конверсия ПНБХ не превышала 50%. УФ-излуче-ние, наоборот, ускоряло реакцию, и конверсия ПНБХ уже за 4 ч достигала 95% [11].
Установлено [11], что в случае литиевых солей 5-ни-тро-1,3-диоксанов с заместителями во втором положении реакция протекала стереоселективно и приводила к образованию изомеров только с диэкваториальным расположением 2^- и 5-нитробензильного заместителей. В присутствии
и
+ ^02=С(СНз)2-
N0,
С(СНз>^02
С(СНз>^02
N0,
Разработан метод синтеза бициклических динитро-диоксанов [13] путем взаимодействия литиевых солей 5-нитро-1,3-диоксанов с 5-бром-5-нитро-1,3-диоксана-ми. В результате реакции образовывались 5,5'-бис-(5-ни-тро-1,3-диоксанил) и в значительно меньших количествах 5,5'-бис-(1,3-диоксанилиден).
Вг
N0,
о о о о
«су
о2^ 4—о
75%
+ /О \ / \ + ЫВг + LiN02
5%
2-3 ■ 2022
История и педагогика естествознания
м]
X
У
к
Я
0
0
и
я я2сН2о
к
и
Я
Я
Я
2
+
+
о
о
о
0
0
к
и
УФ-облучение увеличивало скорость процесса, и способствовало образованию 5,5'-бис-(1,3-диоксанилидена).
В 1985 году этими исследователями разработан эффективный метод получения бициклических диенов на основе реакции бициклического нитродиоксана с метилатом натрия [14]. В результате реакции образуются 5-(5-нитро-1,3-диок-са-5-циклогексил)-1,3-диоксациклогекс-4-ен с выходом 58% и 5,5-бис-(1,3-диоксациклогекс-4-ен) с выходом 30% при полной конверсии бицикла. При большей продолжительности реакции селективно образуется продукт 5,5-бис-(1,3-ди-оксациклогекс-4-ен) (выход 87%).
О—у М02Ма+
' ' О
+ СНзОЯа
+ СН30
О^
- №М02
С2К ,Бг
O2N Бг а м-Би'
№
-NaБг
02М.
Вг
]Ы02ТГ
Е = СНз, 58% Е = Ви1, 62%
О-
М02
-О
Я = СНз, 55% К. = Ви', 60%
О^ 02^ ^0
Х=Х1=0, Y=Y1=NBut; Х=Х^СН3, Y=Y1=NCHз; X=X1=NBut, Y=Y1=NBu' Х=0 Y=NCHзX1=Y1=0; Х=0 Y=NBut X1=Y1=0
При взаимодействии литиевой соли 5-нитро-3-трет-бу-тил-1,3-тетрагидрооксазина с 2-бром-2-нитропропа-ном образуются 5-нитро-5-(2-нитропропил-2)-3-трет-бу-тил-1,3-тетрагидрооксазин с выходом 18% и 5,5'-би(5-нитро-3-трет-бутил-1,3-тетрагидрооксазинил) с выходом 68% (смесь диастереомеров) [16].
К02Х1+
0^-Ви' + вг№)с(снз)2 /С(СНз)гК02
О
-О
В начале 1990-х годов В.В. Зориным, А.Г. Галеевой и др. в анион-радикальные реакции были вовлечены замещенные 1,3-тетрагидрооксазины и 1,3-диметилгексагидропири-мидины [15].
Было установлено [15], что реакция литиевой соли 5-нитро-3-трет-бутил-1,3-тетрагидрооксазина с ионолятом натрия приводит к образованию 5,5-би-(5-нитро-3-трет-бу-тил-1,3-тетрагидрооксазинила) с выходом более 70%.
О^^К-Би1 18%
+ М02(СН3)2С—С(СН3)гК02
+
02К Ви' 68%
N Ви1
Полученные результаты позволили авторам [15] обосновать схему образования продуктов.
МС2Х1
N02
О
а Би
N02
2
а Би'
70%
Доказано, что в результате переноса электрона с ионо-лята натрия на 5-бром-5-нитро-3-трет-бутил-1,3-тетрагидро-оксазин образуются устойчивый феноксильный радикал и лабильный анион-радикал, который мономолекулярно расщепляется на бромид натрия и гетероциклический радикал. Рекомбинация этих радикалов приводит к конечному продукту [15].
В работе [16] установлено, что при взаимодействии 5-бром-5-нитро-1,3-дигетероциклогексанов с литиевыми солями 5-нитро-1,3-дигетероциклогексанов образуются 5,5'-би(5-нитро-1,3-дигетероциклогекс-5-илы).
64%
' + I (
^-Ви' О М-Ви'
N02
|-т.;+/—О
N Ви'
N02^ 02^
-N
Ви'
2(снз)2сш2
с 1 ' а ^-Ви'
- N02(CHз)2C—C(CHз)2N02
Доказано [16], что 5-нитро-3-алкил-1,3-тетрагидроокса-зины аналогично 1,3-диоксанам могут вступать в реакцию с ПНБХ. В результате реакции образуются 5-нитро-5-(п-ни-тробензил)-3-трет-бутил-1,3-тетрагидрооксазин с выходом 82% и 5,5'-би(5-нитро-3-трет-бутил-1,3-тетрагидрооксази-нил) с выходом 10%. В присутствии ингибиторов радикальных реакций и акцепторов электронов выход продуктов падал до 40%. УФ-облучение значительно ускоряло взаимодействие, конверсия ПНБХ при этом составляла 95%.
Полученные результаты в совокупности с ранее опубликованными данными [17, 18] позволили предложить схему образования продукта замещения [15].
N020+
а м-ви
N02
о.
И-Ви
Ы+~Ш2С6Н4СН2С1
^2СбН4СН2+ ЫС1
0
-е
+
X
[82
История и педагогика естествознания
2-3 ■ 2022
N0^1
а Ни'
02К СН2СбН4^02
а ^Ни*
02N СН2С6Н4Ш2
0^
К-Ни
N0^ +
X л
02N Я
Ш2Х1+
N02
ДМСО
л
яг + ьи
л
+ ЯР'Ш+
N02"Li+
Я\ N02
Я\ N02
+ яг
Ь1
;+ +ЯГ1
X л
X л
-ЛБ7! X
N02"^ N02
N02
X л
у-/ 02^ \—у
х \ N0^ / х
>
у-/ 02^ \—у
2ЯГ
Также ими было установлено, что при взаимодействии литиевых солей 5-нитро-3-алкил-1,3-тетрагидрооксазинов с п-динитробензолом образуются 5-нитро-5-(4-нитрофе-нил)-3-алкил-1,3-тетрагидрооксазины с выходами более 50% [15].
МС2"Ь1
N02
N02
а м-я
N02
Литиевая соль 5-нитро-^трет-бутил-1,3-тетрагидроок-сазина окисляется ПНБХ с образованием 5-нитро-3-трет-бу-тил-1,3-тетрагидрооксазин-5-ильных радикалов и анион-радикальной соли ПНБХ, которая неустойчива и быстро расщепляется с образованием ЫС1 и нитробензильного радикала, последний внедряется по двойной C=NO2-Li+ связи исходной литиевой соли и образует анион-радикал конечного продукта [15].
В ходе дальнейших исследований А.Г. Галеева, В.В. Зорин и др. установили [19], что при взаимодействии литиевой соли 5-нитро-3-трет-бутил-1,3-тетрагидрооксазина с перфторгексил- и перфтороктилиодидами образуются 5-нитро-5-перфторгексил-3-трет-бутил-1,3-тетрагидроокса-зин с выходом 75% или 5-нитро-5-перфтороктил-3-трет-бу-тил-1,3-тетрагидрооксазин с выходом 66%, а также 5,5'-би(5-нитро-3-трет-бутил-1,3-тетрагидрооксазинил) с выходом 5%. С ростом концентрации литиевых солей выход целевого продукта увеличивался. Реакция ускорялась при УФ-облучении.
N02
0—\ ^02
О^ 5-10%
более 50%
0
+ иш2
я - СН3; С(СН3)3
В отличие от п-динитробензола в тех же условиях при взаимодействии литиевой соли 5-нитро-1,3-тетрагидроок-сазинов с галогензамещенными динитробензолами: 2,4-ди-нитробромбензолом, 2,4-динитрохлорбензолом, 2,4-дини-трофторбензолом происходило замещение атома галогена и образовывались 5-нитро-5-(2,4-динитрофенил)-3-трет-бу-тил-1,3-тетрагидрооксазин (67%), бициклический продукт с выходом 3-7% [15].
о2к
ШгХГ
На1
К-Би'
75% (66%) X = О, У = ОТи*; = (СР2)5СР3, (СР2)7СР3
Полученные результаты позволили авторам предложить схему образования продуктов [19].
К02.
N02
3-7%
Также ими показано, что в результате реакции литиевой соли 5-нитро-3-трет-бутил-1,3-тетрагидрооксазина с 4-ни-трофталонитрилом или п-нитробензонитрилом происходит замещение нитрогруппы в ароматическом кольце и образуется 5-нитро-5(3,4-дицианофенил)-3-трет-бутил-1,3-те-трагидрооксазин с выходом 72% или 5-нитро-5-(4-цианофе-нил)-3-трет-бутил-1,3-тетрагидрооксазин с выходом 65%, а также бициклическое соединение с выходом 7-10 % в расчете на литиевую соль [15].
я2
я2
72% (65%)
+
Ви
К-
Ви'°2К
7-10%
Я! = СК, Я2 = СК; Я1 = СК Я2 = Н
В 1995 году В.В.Зориным с сотрудниками исследовано взаимодействие 5-нитро-5-гидроксиметил-3-метил-1,3-те-трагидрооксазина, 5-нитро-5-гидроксиметил-1,3-диме-
2-3 ■ 2022
История и педагогика естествознания
[8з]
+
+
+ Я—Я + ьи
+ ЕЛ
+
0
+ ЯР!
ЯР!Ы+
Я
+
+ЯЧ
-ЯБ7Ь1+
2
ЯР ЯР
тил-1,3-гексагидропиримидина с гексацианоферратом (III) калия. В результате были получены 5,5-динитро-3-ме-тил-1,3-тетрагидрооксазин, 5,5-динитро-1,3-диметилгекса-гидропиримидин с выходами 32 и 40% [20].
o2n ch2oh
KOH ->
X N-CH3
no-2k+
o2n no2
NaNO2 + K3[Fe(CN)6]
быстро реагируют с протонированным хинальдином, образуя продукты алкилирования.
Было показано, что выход и соотношение продуктов алкилирования 1,3-диоксоланом определяется типом инициатора (табл. 1) [23].
Для данной реакции была предложена схема образования продуктов.
„N-CH3 - K4[Fe(CN)6]
X = O, NCH3
X „N-CH3 32% (40%)
HC'
OCH2CH2OH
Совокупность полученных результатов показывает, что реакции, протекающие через стадии образования и превращения анион-радикалов, могут быть успешно использованы в органическом синтезе функциональных производных ацеталей [18], синтез которых другими методами весьма затруднителен.
Алкилирование протонированных ароматических оснований замещенными 1,3-дигетероциклоалканами
Региоселективность взаимодействия нуклеофильных углеродцентрированных радикалов с протонированными ароматическими основаниями с образованием структурных изомеров определяет высокую синтетическую ценность реакций гомолитического алкилирования протонированных ароматических оснований. Это стимулировало В.В. Зорина, Ю.Б. Зелечонка, А.Г. Галееву и др. изучить основные закономерности гомолитического алкилирования протонированных ароматических оснований 1,3-дигетероциклоал-канами [21].
Установлено [22], что под действием системы H2O2 + из 1,3-диоксолана образуются радикалы с неспаренным электроном главным образом во 2-м положении. Последние
Таблица 1.
Влияние типа инициатора на выход продуктов алкилирования
H H
Fe
^Fe25
N CH3
Установлено [24], что наличие заместителей существенно влияет на строение продуктов алкилирования. Так, при использовании 2,2-диметил-1,3-диоксолана образуется только один продукт.
„СИ3
H3C
O^/O + CH3 CH3
Выход продуктов алкилирования на
прореагировавший хинальдин, %
Инициатор, 0,03 моль О о ÖÜI - N СН3 0 0 СЮ1 ■ N CU3 Конверсия хинальдина, %
Н202 + FeSO4 35 35 70
(СН3)3С00Н + FeS04 68 18 72
С6Н5С(СН3)2С00Н + FeS04 76 14 63
Таблица 2.
Зависимость соотношения продуктов от типа инициатора
Выход продуктов алкилирования на
прореагировавший хинальдин, %
Инициатор, 0,03 моль О О N VVQ о^у Конверсия пиридина, %
H2O2 + FeSO4 38 11 33
C6H5C(CH3)2COOH + FeSO4 65 15 30
N 83%
При алкилировании хинальдина 4,4,5,5-тетраметил-1,3-диоксоланом также был выделен только основной продукт [24].
н3оч сн3 ' +
ROOH + Fe2 -H', -H+
N 83%
CH3
Таким образом, было показано, что отсутствие в диоксоланах активных атомов водорода в 4-м и 5-м положениях приводит к образованию только одного продукта алкилирования [24].
Также ими было установлено, что при замене 1,3-диоксолана на 1,3-ок-сатиолан в реакции с хинальдином образуется только один продукт алкилирования [25].
[84
История и педагогика естествознания
2-3 ■ 2022
O
O
C6HsC(CH3)2OOH + Fe2
-H'; -H+
CH3
При алкилировании протонированного пиридина 1,3-ди-оксоланом образуются два изомерных продукта [26].
О + CQJ^ohh
+ fe
+
n+ h
r = h, с6н5с(снз)2
n
O O
H3C R
N+ H
H2O2 + Fe2 -ff; -H+
CH3
R - CH3, C2H5
N
61% (56%)
В работе [24] было установлено, что при алкилировании 4,4'-дипиридила 2,2-диметил-1,3-диоксоланом образуются моно- и дизамещенные дипиридилы.
H2O2 + Fe2
OxO
H3C CH3
-H'; -H+
H3C
CH3
CH3
65%
CH3
H3C
15%
CH3
Этот метод был использован авторами [27] для синтеза хинальдинсодержащего краун-эфира.
Установлено, что их соотношение также зависит от природы инициатора (табл. 2).
При алкилировании протонированного пиридина кеталя-ми образуется два продукта [24].
С 2
O
R
H3C
29% (30%)
76%
Итогом, проведенных исследований по гемолитическому алкилированию протонированных гетероароматических ацеталей явились новые синтетические методы получения замещенных хинальдинов, пиридинов, 1,3-дигетероцикло-алканов и др. [18].
+
+
+
о
о
R
+
+
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
Шавшукова С.Ю., Вихарева И.Н., Удалова Е.А. Успехи и перспективные направления химии циклических ацеталей // Баш. хим. журн. 2009. Т. 16. № 2. С. 123-131.
Солоп Г.Р., Шавшукова С.Ю., Бугай Д.Е. Карбо- и гетероциклические ингибиторы коррозии нефтяного оборудования // Баш. хим. журн. 2015. Т. 22. № 4. С. 39-45.
Богомазова А.А., Шириазданова А.Р., Михайлова Н.Н. и др. Гербицидная активность некоторых кислородсодержащих соединений // Баш. хим. журн. 2010. Т. 17. № 3. С. 33-35.
Мамлиева А.В., Михайлова Н.Н., Латыпова Ф.Н., Злотский С.С. Этапы развития гомолитических реакций циклических ацеталей // НефтеГазоХимия, 2019. № 1. С. 39-43.
Мамлиева А.В., Михайлова Н.Н., Латыпова Ф.Н. Вклад научной школы академика АН РБ Д.Л. Рахманкулова в химию гетеролитических превращений 1,3-диоксациклоалканов // История и педагогика естествознания. 2020. № 2. С. 45-49.
Михайлова Н.Н., Мамлиева А.В., Шавшукова С.Ю. и др. Превращения циклических ацеталей под действием карбенов различного строения // НефтеГазоХимия. 2021. № 3-4. С. 21-26.
Куковицкий Д.М., Зорин В.В., Зелечонок Ю.Б. и др. Анион-радикалы, генерируемые из циклических ацеталей нитробензальдегида, 2-нитро-1,3-пропандиола и их гетероаналогов // Журн. орг. хим. 1983. Т. 19, № 1. С. 145.
Тодрес З.В., Куковицкий Д.М., Зорин В.В. и др. 1,3-диоксациклоалкильные группы как заместители в ароматических молекулах и ион-радикалах // Известия АН СССР. Серия химия, 1981. № 7. С. 1577.
Куковицкий Д.М., Зорин В.В., Зелечонок Ю.Б. Восстановление 5-алкил-5-нитро-1,3-дигетероциклоалканов в присутствии алкоголятов натрия / Тез. докл. конф. «Химия и технология ацеталей и их гетероаналогов». Уфа: Изд-во УНИ, 1981. С. 102.
10.Рахманкулов Д.Л., Зорин В.В., Куковицкий Д.М., Касаткина А.А. Ион-радикальные и окислительно-восстановительные реакции ацеталей в синтезе органических реактивов. М.: НИИТЭХИМ, 1988. 60 с.
11. Зорин В.В., Куковицкий Д.М., Злотский С.С. и др. Взаимодействие литиевых солей 5-нитро-1,3-диоксанов с п-нитробензилхлоридом // Журн. орг. хим. 1983. Т.19. № 2. С. 426.
12. Зорин В.В., Куковицкий Д.М., Тодрес З.В. Взаимодействие литиевых солей 5-нитро-1,3-диоксанов с 2-бром-2-нитропроанолом и литиевой соли 2-нитропропана с 5-бром-5-нитродиоксаном // Журнал общей химии. 1984. Т.54, №. 4. С. 828-833.
13. Зорин В.В., Куковицкий Д.М., Злотский С.С. Взаимодействие 5-бром-5-нитро-1,3-диоксана с лииевыми солями 5-нитро-1,3-диоксана и 2-нитропропана // Журн. орг. хим. 1984. Т. 20. № 4. С. 864-868.
14. Зорин В.В., Куковицкий Д.М., Тодрес З.В., Рахманкулов Д.Л. Взаимодействие 5,5'-би(5-нитро-1,3-диоксанила) с метилатом натрия // Журн. орг. хим. 1985. Т. 21. № 2. С. 463.
15. Галеева А.Г., Трифонова В.Н., Касаткина А.А. и др. Синтез 5-нитро-5-(4-нитрофенил)-1,3-тетрагидрооксазинов и 5-нитро-5-(1-арилоксиметил)-1,3-тетрагидрооксазинов и гексагидропиримидинов в реакции нуклеофильного ароматического замещения // Журн. орг. хим. 1993. Т. 29. № 6. С. 1228.
16. Галеева А.Г., Зорин В.В., Трифонова В.Н. и др. Синтез замещенных нитро-1,3-тетрагидрооксазинов // Башкирский химический журнал. 1994. Т. 1, № 4. С. 17.
17.Рахманкулов Д.Л., Зорин В.В., Злотский С.С. Ион-радикальные и окислительно-восстановительные превращения циклических ацеталей // Химия гетероциклических соединений. 1986. № 7. С. 867.
18.Рахманкулов Д.Л., Зорин В.В., Латыпова Ф.Н. и др. Методы синтеза 1,3-дигетероаналогов циклоалканов. Уфа: Реактив, 1998. 254 с.
19. Галеева А.Г., Макаева Р.М., Зорин В.В. и др. Реакция перфторалкилиодидов с литиевой солью 5-нитро-3-трет-бутил-1,3-тетрагидрооксазина
2-3 • 2022
История и педагогика естествознания
185
// Журн. общей химии. 1998. Т. 68. W 2. С. 280.
20.Трифонова B.H., Галеева AI., Зорин B.B., Рахманкулов Д.Л. Синтез 5,5-динитро-3-метилтетрагидро-1,3-оксазина и 5,5-динитро-1,3-диметилгексагидропиримидина // Журн. орг. хим. 1995. Т. 31. W 11. С. 1728.
21. Zelechonok Y.B., Zlotskii S.S., Zorin V.V., Rakhmankulov D.L. Alkylation of heteroaromatic bases by a-hydroxyalkyl radicals (review). Chemistry of heterocyclic compounds. 1990. Т. 26, no. 5, pp. 487-494.
22. Зорин B.B., Зелечонок Ю.Б., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л. Гомолитическое замещение атома водорода в 2-метилхинолине на 1,3-диоксаланильный остаток // Химия гетероциклических соединений. 1984. W 1. С. 25-28.
23. AC SU 1439101 A1 Способ получения 4-(1,3-диоксан-2-ил)хинальдина / ^ковицкий Д.М., Зелечонок Ю.Б., Галеева AI., Зорин B.B., Рахманкулов Д.Л. Опубл. 23.11.1988.
24. Зорин B.B., Зелечонок Ю.Б., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л. Гомолитическое алкилирование гетероароматических оснований циклическими ацеталями // Докл. AH СССР. 1984. Т. 279. W 2. С. 386-389.
25. Зорин B.B., Зелечонок Ю.Б., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л. Гомолитическое замещение атома водорода в 2-метилхинолине на 1,3-оксатиоланильный остаток // Журн. орг. хим. 1983. Т. 19. W 3. С. 1785-1786.
26. Rakhmankulov D.L., Zorin V.V., Zlotskii S.S. Ion-radical and redox transformations of cyclic acetals (review). Chemistry of heterocyclic compounds. 1986. Т. 22, no. 7, pp. 685-695.
27. Zelechonok Y.B., Zorin V.V., Zlotskii S.S., Rakhmankulov D.L. Homolytic alkylation of 2-methylquinoline with 18-crown-6 // Chemistry of heterocyclic compounds. 1985. Т. 21, no. 9, pp. 1056.
REFERENCES
1. Shavshukova S.YU., Vikhareva I.N., Udalova YE.A. Advances and promising trends in the chemistry of cyclic acetals. Bashkirskiykhimicheskiy zhurnal, 2009, vol. 16, no. 2, pp. 123-131 (In Russian).
2. Solop G.R., Shavshukova S.YU., Bugay D.YE. Carbo- and heterocyclic corrosion inhibitors for oil equipment. Bashkirskiy khimicheskiy zhurnal, 2015, vol. 22, no. 4, pp. 39-45 (In Russian).
3. Bogomazova A.A., Shiriazdanova A.R., Mikhaylova N.N. Herbicidal activity of some oxygen-containing compounds. Bashkirskiy khimicheskiy zhurnal, 2010, vol. 17, no. 3, pp. 33-35 (In Russian).
4. Mamliyeva A.V., Mikhaylova N.N., Latypova F.N., Zlotskiy S.S. Stages of development of homolytic reactions of cyclic acetals. NefteGazoKhimiya,
2019, no. 1, pp. 39-43 (In Russian).
5. Mamliyeva A.V., Mikhaylova N.N., Latypova F.N. The contribution of the scientific school of Academician of the Academy of Sciences of the Republic of Belarus D.L. Rakhmankulov in the chemistry of heterolytic transformations of 1,3-dioxacycloalkanes. Istoriya i pedagogika yestestvoznaniya,
2020, no. 2, pp. 45-49 (In Russian).
6. Mikhaylova N.N., Mamliyeva A.V., Shavshukova S.YU. Transformations of cyclic acetals under the action of carbenes of various structures. NefteGazoKhimiya, 2021, no. 3-4, pp. 21-26 (In Russian).
7. Kukovitskiy D.M., Zorin V.V., Zelechonok YU.B. Radical anions generated from cyclic acetals of nitrobenzaldehyde, 2-nitro-1,3-propanediol and their heteroanalogues. Zhurnal organicheskoy khimii, 1983, vol. 19, no. 1, pp. 145 (In Russian).
8. Todres Z.V., Kukovitskiy D.M., Zorin V.V. 1,3-Dioxacycloalkyl groups as substituents in aromatic molecules and radical ions. IzvestiyaANSSSR, 1981, no. 7, p. 1577 (In Russian).
9. Kukovitskiy D.M., Zorin V.V., Zelechonok YU.B. Vosstanovleniye 5-alkil-5-nitro-1,3-digeterotsikloalkanov v prisutstvii alkogolyatov natriya [Recovery of 5-alkyl-5-nitro-1,3-diheterocycloalkanes in the presence of sodium alcoholates]. Trudy konf. «Khimiya i tekhnologiya atsetaley i ikh geteroanalogov» [Proc. of the conf. "Chemistry and technology of acetals and their heteroanalogues"]. Ufa, 1981, p. 102.
10. Rakhmankulov D.L., Zorin V.V., Kukovitskiy D.M., Kasatkina A.A. Ion-radikal'nyye i okislitel'no-vosstanovitel'nyye reaktsii atsetaley v sinteze organicheskikh reaktivov [Radical ion and redox reactions of acetals in the synthesis of organic reagents]. Moscow, NIITEKHIM Publ., 1988. 60 p.
11. Zorin V.V., Kukovitskiy D.M., Zlotskiy S.S. Interaction of lithium salts of 5-nitro-1,3-dioxanes with p-nitrobenzyl chloride. Zhurnal organicheskoy khimii, 1983, vol. 19, no. 2, p. 426 (In Russian).
12. Zorin V.V., Kukovitskiy D.M., Todres Z.V. Interaction of lithium salts of 5-nitro-1,3-dioxanes with 2-bromo-2-nitroproanol and lithium salt of 2-ni-tropropane with 5-bromo-5-nitrodioxane. Zhurnal obshchey khimii, 1984, vol. 54, no. 4, pp. 828-833 (In Russian).
13. Zorin V.V., Kukovitskiy D.M., Zlotskiy S.S. Interaction of 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxane with lithium salts of 5-nitro-1,3-dioxane and 2-nitropropane. Zhurnal organicheskoy khimii, 1984, vol. 20, no. 4, pp. 864-868 (In Russian).
14. Zorin V.V., Kukovitskiy D.M., Todres Z.V., Rakhmankulov D.L. Interaction of 5,5'-bi(5-nitro-1,3-dioxanyl) with sodium methylate. Zhurnal organicheskoy khimii, 1985, vol. 21, no. 2, p. 463 (In Russian).
15. Galeyeva A.G., Trifonova V.N., Kasatkina A.A. Synthesis of 5-nitro-5-(4-nitrophenyl)-1,3-tetrahydrooxazines and 5-nitro-5-(1-aryloxyme-thyl)-1,3-tetrahydrooxazines and hexahydropyrimidines in the nucleophilic aromatic substitution reaction. Zhurnal organicheskoy khimii, 1993, vol. 29, no. 6, p. 1228 (In Russian).
16. Galeyeva A.G., Zorin V.V., Trifonova V.N. Synthesis of substituted nitro-1,3-tetrahydrooxazines. Bashkirskiy khimicheskiy zhurnal, 1994, vol. 1, no. 4, p. 17 (In Russian).
17. Rakhmankulov D.L., Zorin V.V., Zlotskiy S.S. Radical ion and redox transformations of cyclic acetals. Khimiyageterotsiklicheskikh soyedineniy, 1986, no. 7, p. 867 (In Russian).
18. Rakhmankulov D.L., Zorin V.V., Latypova F.N. Metody sinteza 1,3-digeteroanalogov tsikloalkanov [Methods for the synthesis of 1,3-diheteroana-logues of cycloalkanes]. Ufa, Reaktiv Publ., 1998. 254 p.
19. Galeyeva A.G., Makayeva R.M., Zorin V.V. Reaction of perfluoroalkyl iodides with lithium salt of 5-nitro-3-tert-butyl-1,3-tetrahydrooxazine. Zhurnal obshchey khimii, 1998, vol. 68, no. 2, p. 280 (In Russian).
20. Trifonova V.N., Galeyeva A.G., Zorin V.V., Rakhmankulov D.L. Synthesis of 5,5-dinitro-3-methyltetrahydro-1,3-oxazine and 5,5-dinitro-1,3-di-methylhexahydropyrimidine. Zhurnal organicheskoy khimii, 1995, vol. 31, no. 11, p. 1728 (In Russian).
21. Zelechonok Y.B., Zlotskii S.S., Zorin V.V., Rakhmankulov D.L. Alkylation of heteroaromatic bases by a-hydroxyalkyl radicals (review). Chemistry of heterocyclic compounds, 1990, vol. 26, no. 5, pp. 487-494.
22. Zorin V.V., Zelechonok YU.B., Zlotskiy S.S., Rakhmankulov D.L. Homolytic substitution of a hydrogen atom in 2-methylquinoline with a 1,3-dioxalanyl residue. Khimiya geterotsiklicheskikh soyedineniy, 1984, no. 1, pp. 25-28 (In Russian).
23. Kukovitskiy D.M., Zelechonok YU.B., Galeyeva A.G., Zorin V.V., Rakhmankulov D.L. Sposob polucheniya 4-(1,3-dioksan-2-il)khinal'dina [Method for obtaining 4-(1,3-dioxan-2-yl) quinaldine]. Patent USSR, no. 1439101, 1988.
24. Zorin V.V., Zelechonok YU.B., Zlotskiy S.S., Rakhmankulov D.L. Homolytic alkylation of heteroaromatic bases with cyclic acetals. Doklady AN SSSR, 1984, vol. 279, no. 2, pp. 386-389 (In Russian).
25. Zorin V.V., Zelechonok YU.B., Zlotskiy S.S., Rakhmankulov D.L. Homolytic substitution of a hydrogen atom in 2-methylquinoline for a 1,3-oxathiola-nyl residue. Zhurnal organicheskoy khimii, 1983, vol. 19, no. 3, pp. 1785-1786 (In Russian).
26. Rakhmankulov D.L., Zorin V.V., Zlotskii S.S. Ion-radical and redox transformations of cyclic acetals (review). Chemistry of heterocyclic compounds, 1986, vol. 22, no. 7, pp. 685-695.
27. Zelechonok Y.B., Zorin V.V., Zlotskii S.S., Rakhmankulov D.L. Homolytic alkylation of 2-methylquinoline with 18-crown-6. Chemistry of heterocyclic compounds, 1985, vol. 21, no. 9, pp. 1056.
ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ / INFORMATION ABOUT THE AUTHORS
Михайлова Наталья Николаевна, к.х.н., доцент кафедры общей, аналитической и прикладной химии, Уфимский государственный нефтяной технический университет.
Злотский Семен Соломонович, д.х.н., проф., завкафедрой общей, аналитической и прикладной химии, Уфимский государственный нефтяной технический университет.
Зорин Владимир Викторович, д.х.н., проф., завкафедрой биохимии и технологии микробиологических производств, Уфимский государственный нефтяной технический университет.
Natalya N. Mikhailova, Cand. Sci. (Chem.), Assoc. Prof. of the Department of General, Analytical and Applied Chemistry, Ufa State Petroleum Technological University.
Semyon S. Zlotskiy, Dr. Sci. (Chem.), Prof., Head of the Department of General, Analytical and Applied Chemistry, Ufa State Petroleum Technological University.
Vladimir V. Zorin, Dr. Sci. (Chem.), Prof., Head of the Department Biochemistry and Technology of Microbiological production, Ufa State Petroleum Technological University.
861
История и педагогика естествознания
2-3 • 2022
