CC BY
9Journal of Siberian Federal University. Chemistry 3 (2017 10) 428-436
УДК 541.138.3: 547.1'3: 546.725: 546.98
Electrochemical Study of
a Heterobinuclear pyridylvinylidene Complex
Cp(CO)2Fe^-C=CH(2-C5H4N)]PdI
Victor V. Verpekin*a, Galina V. Burmakinaab, Dmitry V. Zimonina, Nina I. Pavlenkoa, Oleg. V. Semeikinc and Arkadii Z. Kreindlinc
aInstitute of Chemistry and Chemical Technology SB RAS FRC "Krasnoyarsk Science Center SB RAS" 50/24 Akademgorodok, Krasnoyarsk, 660036, Russia
bSiberian Federal University 79 Svobodny, Krasnoyarsk, 660041, Russia cA.N. Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds RAS 28 Vavilova Str., Moscow, 119991, Russia
Received 14.04.2017, received in revised form 18.05.2017, accepted 20.07.2017
The redox properties of binuclear complex Cp(CO)2Fe[^-C=CH(2-C5H4N)]PdI were studied by electrochemical methods at platinum, glassed carbon and dropping mercury electrodes in acetonitrile solution. It was found that a one-electron oxidation of the complex resulted in a cation-radical, which further undergoes decomposition, whereas a reduction gave an anion-radical, which further transforms into the 2-pirydylethynyl complex of iron Cp(CO)2Fe-C=C-(2-C5H4N).
Keywords: electrochemistry, redox properties, binuclearcomplexes,^-pyridylvinylidene complexes, iron, palladium.
DOI: 10.17516/1998-2836-0038.
© Siberian Federal University. All rights reserved
* Corresponding author E-mail address: [email protected]; [email protected]
Электрохимическое изучение
гетеробиядерного пиридилвинилиденового комплекса Ср(СО^е [ц-С=СЩ2-С5Н^)]Ра1
В.В. Верпекина, Г.В. Бурмакинааб, Д.В. Зимонина, Н.И. Павленкоа, О.В. Семейкинв, А.З. Крейндлинв
аИнститут химии и химической технологии СО РАН ФИЦ «Красноярский научный центр СО РАН» Россия, 660036, Красноярск, Академгородок, 50/24 бСибирский федеральный университет Россия, 660041, Красноярск, пр. Свободный, 79 вИнститут элементоорганической химии им. А.Н. Несмеянова
Россия, 119991, Москва, ул. Вавилова, 28
Электрохимическими методами изучены редокс-свойства биядерного комплекса Ср(СО)2¥е [ц-C=CH(2-C5H4N)]PdI на платиновом, стеклоуглеродном и ртутном капельном электродах в ацетонитриле. Установлено, что одноэлектронное окисление комплекса приводит к образованию катион-радикала с последующим его разрушением, а восстановление - к анион-радикалу, превращающемуся в 2-пиридилэтинильный комплекс железа Ср(СО)2¥е-С=С-(2-С5Н4Ы).
Ключевые слова: электрохимия, редокс-свойства, биядерные комплексы, железо, палладий, ц-пиридилвинилиденовые комплексы.
Введение
Одним из основных направлений развития современной химии является создание новых каталитических систем, изучение механизмов каталитических реакций и особенностей поведения катализаторов в них [1, 2]. Среди многообразия катализаторов особое внимание уделяется соединениям палладия, катализирующим реакции кросс-сочетания углерод-углерод и углерод-гетероатом (кислород, сера, азот, фосфор и др.), и широко используемым в органическом синтезе [3, 4]. В основе всех этих реакций лежат процессы окислительного присоединения и восстановительного элиминирования [2]. Кроме того, соединения палладия способны катализировать реакции сочетания переходный металл-углерод, что позволяет получать с-этинильные комплексы переходных металлов, представляющие научный и практический интерес как объекты для получения супрамолекулярных ансамблей в молекулярной электронике [5], нелинейной оптике [6, 7], а также как прекурсоры придилвинилиденовых комплексов [8] и потенциальные катализаторы электрохимического восстановления протона [9]. Среди известных реакций сочетания, катализируемых комплексами палладия, реакции сочетания металл-углерод являются наименее изученными [10]. В этих реакциях образуются полиядерные комплексы, которые в отдельных случаях удавалось зафиксировать и охарактеризовать [11]. В то же время гетеробиядерные комплексы с мостиковым ц-пиридилвинилиденом извест-
ны не были; среди близких по строению комплексов можно указать на полиядерные комплексы платины с мостиковым 2-пиридилэтинильным лигандом [12] и на полиядерные комплексы рутения с мостиковым ц4-2-пиридилвинилиденовым лигандом [13]. Электрохимическое поведение ц-пиридилвинилиденовых комплексов ранее не было изучено.
Настоящая работа посвящена электрохимическому изучению редокс-свойств пиридил-винилиденового комплекса Cp(CO)2Fe [^-C=CH(2-C5H4N)]PdI (1) в ацетонитриле на ртутном капельном (р.к.э), платиновом (Pt) и стеклоуглеродном (СУ) электродах методами полярографии, циклической вольтамперометрии (ЦВА) и электролиза при контролируемом потенциале.
Комплекс 1 получен взаимодействием циклопентадиенилдикарбонилиодида железа и 2-пиридилэтинила в смеси ТГФ/триэтиламин (2:1 по объему) в присутствии PdCl 2(PPh3)2 (10 мольных %) и CuI (20 мольных %) при комнатной температуре с выходом 3 %. Методом рентгеноструктурного анализа установлена молекулярная структура комплекса 1 [14] (рис. 1).
Для установления схемы редокс-превращений биядерного комплекса 1 дополнительно в этих же экспериментальных условиях изучены редокс-свойства комплексов железа Cp(CO)2FeI (2), [Cp(CO)2Fe]2 (3), Cp(CO)2Fe-C=C-(2-C5H4N) (4) и HC=C-(2-C5H4N) (5). Электрохимия комплексов 2 и 3 подробно изучена [15, 16].
Экспериментальная часть
Комплекс Cp(CO)2Fe[^-C=CH(2-C5H4N)]PdI (1) синтезировали по методике [14]. Электрохимические измерения проводили с использованием свежеприготовленных растворов соединений в ацетонитриле, очищенном по методике [17], в атмосфере аргона при комнатной температуре. В качестве фонового электролита использовали 0.1 М Et4NBF4. Полярограммы и циклические вольтамперограммы (ЦВА) регистрировали на потенциостате IPC-Pro М (Вольта, Санкт-Петербург, Россия) с компьютерным и программным обеспечением по трехэлектродной схеме. В качестве рабочих электродов применяли ртутный капельный электрод с принудительным отрывом капель (m = 3.6 мг/с, т = 0.23 с) и стационарные: платиновый электрод диаметром 1 мм
Рис. 1. Молекулярная структура комплекса Cp(CO)2Fe[|x-C=CH(2-C25H4N)]î>dI Fig. 1. Molecular structure of Cp(CO)2Fe[|-C=CH(2-C5H4N)]PdI
- 430 -
или стеклоуглеродный электрод диаметром 5 мм, в тефлоновых корпусах диаметром 10 мм.1 Электродом сравнения служил полуэлемент Ag/0.1 М AgNO3 в MeCN, соединенный с ячейкой электролитическим мостом, заполненным фоновым электролитом, через капилляр Лунгина. В качестве вспомогательного электрода применяли платиновую спираль, помещенную в стеклянную трубку с пористым фильтром. Число электронов, участвующих в редокс-процессах, определяли путем сравнения высот волн исследуемых соединений с высотой одноэлектронной волны обратимого одноэлектронного окисления ферроцена.
Электролиз при контролируемом потенциале (ЭКП) проводили на потенциостате IPC-Pro М по трехэлектродной схеме. Рабочим электродом служила платиновая пластина, площадью 4 см2. Электрод сравнения - Ag/0.1 М AgNO3 в MeCN, вспомогательный - платиновая спираль. Электролиз проводили при интенсивном барботировании аргоном. Регистрацию ИК-спектров проводили на ИК-Фурье спектрометре Tensor 27 (Bruker).
Результаты и обсуждение
Электрохимические характеристики комплексов Cp(CO)2Fe[^-C=CH(2-C5H4N)]PdI (1), Cp(CO)2FeI (2), [Cp(CO)2Fe]2 (3), Cp(CO)2Fe-C=C-(2-C5H4N) (4) и HC=C-(2-C5H4N) (5) в ацето-нитриле на Pt-, СУ-, р.к.э. электродах приведены в таблице. Следует отметить, что значения редокс-потенциалов изученных комплексов и их устойчивость в редокс-реакциях зависят от материала электродов (табл.).
Комплекс 1 окисляется на Pt-, СУ- электродах и восстанавливается на Pt, СУ и р.к.э. в несколько стадий (табл.). На рис. 2(I) и 2(II) приведены его циклические вольтамперограммы в сравнении с таковыми для комплексов 2 и 3 на Pt и СУ электродах. Как видно из рис. 2(I) и 2(II), на циклических вольтамперограммах комплекса 1 наблюдаются три стадии восстановления и две окисления при скорости сканирования потенциала 25 мВ/c. Увеличение скорости сканирования потенциала до 200 мВ/c приводит к исчезновению второй волны восстановления, что свидетельствует о том, что она принадлежит продукту распада одноэлектронного восстановления комплекса 1. Первая и третья волны восстановления при Е1/2 = -1.52, -2.13 В и первая волна окисления комплекса 1 на СУ-электроде, в отличие от окисления на Pt электроде, квазиобрати-мы (отношение предельных токов анодного и катодного пиков первой стадии восстановления 1рЛрс = 0.60 (рис. 2(II), пики А'1, А1), второй 1ра/1рс = 0.90 (рис. 2(II), пики А'2, А2), катодного и анодного и пиков первой стадии окисления 1рс/1ра= 0.77 (рис. 2(II), пики А'3, А3) при скорости сканирования потенциала 25 мВ/с).
Как видно из рис. 2 значение Е1/2 одноэлектронного окисления комплекса Cp(CO)2Fe[^-C=CH(2-C5H4N)]PdI (1) близко к потенциалу первой двухэлектронной волны окисления биядер-ного комплекса [Cp(CO)2Fe]2 (3) и протекает значительно легче, чем окисление Cp(CO)2FeI (2), в то время как значение Е[/2 первой одноэлектронной волны восстановления комплекса 1 близко к потенциалу первой волны восстановления карбонилиодидного комплекса железа 2. Такое электрохимическое поведение гетерометаллического комплекса (1) может свидетельствовать о том, что при его окислении или восстановлении участвуют разные редокс-центры.
1 Использование различных рабочих электродов позволяет исследовать процессы окисления и восстановления соединений в более широкой области потенциалов. Так, рабочая область измерения потенциалов в ацетонитриле (относительно Ag/0.1 М AgNOз в МеС^ на р.к.э. находится в пределах от 0.30 до -3.20 В, на Р1- и СУ-электродах от 2.0 до -2.2 В и от 2.0 до -2.6 В соответственно.
Таблица. Электрохимические характеристики железо- и палладийсодержащих комплексов (MeCN, 0.1 MEt4NBF4, 2 мМ, Ag/0.1 M AgN03 в MeCN, C = 2 мЭД V = 25 мВ/с)
Table. Electrochemical properties of iron- and palladium containing complexes (MeCN, 0.1 M Et4NBF4, 2 мМ, Ag/0.1 M AgN03 in MeCN, C = 2 mM, VU = 25 mV/s)
Соединение Ei/2, B (n)
Pt Cy Р.кр.
Ox Red Ox Red ReP
Cp(CO)2Fe[¡i-C=CH(2-C5H4N)]PdI (1) 0^ (1) е.)7()) -1.4) (1) -(.688 (<<1) -1.97(1)) 0.31a (1) 1.3 7 (<1) -1.52 a (1) 4.(1 (<<1) -).1^а(1а -1.44 ()) -)04 (1) 0a.60 (<1) -2.90 (<1)
Cp.CO^FeI (2) 0.80 (O) 1 .39) (1) -1.33 ()) 0.94ln °) -1.36a (1) -0.18((1) -1.4) ()) 01.47 (1)
[Cp(CO))Fe]2 (3) 0.36 ()) - 0^3^) -).Da ()) -).)0 ()) -).60 (1)
Cp(CO)2Fe-C=C-(2-C5HN) (4) 0.81 (1) -).10 (1) 0.87 )1( 1.49 (1) -).16a(1) -2.25 (1) -).60 (1) -2.95 (<1)
HC=C-(2-C5HN) - - - - -) .80 (1) -2.93 (1)
Примечание: ■ - квазиобратимая стадия; п - число электронов, участвующих в электрохимической стадии (знак «<» означает, что высота волны исследуемого соединения меньше, чем высота одноэлектронной волны).
(а)
II»
|в?
«i]
№
ЕЕ
, Е Е
(I)
(II)
Рис. 2. Циклические вольтамперограммы комплексов: a - Cp(C0)2Fe[|-C=CH(2-C5H4N))Pd[ (1), б - Cp(C0)2FeI (2(, в - [Cp((C0)2Fe]2 (3), (I) - па Pt, (II)) - на С2У-электродах PMeCN, 0.1 M]î^rBF4, Ag/0.1 M AgNOs в MeCN,C = 2biM,V = 25 мВ/с)
Fig. 2. dycdic voltammogramms of a - Cp(C0)2F'e[|x-C=CH(2-C5Ki4N))PdI (1), б - Cp(C0)2FeI (2), в - [Cp(C0) 2Fe)2[ 3);(I)- atPt, (II)-atGC electrodes (MgCN,0.1 M El4NBF4,A-/0.1 MAgN0 linMeCN, CC = 2mM, V = 25 mV/s)
Известно [15, 16], что необратимое двухэлектронное окисление комплекса 33 протекает c
разрывом связи Fe-Fe и приводит к образованию катионов [Cp(CO)2Fe(NCMe)]+ по схеме
-2е~ +
[Cp(CO))Fe]) + )MeCN-* 2 [Cp(CO))Fe(NCMe)]+.
Образующийся в результате необратимого окисления комплекса 3 при Ера = 0.55 В (СУ, МеСКГ, 0,1М Т1ВЛИ, отн. /аА|;С!1) катион [Ср(СО)^е(1ЧСМе)]+, при обратном сканировании потенциала при скорости 250 мВ/с, дает волну восстановлюния при Ерс = -1.01 В [15]. В наших условиях двухэлектронное окисление комплекса 33 на СУ-электроде (V/ = 200 мВ/с) наблюдается при Е1/2= 0,23 В, восстановление [Ср(СО)^е(ЖМе)]+ - при Е1/2 = -1,06 В.
При обратно м сканировании потенциала при высок их скоростях на ЦВА гетерометалличе-ского комплекса 1 не удалось зафиксировать волн}' восстановления катиона [Ср(СО)2Ре(МСМе)]+. При этом в ИК-спектрах продуктов электролиза при контролируемом потенциале предельного тока первой волны окисления комплекса 1 не обнаружено полос поглощения валентных колебаний карбонильных групп как исходного FePd комплекса, так и возможных продуктов его превращений!, что свидетельствует об его полном разложении после одноэлектронного окисления. Па основании полученных данных можно предположить, что квазиобратимое одноэлектронное окисление комплекса 1 приводит к образованию относительно устойчивого катион-радикала 1+\ который в дальнейшем распадается с образованием соединений железа и палладия и ряда органических соединений.
Значения Еш первой волны восстановления комплекса 1 практически со впадают на р.к.э. и И-электродах и близки к потенциалу восстановления комплекса Ср(СО)^е1 (2) на р.к.э. (табл.), что свидетельствует о том, что до начала восстановления комплекса 1 не происходит его взаимодействия с материалом электрода. Более того, контакт раствора комплекса 1 со ртутью не приводит 1С изменению его ИК-спектров, что свидетельствует о том, что отрыв йодид-иона происходит после его одноэлектронного восстановления на р.к.э.
Известно, что металлоорганические комплексы переходных металлов, содержащие с-связь металл-галоген, восстанавливаются с разрывом связи металл-галоген и образованием металлоорганических радикалов, устойчивость которых зависит от природы металла и лиганда [16]. Так, железокарбонильный комплекс 2 восстанавливается по следующей схеме:
Ср(СО)2Ре1 ^[Ср(СО)2Ре]'+ I".
Восстановление палладийсодержащего комплекса СзH5PdI протекает по схеме [18]: С3Н5РШ ^[С3Н5Р^ + I".
Восстановление комплекса I1 сКС12(РР1г3)2 идет' с присоединением двух электронов и элиминированием хлорид-иона [19]:
+ 2е
Р^С12(РРЬз)2 [рас1сррь3)2]- + С1-, [рас1срри3)2]--^[р^2 о - С/)2(РРЬ3)4]2-.
Би- и трехъя дерные карбонилгалогениды осмия и рения, содержащие терминальные атомы галогенов, также восстанавливаются с отрывом галогенид-ионов на первой одно- или двух-электронной стадии [20-22].
Таким образом, можно предположить, что квазиобратимое одноэлектронное восстановление комплекса 1 приводит к образованию относительно устойчивого анион-радикала Г-,
,-,-,-,-,-,-,-,-,-1-■-r-—-• £ g
2 I и -i -з
Рис. 3. Циклические вольтамперограммы комплексов: а - Cp(CO)2Fe-C=C-(2-C5H|N) (4); б - Cp(CO)2Fe [H-C=C:H(2-C5H4lsi)]PdI (1); (СУ, MeCN,0.1 MEEt,NBF4,Ag/0.1 M AgNO3 в MeCN,C = 2 мМ,У = 25 мВ/с)
Frig. 3 Cyclic voltammogramms of а - Cp(CO)2Fe-C=C-(2-C5H4N) (4),б - Cp(CO)2Fe[^-C=CH(2-C5H4N)]PdI (1) (GC, MeCN, 0.1 Mi Et4!sTE!^4, Ag/0.1 M AgNO3 in MeCN, C = 2 mM, V = 25 mV/s)
дальнейшее превращение которого приводит к элиминированию йодид-иона и образованию радикала (1-I)'.
Па рис. 3 приведены1 ЦВА комплексов Cp(CO)2Fe[|i-C=CH(2-C5H4N)]PdI (1) и Cp(CO^Fe-C=C-(2-C5H4N). Как видно из рис;. 3 значение потенциала третьей волны восстановления комплекса 1 близко к потенциалу первой волны1 восстановления 2-пиридилэтинильного комплекса железа 4.
Следовательно, образующийся на первой стадии восстановления комплекса 1 радикал (1-I) распадается с образованием металлического палладия и 19е пиридилвинилиденового комплекса железа, который быстро превращается во время съемки ЦВА в стабильный 18е пиридилалкинильный комплекс железа с отщеплением водорода. Па основании полученных результатов предложена следующая схема восстановления комплекса 1:
+е
Cp(CO)2Fe[n- С=СН(2 - C5H4N)]PdI^{Cp(C0)2Fe[n — С = СН(2 - C,;H4N)]PdI}"-
-е
{Cp(CO)2Fe[n - С = СН(2 - C5H4N)]PdI}'" -н> [Cp(CO)2Fe[|i - С=СН(2 - C5H4N)]PdI]' + Г [Cp(CO)2Fe[n - С=СН(2 - C5H4N)]PdI]'-^ [Cp(CO)2Fe=C=CH(2 - C5H4N)]4 Pd0
[Cp(CO)2Fe=C=CH(2 - C5H4N)]" Cp(CO)2Fe - C=C(2 - C5H4N)+ H"
Однако электролиз при контролируемом потенциале предельного тока первой волны восстановления комплекса 1 провести не удалось из-за пассивации поверхности электрода образующимся в ходе электрохимической реакции металлическим палладием.
По результатам электрохимического изучения гетерометаллического пиридилвинилиденового комплекса Cp(CO)2Fe [^-C=CH(2-C5H4N)]PdI (1) установлено, что одноэлектрон-ное окисление и одноэлектронное восстановление комплекса 1 приводит к образованию
- 434-
относительно устойчивых катион- и анион-радикалов. Катион-радикал 1+распадается с образованием соединений железа и палладия, образующих нерастворимый осадок, и ряда не-идентифицированных органических соединений. Дальнейшие превращения анион-радикала приводят к образованию металлического палладия и пиридилалкинильного комплекса железа. Таким образом, редуктивная активация комплекса приводит к декоординации палладиевого фрагмента и образованию пиридилалкинильного комплекса Cp(CO)2Fe-C= =C-(2-C5H4N).
Исследование выполнено при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований, Правительства Красноярского края, Красноярского краевого фонда поддержки научной и научно-технической деятельности в рамках научного проекта № 16-43-243078.
Список литературы
1. Hartwig J.F. Organotransition Metal Chemistry. From Bonding to Catalysis. first. Casebound: University Science Books, 2010. 1160 p.
2. Meijere A. de, Diederich F. Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions. 2d ed.; ed. Meijere A. de, Diederich F. WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2004. Vol. 1. 916 p.
3. Chinchilla R., Najera C. The Sonogashira reaction: A booming methodology in synthetic organic chemistry. Chem. Rev. 2007. Vol. 107(3), P. 874-922.
4. Chinchilla R., Najera C. Recent advances in Sonogashira reactions. Chem. Soc. Rev. 2011. Vol. 40(10), P. 5084-5121.
5. Le Stang S. et al. New pyridyl-functionalized organoiron alkynyl complexes. Easy access to polymetallic architectures featuring an electroactive site by simple co-ordination reactions. J. Organomet. Chem. 1999. Vol. 572(2), P. 189-192.
6. Medei L. et al. A joint experimental and computational study on the electronic communication in diethynylaryl-bridged (n5-C5H5)Fe(r|2-dppe) and (n5-C5H5)Fe(CO)2 units. Eur. J. Inorg. Chem. 2006. № 13, P. 2582-2597.
7. Long N.J., Williams C.K. Metal alkynyl с complexes: Synthesis and materials. Angew. Chemie - Int. Ed. 2003. Vol. 42(23), P. 2586-2617.
8. Chou H.H. et al. Reactions of ruthenium acetylide and vinylidene complexes containing a 2-pyridyl group.Organometallics 2008. Vol. 27(20), P. 5212-5220.
9. Valyaev D.A. et al. Proton reduction catalysis by manganese vinylidene and allenylidene complexes. J. Organomet. Chem. 2007. Vol. 692(15), P. 3207-3211.
10. Crescenzi R., Sterzo C.L. Synthesis of Metal Acetylides via Palladium-Catalyzed Carbon-Metal Bond Formation. Organometallics 1992. Vol. 11, P. 4301-4305.
11. Ricci A., Lo Sterzo C. A new frontier in the metal-catalyzed cross-coupling reaction field. The palladium-promoted metal-carbon bond formation. Scope and mechanism of a new tool in organometallic synthesis. J. Organomet. Chem. 2002. Vol. 653(1-2), P. 177-194.
12. Berenguer R. et al. Reactivity of [trans-PtH(C=CC5H4N-2)(PPh з)2] toward [cis-Pt(C6F5)2(thf)2]. Synthesis of an unusual triplatinum cluster-substituted Platinum complex. Organometallics. 1999. Vol. 18, P. 1653-1662.
13. Azam K.A. et al. Double Carbon-Hydrogen Activation of 2-Vinylpyridine: Synthesis of tri- and pentanuclear clusters containing the ^-NC5H4CH=C ligand. Organometallics. 2008. Vol. 27, P. 5163-5166.
14. Verpekin V.V. et al. Crystal structure of ^-carbonyl-1:2K2C:C-carbonyl-1KC-(1n5-cyclopentadienyl)iodido-2Kl- [^-2-(pyridin-2-yl)ethene-1,1-diyl-1KC1:2K2N,C1]ironpalladium(Fe-Pd) benzene monosolvate. Acta Crystallogr. Sect. E Crystallogr. Commun. 2017. Vol. 73(1), P. 68-71.
15. Bullock J.P., Palazotto M.C., Mann K.R. Electrochemistry and infrared spectroelectrochemistry of [(n5-C5R5)Fe(CO)2]2 (R = H, Me): generation and characterization of [(n5-C5R5)Fe(CO)2]2(PF6) complexes. Inorg. Chem. 1991. Vol. 30(6), P. 1284-1293.
16. Губин С.П., Денисович Л.И. Электрохимическое исследование окислительно-восстановительных реакций п-комплексов и металлоорганических соединений переходных металлов. Итоги науки и техники. Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1978. Т. 13. С. 94-154. [Gubin S.P., Denisovich L.I. Electrochemical study of oxidation and reduction reactions of п-complexes and organometallic compounds of transition metals. Results of science and technique. Electrochemistry. Moscow. VINITI. 1978. Vol. 13, P. 94-154. (In Russ.)]
17. O'Donnell J.T., Ayres J.T., Mann C.K. Preparation of high purity acetonitrile. Anal. Chem. 1965. Vol. 37(9), P. 1161-1162.
18. Губин С.П., Денисович Л.И. у-Замещенные бисацетилактонаты палладия. Полярография, спектры ИК и УФ. Изв. АН СССР. Сер. хим. 1966. № 1, C. 149-151. [Gubin S.P., Denisovich L.I. y-Substituted bisacetylactonates of palladium. Polarography, IR and UV spectra. Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim. 1966. N. 1, P. 149-151. (In Russ.)]
19. Amatore C., Jutand A. Anionic Pd (0) and Pd (II) intermediates in Palladium-catalyzed Heck and Cross-coupling reactions. Acc. Chem. Res. 2000. Vol. 33(5), P. 314-321.
20. Губин С.П., Трухачева В.А., Бурмакина Г.В., Ченцова О.М., Иогансон А.А. Превращение металлоцепь - металлоцикл при восстановлении трехъядерных карбонилгалогени-довосмия. Изв. АНСССР. Сер. хим. 1981. № 11, C. 2423-2428. [Gubin S.P., Trukhacheva V.A., Burmakina G.V., Chernsova O.M., Ioganson A.A. Metallochain - metallocycle transformation of trinuclear carbonylhalogenides of osmium under reduction. Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim. 1981. N. 11, P. 2423-2428 (In Russ.)]
21. Бурмакина Г.В., Трухачева В.А., Губин С.П. О ковалентном характере связей металл-галоген в трехъядерных карбонилгалогенидах осмия. Изв. АНСССР. Сер. хим. 1990. № 2, С. 459460. [Burmakina G.V., Trukhacheva V.A., Gubin S.P. About covalent nature of metal-halogen bonds in trinuclear carbonylhalogenides of osmium. Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim. 1990. №. 2, P. 459-460 (In Russ.)]
22 Губин С.П., Бурмакина Г.В., Максаков В.А., Павленко Н.И., Баулина О.В., Кирин В.П. Кластерные металлгалогениды. Электрохимическое восстановление карбонилиодидов осмия. Коорд. химия 1995.Т. 21(2), С. 140-143. [Gubin S.P., Burmakina G.V., Maksakov V.A., Pavlenko N.I., Baulina O.V., Kirin V.P. Electrochemical reduction of carbonylhalogenides of osmium. Russian Journal of Coordination chemistry 1995. Vol. 21(2), P. 140-143 (In Russ.)]
