Научная статья на тему 'Электрохромные свойства оксидов титана'

Электрохромные свойства оксидов титана Текст научной статьи по специальности «Нанотехнологии»

CC BY
452
102
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ПЕРЕХОДНЫЕ МЕТАЛЛЫ / ОКСИДИРОВАНИЕ / ВОЛЬТ-АМПЕРНЫЕ КРИВЫЕ / ЭЛЕКТРОХРОМИЗМ / ЭЛЕКТРОХРОМНЫЕ МАТЕРИАЛЫ / ЭЛЕКТРОХРОМНЫЕ ИНДИКАТОРЫ (ДИСПЛЕИ) / КОЭФФИЦИЕНТ КОНТРАСТА

Аннотация научной статьи по нанотехнологиям, автор научной работы — Кузьмина М. Ю., Кузьмин М. П.

Показано, что оксидные слои, образованные электрохимическим оксидированием титана в нитратных расплавах, обладают электрохромными свойствами. В работе изучались электрооптические свойства оксидных плёнок на титане. Определены оптимальные условия оксидирования и состав расплава, обеспечивающие получение оксида TiO2 с высокими электрохромными параметрами. Для получения максимального коэффициента контраста (К = 7-8) анодное оксидирование необходимо проводить в нитратных расплавах щелочны х металлов с добавкой KF (Cm(KF) = 0,01-0,04 моль/кг), при температуре 625 ± 10 К, напряжении 20 ± 5 В и времени процесса в потенциостатическом режиме 5-12 минут. Проведены длительные коррозионные испытания, которые показали, что полученные оксидные плёнки характеризуются стабильностью в кислых водных растворах. Показана возможность создания на основе оксида титана электрохромного индикаторного устройства.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «Электрохромные свойства оксидов титана»

УДК 521.357

ЭЛЕКТРОХРОМНЫЕ СВОЙСТВА ОКСИДОВ ТИТАНА М.Ю. Кузьмина, М.П. Кузьмин

ФГБОУ ВПО Иркутский государственный технический университет, Российская Федерация, 664074, Иркутск, ул. Лермонтова, 83. Mike12008@yandex.ru

Показано, что оксидные слои, образованные электрохимическим оксидированием титана в нитратных расплавах, обладают электрохромными свойствами. В работе изучались электрооптические свойства оксидных плёнок на титане. Определены оптимальные условия оксидирования и состав расплава, обеспечивающие получение оксида ТЮ2 с высокими электрохромными параметрами. Для получения максимального коэффициента контраста (К = 7-8) анодное оксидирование необходимо проводить в нитратных расплавах щелочны х металлов с добавкой КР (Ст(КР) = 0,01-0,04 моль/кг), при температуре 625 ± 10 К, напряжении 20 ± 5 В и времени процесса в потенциостатическом режиме 5-12 минут. Проведены длительные коррозионные испытания, которые показали, что полученные оксидные плёнки характеризуются стабильностью в кислых водных растворах. Показана возможность создания на основе оксида титана электрохромного индикаторного устройства. Ил. 3. Табл. 2. Библиогр. 21 назв.

Ключевые слова: переходные металлы, оксидирование, вольт-амперные кривые, электрохромизм, электрохромные материалы, электрохромные индикаторы (дисплеи), коэффициент контраста.

ВВЕДЕНИЕ

В основе электрохромизма лежит обратимый процесс окрашивания и обесцвечивания (т. е. изменение коэффициента поглощения света) вещества под воздействием электрического тока или поля [1-4]. Коэффициент поглощения при данной длине волны света может изменяться в результате возрастания интенсивности поглощения или возникновения новой полосы поглощения за счет наведенных электрическим током центров окраски. Вещества, которым присущ электрохромный эффект, образуют класс так называемых элек-трохромных материалов. Среди неорганических электрохромных материалов наиболее важны оксиды переходных металлов [4-7]. Среди них наиболее перспективен оксид титана ТЮ2 [8-13]. В настоящее время ряд исследований направлен на изучение электрохром-ных индикаторов (дисплеев) [3, 4, 8-13]. При использовании индикаторов на основе элек-трохромных материалов не требуются поляризаторы. Эти индикаторы обладают более высоким контрастом при внешнем (фоновом) освещении, большим углом обзора, позволяют использовать для управления импульсное напряжение, способны работать в широком температурном диапазоне (223-373 К). Наиболее важным свойством электрохромных материалов является эффект памяти, выгодно отличающий их от жидкокристаллических. Существенным недостатком электрохромных материалов в настоящее время является низкое быстродействие (скорость окрашивания и обесцвечивания) [3, 4, 14-16]. Для успешного практического использования электрохромного эффекта необходимо изучение электрооптических свойств оксидных плёнок на поверхности переходных металлов.

Проведённые ранее [8-13] исследования показали, что оксид титана (IV), образованный электрохимическим оксидированием титана в нитратных расплавах, обладает электрохром-ным эффектом.

Целью данной работы являлось изучение влияния природы расплавленного электролита и условий оксидирования на электрохромные свойства оксидов титана, а также возможность создания на основе оксида титана электро-хромного индикаторного устройства.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Оксидирование титановых образцов проводилось в индивидуальных нитратных расплавах и их смесях. Было изучено влияние на электрохромные свойства оксидов титана природы расплава, температуры, напряжения и времени оксидирования. Для работы были выбраны: LiNO3-NaNO3-KNO3 (эвт), NaNO3-KNO3(ЭBT.), KNO3. В качестве добавок использовались неорганические соединения: Na2O2, NaNO2, K2CrO4, Предварительные иссле-

дования [13] показали, что режим оксидирования (гальваностатический или потенциостати-ческий) оказывает слабое влияние на электро-хромные свойства оксида титана. Поэтому процесс оксидирования титана преимущественно проводился в потенциостатическом режиме в широком интервале напряжений при температурах 423-653 К. Нами было установлено [13], что механизм электрохромного процесса оксида титана аналогичен механизму, предложенному в работах [4, 15] для оксида вольфрама.

В работе определён коэффициент контраста (К), характеризующий качество окрашивания и обесцвечивания электрохромного титанового электрода [3], и изучена его зависи-

мость от условий оксидирования (состава электролита, температуры, времени и напряжения оксидирования).

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Коэффициент контраста представляет собой отношение интенсивности света, отраженного от поверхности образца в неокрашенном и окрашенном состоянии [3]. В ранее проведенных исследованиях [13] контраст титанового электрохромного электрода количественно не определялся. Имелись только указания, что контраст был хороший при частоте поляризации 0,1 Гц, а электрохромная реакция при этом протекала обратимо. Максимальная частота, при которой получен хороший контраст, была около 1 Гц.

В данной работе при определении электрооптических свойств оксидных плёнок поляризация электрохромной ячейки осуществлялась прямоугольными импульсами напряжения различной полярности и временной длительности с помощью потенциостата П-5827 М, который в этом случае с помощью генератора Г6-15 был переведен в режим автоматического импульсного режима работы с частотой от 0,01 до 1,0 Гц. Для изучения электрохромного эффекта обычно использовались предварительно окисленные в нитратных расплавах образцы, имеющие исходную светлую окраску поверхности оксида (жёлтую, серую). Это позволяло в процессе электрохромного окрашивания наблюдать более высокий контраст цвета электрода. Помимо визуальных наблюдений, качество окрашивания и обесцвечивания электрохромного титанового электрода оценивалось путём определения коэффициента контраста. Величина (К) находилась, исходя из его определения [3]. При измерении коэффициента контраста в качестве источника когерентного монохроматического излучения с длиной волны 632,8 нм [3, 17, 19] использовался гелий-неоновый лазер ЛГН-105, а приёмника - фоторезистор СФ2-8. Опыты проводились в 2 н растворе серной кислоты. Величина катодного потенциала фк (потенциала окрашивания) составляла -0,85 В; величина анодного потен-

циала фа (потенциала обесцвечивания) составляла 3,0 В.

В табл. 1 и 2 представлена зависимость коэффициента контраста от условий оксидирования. Из полученных данных видно, что оксидная плёнка ТЮ2, сформированная при анодном окислении титана в расплаве нитрата калия и в эвтектических смесях МаЫОз-КЫОз и иМОз-МаЫОз-КЫОз в гальвано- и потенциоста-тических условиях при температурах выше 57з К, имеющая модификацию рутил [10, 20, 21], не обладает электрохромными свойствами (К = 1,002). Это объясняется высокими диэлектрическими свойствами ТЮ2 (рутил). Увеличение размеров элементарной ячейки кристаллической решётки ТЮ2 (анатаз) [5], образованного в этих расплавах при 518-523 К [10, 20, 21], облегчают процесс внедрения ионов водорода. Поэтому для ТЮ2 (анатаз) коэффициент контраста несколько возрастает (К = 1,6).

Введение ряда добавок в нитратный расплав вызывает возрастание проводимости оксидной плёнки и повышение коэффициента контраста (табл. 2). Однако внесение в расплав кислородосодержащих анионов: 022~, N02 , ОН , СгО2 , Сг20^2 не обеспечивает

минимально необходимый для электрохромного дисплея коэффициент контраста К = 3 [3]. Это отчасти можно связать с трудностями получения оксидных плёнок на титане, имеющих светлую окраску поверхности, при низких температурах в расплавах, содержащих наиболее

агрессивные ионы Ст02~ , С^О22 . Оксидный

слой ТЮ2, обладающий хорошим электро-хромным контрастом, высокой скоростью окрашивания и повышенной коррозионной устойчивостью, формируется в нитратном расплаве при введении в него фторида калия. Введение в нитратный расплав смешанных добавок хромата и фторида калия или бихро-мата и фторида калия приводит к заметному снижению контраста (табл. 2) в сравнении с добавкой КР. В этом случае наблюдалась более низкая скорость окрашивания и обесцвечивания полученных оксидных плёнок ТЮ2 .

Таблица 1

Зависимость коэффициента контраста от условий оксидирования титана _в нитратных расплавах, не содержащих добавок

№ Расплав Условия оксидирования К, отн. ед.

Т, К I, А/м2 и, В т , мин

1 ЫаЫОз-КЫОз (50% мол.) 62Э 62Э 518 518 500 500 20,0 з1,0 21,0 з7,0 20 0,5 20 0,7 1,002 1,001 1,601 1,400

2 ШОз-МаМОз-КЫОз (эвт.) бз0 бз0 52з 52з 500 500 20,0 з0,5 21,0 з6,5 20 0,5 20 0,7 1,002 1,001 1,500 1,400

з КЫОз 625 625 500 19,5 з0,5 20 0,5 1,00з 1,001

Таблица 2

Зависимость коэффициента контраста от условий оксидирования титана в нитратных _расплавах, содержащих в качестве добавок ряд неорганических соединений_

№ Расплав Условия оксидирования К, отн. ед.

Т, К I, А/м2 и, В Т , мин

1 (№1\Ю3-К1\Ю3)-№202 (нас.) 3 3 см см 65 — 20,0 26,0 20 20 1,056 1,750

2 625 - 21,0 20 1,10

625 500 36,0 1,0 1,00

К1\Ю3-№1\Ю2 (59,4% мол.) 523 523 500 25,0 40,0 20 1,5 2,15 1,51

423 26,5 20 2,01

3 (№1\Ю3-К1\Ю3)-К0Н, (Ст(КОН) = 0,5 моль/кг) 623 523 — 21,2 26,1 20 20 1,10 2,54

4 (1Л\Ю3-№1\Ю3-К1\Ю3)-К0Н, 623 — 21,0 20 1,09

(Ст(КОН) = 0,5 моль/кг) 523 — 26,2 20 2,46

5 (№1\Ю3-К1\Ю3)-К0Н, (Ст(КОН) = 0,9 моль/кг) 3 3 см см 65 — 22,0 27,0 20 20 1,16 2,60

6 623 — 11,5 20 1,210

(ЫаЫ03-КЫ03)-К2Сг04 (нас.) 623 523 — 11,5 13,8 10 20 1,206 1,6

523 — 14,0 10 1,0

7 609 — 10,0 20 1,264

(ЫаЫ03-КЫ03)-К2Сг207 (нас.) 609 523 — 9,8 15,0 10 20 1,30 2,0

523 — 15,0 10 1,3

8 625 — 20,1 20 2,0

(№1\Ю3-К1\Ю3)-№, (Ст(^) = 0,01 моль/кг) 625 527 527 — 20,1 20,0 20,0 10 20 10 7,5 1,55 6,0

9 К1\Ю3-№, 625 — 20,0 20 2,18

(Ст(^) = 0,01моль/кг) 625 — 20,0 10 7,4

10 625 — 20,0 20 4,0

(1Л\Ю3-№1\Ю3-К1\Ю3)-№, (Ст(^) = 0,01 моль/кг) 625 523 523 — 20,0 20,0 20,0 10 20 10 4,1 3,0 3,06

11 (ЫаЫ03-КЫ03)-К2Сг04 (нас.)-^, (Ст(^) = 0,01 моль/кг) 3 3 см см 65 — 11,4 13,8 10 10 4,0 1,0

12 (ЫаЫ03-КЫ03)-К2Сг207 (нас.)-^, 609 — 10,0 10 4,25

(Ст(^) = 0,01 моль/кг) 523 — 13,2 10 2,17

Оксидные слои TiO2, образованные при анодировании титана в расплаве NaNO3-KNO3 с добавкой ^ в потенциостатических условиях при температурах 523-653 К, характеризуются равномерной светло-серой окраской. При циклической катодно-анодной поляризации (ф< = -0,85 B; фа = 3,0 B) таких оксидных слоёв в 2 н растворе серной кислоты наблюдается изменение цвета из светло-серого в тёмно-синий и обратно. При оксидировании титана в расплаве (NaNO3-KNO3)-KF выше 653 К происходит заметное растворение оксида титана с образованием в расплаве нерастворимого белого осадка К2^6. Получающаяся при этом неравномерная окраска поверхности анода, вызванная неоднородностью толщины оксидного слоя, приводит к различной интенсивности окрашивания образца в растворе серной кислоты при протекании электрохромной реакции. Отдельные участки поверхности оксидированного титанового электрода оказываются окрашенными в голубой, синий или тёмно-синий цвета. Практическое использование подобных оксидных пленок в индикаторных уст-

ройствах нецелесообразно.

Концентрация вводимых добавок фторида калия определялась его растворимостью в нитратном расплаве [20, 21]. На рис. 1 представлена зависимость коэффициента контраста оксидного слоя от концентрации ^ в расплаве №N0:3-^0:3 при температуре оксидирования 625 К. Из полученных данных видно, что увеличение содержания иона F- в расплаве от 0,005 моль/кг до насыщения незначительно сказывается на качестве окрашивания элек-трохромного титанового электрода. Небольшое уменьшение коэффициента контраста при насыщении нитратного расплава фторидом калия объясняется возрастанием агрессивности электролита и заметным увеличением скорости растворения образующейся оксидной плёнки. Для получения в таком расплаве качественных электрохромных оксидов, по нашим данным, необходимо снизить продолжительность анодирования титана до 1-3 минут. Использование малых концентраций фторида калия (< 2,5*10~3 моль/кг) приводит к незначительному травлению поверхности титанового

электрода. Получающиеся при этом оксидные пленки обладают слабым электрохромным эффектом. Дальнейшие исследования проводились в расплаве МаЫОз-КЫОз, содержащем добавку 0,01 моль/кг КР, которая позволяла получать оксидные пленки с хорошие электро-хромными свойствами (табл. 2).

Рис. 1. Зависимость коэффициента контраста от содержания фторида калия в расплаве ЫаЫОз-КЫОз (50% мол.). Условия оксидирования: T = 625 K; U = 20 B; т = 10 мин. Условия измерения:

2 н раствор H2SO4; фк = - 0,85 B; фа = 3,0 B

Установлено, что существенное влияние на электрохромные свойства образующихся оксидных слоёв оказывает продолжительность оксидирования. На рис. 2 представлена зависимость коэффициента контраста от времени оксидирования титана в расплаве (NaNO3-KNC>3)-KF, (Cm(KF) = 0,01 моль/кг) при постоянном напряжении (20 В) и температурах 652 К (рис. 2, кривая 1) и 527 К (рис. 2, кривая 2). Потенциал при анодном обесцвечивании электрохромного электрода составлял 3,0 В. Из анализа полученных данных следует, что оксидные плёнки обладают хорошими электрохромными характеристиками при продолжительности процесса в потенциостатиче-ском режиме 5-12 минут.

Коэффициент контраста в этот интервал времени остаётся практически неизменным. Снижение значения К в начальный период электрохимического окисления титана объясняется тем, что за малый промежуток времени толщина оксидной плёнки не успевает полностью сформироваться. Заметное снижение коэффициента контраста при увеличении продолжительности оксидирования (г >15 мин) можно связать с преобладанием процесса растворения оксида титана над скоростью его образования в этих условиях.

Из рис. 2 видно, что повышение температуры оксидирования (выше 573 К при иок = const) способствует возрастанию коэффициента контраста оксидных слоёв. Это обусловлено образованием при высокой температуре более толстой равномерноокрашенной

оксидной плёнки на поверхности титана, которая, по полученным данным рентгеноструктур-ного анализа, состоит из ТЮ2 (рутил). Увеличение температуры оксидирования вызывает также возрастание агрессивности расплава, что, в свою очередь, ведёт к образованию оксидных слоёв с дефектной структурой и, следовательно, к увеличению коэффициента контраста.

Рис. 2. Зависимость коэффициента контраста от времени оксидирования титана в расплаве

(NaNO3-KNO3)-KF, (Cm(KF) = 0,01 моль/кг)

Условия оксидирования: T = 625 K (I) и 527 K (2);

U = 20 B. Условия измерения: 2 н раствор H2SO4; фк = - 0,85 B; фа = 3,0 B

Значительно менее дефектная, более тонкая плёнка TiO2, состоящая из двух фаз аната-за и рутила, образованная при 527 К, позволяет получить коэффициент контраста, не превышающий 6,5. При этом на вольт-амперной кривой [13], снятой в 2 н растворе H2SO4, наблюдается снижение предельных токов, что указывает на уменьшение скорости электро-хромного процесса в этих плёнках.

Значения электрохромных характеристик оксидных слоёв, образованных в расплаве KNO3 с добавкой KF (Cm(KF) = 0,01 моль/кг), аналогичны приведённым выше для расплава NaNO3-KNO3. При использовании в качестве электролита эвтектического расплава Li-NO3-NaNO3-KNO3 наблюдается меньшая коррозия оксида титана. Из-за снижения агрессивности расплава в этом случае характерно заметное уменьшение коэффициента контраста, в сравнении с расплавом (Na-NO3-KNO3)-KF (табл. 2). Кроме того, полученные в расплаве (LiNO3-NaNO3-KNO3)-KF, (Cm(KF) = 0,01 моль/кг) оксидные плёнки имеют исходный темно-серый цвет, что также затрудняет их использование в электрохромных устройствах.

Толщина образующейся плёнки TiO2 пропорциональна напряжению окисления (иок) [10, 20, 21], поэтому увеличение напряжения от 5 до 20 В вызывает возрастание коэффициента контраста в пределах 4,15-7,5 (время окси-

дирования составляло 10 мин и температура 625 К) (рис. 3). При более высоких иок, существенно превышающих напряжение пробоя, на поверхности образца наблюдалось бурное газовыделение, которое вызывало частичное отслоение от подложки и срыв оксидной плёнки. При этом происходил также сильный разогрев расплава из-за имевших место высоких токов и связанное с этим значительное растворение титановых образцов. Это приводило к низкому качеству образующихся оксидных пленок. В результате, при напряжении от 25 до 50 В наблюдалось монотонное убывание коэффициента контраста. Из рис. 3 следует, что для получения оксидов с высокими электро-хромными свойствами (К = 7—7,5), процесс электрохимического окисления титана нужно проводить в потенциостатическом режиме при иок = 15—25 В.

Рис. 3. Зависимость коэффициента контраста от напряжения оксидирования титана в расплаве (ЫаЫОэ-КЫОэ)-КГ, (От(КР) = 0,01моль/кг). Условия оксидирования: Т = 625 К; т = 10 мин. Условия измерения: 2 н раствор И2Б04; фк = - 0,85 В; фа = 3,0 В

При применении оксидированного титана в электрохромных индикаторных устройствах одним из важных свойств оксидной плёнки является её химическая стойкость по отношению к рабочему электролиту (2 н Н2Э04). Поэтому представляло интерес провести длительные коррозионные испытания полученных оксидов в растворах серной и соляной кислот при комнатной температуре. В качестве коррозионной среды использовались: 2 н раствор серной кислоты, раствор серной кислоты (60% масс.) и раствор соляной кислоты (16% масс.). Исследованию подвергались образцы, оксидированные в потенциостатическом режиме в расплаве (№N03-^03)-^, (Ст(КР) = 0,01 моль/кг) при напряжении 20 В (время 10 мин и темпера-

тура 625 или 527 К). С целью сравнения коррозионной устойчивости оксидных плёнок на титане, образованных в различных средах, параллельно в тех же условиях проводились исследования титановых образцов, оксидированных в водном 2 н растворе серной кислоты при 293 К в потенциостатическом режиме (ток = 10 мин; иок = 20 В).

Установлено, что оксидные пленки на титане, образованные в нитратных расплавах с добавкой фторида калия, обладают гораздо большей химической стойкостью по сравнению с полученными в водном электролите. Объяснить различную коррозийную устойчивость образцов можно на основании данных рентгено-структурного анализа. Проведённые исследования показали, что при оксидировании в 2 н растворе серной кислоты образуется оксид ТЮ2 (анатаз) и ряд низших оксидов ТЦ07, Т^03 и ТЮ. В случае же нитратных расплавов, полученная при 625 К оксидная плёнка преимущественно состоит из ТЮ2 (рутил), а при 527 К — из смеси двух фаз ТЮ2 (рутил) и ТЮ2 (анатаз).

Отсутствие коррозии полученных оксидов ТЮ2 (рутил) в 2 н серной кислоте позволяет рекомендовать этот раствор в качестве рабочего электролита для электрохромных индикаторов, создаваемых на основе ТЮ2.

В ходе проведения работы были определены оптимальные условия оксидирования и состав расплава, обеспечивающие получение оксида ТЮ2 с высокими электрохромными параметрами. Для получения максимального коэффициента контраста (К = 7—8) анодное оксидирование необходимо проводить в нитратных расплавах щелочных металлов с добавкой фторида калия (Ст(^) = 0,01—0,04 моль/кг), который вызывает наибольшее возрастание агрессивности электролита и, следовательно, увеличение дефектности оксида титана. Как показывают результаты проведенной работы, оптимальными условиями оксидирования, обеспечивающими получение оксида ТЮ2 с высокими электрохромными параметрами, являются потенциостатический режим окисления, температура 625±10 К, напряжение 20 ± 5 В и время процесса 5—12 минут. Проведённые длительные коррозионные испытания показывали, что полученные оксидные плёнки характеризуются стабильностью по отношению к кислым водным растворам. Это делает их перспективными для дальнейшего использования при разработке электрохромных индикаторных устройств.

На основании полученных данных об элек-трохромизме оксида титана представляется возможным создание электрохромного индикатора на основе ТЮ2.

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИМ СПИСОК

1. Москатов Е.А. Основы электронной техники : 2. Щука А.А. Электроника: учеб. для вузов. 2-е изд.,

учеб. пособие. Ростов на Дону : Феникс, 2010. 378 с. перераб. и доп. СПб. : БХБ-Петербург, 2008. 752 с.

3. Дисплеи / под ред. Ж. Панкова; пер. с англ. под ред. А.Г. Филиппова. М. : Мир, 1982. 320 с.

4. Электрохромные материалы и индикаторы на их основе: обзор // Радиоэлектроника за рубежом. Информационный бюллетень. 1983. Вып. 7 (979). С. 1-10.

5. Угай Я.А. Общая и неорганическая химия : учеб. для вузов. 2-е изд., испр. М. : Высшая школа, 2000. 528 с.

6. Морачевский А.Г. Термодинамика расплавленных металлических и солевых систем. М. : Металлургия, 1987. 240 с.

7. Электрохимические методы исследования в термодинамике металлических систем / Морачевский А.Г. [и др.]. М. : ИКЦ Академкнига, 2003. 336 с.

8. Кузьмина М.Ю. Электрохромные свойства оксидов титана // Фундаментальная электрохимия и электрохимическая технология : тезисы докл. VII Международного Фрумкинского симпозиума. Ч. 2 (Москва, 23-28 окт. 2000 г.). М., 2000. С. 591-592.

9. Kuzmina M.Ju. Titanium Anodic Oxidation in Molten Salts // Electrochemistry and Surface Technology: abstracts at International Conference and Exhibition, 200th Birthday of Professor Moritz Jakobi (Moscow, Russia, June 4-8, 2001). М., 2001. P. 174-175.

10. Эффективные технологии при переработке редкометалльного сырья и материалов / Анфилогова Л.А. [и др.] // Известия ВУЗов. Цветная Металлургия. 2005. № 2. С. 17-21.

11. Кузьмина М.Ю. Электрохромный эффект в тонких пленках оксида титана // Перспективы развития технологии, экологии и автоматизации химических, пищевых и металлургических производств : материалы докл. науч.-практ. конф. (Иркутск, 29-30 апр. 2008 г.). Иркутск : Изд-во ИрГТУ, 2008. С. 76-78.

12. Кузьмин М.П., Кузьмина М.Ю. Изменение параметров оксидных пленок TiО2 при длительной работе модельной электрохромной ячейки // Перспективы развития технологии, экологии и автоматизации химических, пищевых и металлургических производств : материалы докл. науч.-практ. конф., апр. 2010 г. Иркутск, 2010. С. 169-171.

13. Кузьмина М.Ю., Кузьмин М.П. Явление электрохромного эффекта в тонких плёнках оксида титана // Вестник ИрГТУ. 2011. № 2 (49). С. 136-142.

14. Кузьмина М.Ю., Кузьмин М.П. Коэффициент контраста титанового электрохромного электрода // Вестник ИрГТУ. 2011. № 8 (55) С. 139-143.

15. Sunseri C., Di Quarto F., Di Paola A. Kinetics of coloration of anodic electrochromic films of WO3'2H2O // J. Appl. Electrochem. 1980. V. 10. № 5. P. 669-675.

16. Okzuku T., Hirai T. An electrochromic display based on titanium dioxide // Electrochim. Acta. 1982. V. 27. № 9. P. 1263-1266.

17. Лачин В.И., Савёлов Н.С. Электроника : учеб. пособие. 8-е изд. Ростов н/Д : Феникс, 2010. 704 с.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

18. Электротехнический справочник / Корякин-Черняк С.Л. [и др.]. СПб. : Наука и Техника, 2009. 464 с.

19. Будников Г.К., Майстренко В.Н., Вяселев М.Р. Основы современного электрохимического анализа. М. : Мир : Бином ЛЗ, 2003. 592 с.

20. Юркинский В.П., Махалова М.Ю. (Кузьмина М.Ю.), Морачевский А.Г. Исследование пассивации титана в расплаве KNO3-NaNO3 // Электрохимия. 1986. Т. 22. № 12. С. 1658-1660.

21. Электрохимическое оксидирование тантала и титана в нитратных расплавах / Юркинский В.П. [и др.] // ЖПХ. 1988. Т. 61. № 1. С. 54-60.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.