CC BY
7Journal of Siberian Federal University. Chemistry 2 (2017 10) 216-225
y#K 541.138.3:547.143:546.711:546.97
Electrochemical Study
of Cp(CO)3MnRh(^C=CHPh)(acac) Complex
Galina V. Burmakina*a,b, Victor V. Verpekina, Dmitry V. Zimonina, Oleg S. Chudina, Tatyana S. Nedelinab and Anatoly I. Rubayloa,b aInstitute of Chemistry and Chemical Technology SB RAS FRC "Krasnoyarsk Science Center SB RAS" 50/24 Akademgorodok, Krasnoyarsk, 660036, Russia
bSiberian Federal University 79 Svobodny, Krasnoyarsk, 660041, Russia
Received 09.02.2017, received in revised form 11.03.2017, accepted 06.06.2017
Redox properties of binuclear Cp(CO)3MnRh(ju-C=CHPh)(acac) complex were studied by electrochemical methods at platinum, glassed carbon and dropping mercury electrodes in acetonitrile. It was found that a reduction of the complex resulted in the formation of CpMn(CO)3 and rhodium Rh0 compounds whereas an oxidation gave CpMn(CO)3 and Rh111 compounds.
Keywords: electrochemistry, redox properties, binuclear complex, manganese, rhodium, carbonyl, vinylidene, acetylacetonate.
DOI: 10.17516/1998-2836-0019.
© Siberian Federal University. All rights reserved
* Corresponding author E-mail address: bgvicct@gmail.com, bgv@akadem.ru
Электрохимическое изучение комплекса Cp(CO)зMnRh(ц-C=CHPh)(acac)
Г.В. Бурмакинааб*, В.В. Верпекина, Д.В. Зимонина, О.С. Чудина, Т.С. Неделина6, А.И. Рубайлоаб
аИнститут химии и химической технологии СО РАН ФИЦ «Красноярский научный центр СО РАН» Россия, 660036, Красноярск, Академгородок, 50/24 бСибирский федеральный университет Россия, 660041, Красноярск, пр. Свободный, 79
Электрохимическими методами изучены редокс-свойства биядерного комплекса Cp(CO)зMnRh(^-C=CHPh)(acac) на платиновом, стеклоуглеродном и ртутном капельном электродах в ацетонитриле. Установлено, что как окисление, так и восстановление этого комплекса приводит к образованию СрМп(СО)3 и комплексов родия Rh0 при восстановлении или ЕЙ'" при окислении.
Ключевые слова: электрохимия, редокс-свойства, биядерный комплекс, марганец, родий, карбонил, винилиден, ацетилацетонат.
Введение
Комплексные соединения родия в настоящее время широко используются в качестве промышленных катализаторов. Они являются эффективными гомогенными катализаторами процессов карбонилирования, гидрирования, гидроформилирования органических субстратов [1-11]. В основе всех этих каталитических процессов лежит образование вакансий за счет элиминирования одного из карбонильных лигандов в плоскоквадратных комплексах родия (I) или их окисление до октаэдрических комплексов родия (III), однако чаще всего в каталитическом цикле наблюдаются оба эти процесса [1-11]. Для понимания механизмов таких реакций необходимо изучение природы промежуточных соединений, через которые протекают каталитические превращения, в том числе и окислительно-восстановительные.
Большое внимание в последнее время уделяется карбонильным комплексам родия (I) с хелатными р-дикетонатными и оксихинолятными лигандами, являющихся перспективными катализаторами антимарковниковского присоединения различных молекул к терминальным алкинам [12-16]. Одним из ключевых процессов в этих реакциях считают образование моно- и биядерных винилиденовых комплексов родия [16, 17]. Однако, такие интермедиаты удалось зафиксировать в очень редких случаях [17], а основная часть доказательств образования таких соединений основана на стереохимии продуктов реакций [15, 18] и квантово-химических расчетах [16].
Моноядерные винилиденовые комплексы рения и марганца способны образовывать гете-роядерные соединения, вступая в реакции с различными комплексами переходных металлов [19-21], что позволяет зафиксировать различные координационно- и электронно-ненасыщенные
- 217 -
интермедиатные формы комплексов переходных металлов, потенциально обладающих каталитическими свойствами. Гетерометаллические винилиденовые комплексы являются прекурсорами и модельными соединениями в катализе [22].
Электронное состояние металлического центра комплекса и его лигандного окружения определяют реакционную способность комплексов переходных металлов в различных процессах. Одними из методов, позволяющих изучать электронное состояние комплексов и его изменение в ходе реакции, являются электрохимические методы.
Электрохимическое поведение моноядерных карбонильных комплексов родия (I) с Р-дикетонатными лигандами в ацетонитриле и дихлорметане хорошо изучено J. Conradie, АЛЪ. РотЬето с сотр. и др. [23-34]. Показано, что в зависимости от условий эксперимента наблюдается или необратимое двухэлектронное окисление комплексов родия (I) до родия (III) [23-32], или одноэлектронное окисление (необратимое или квазиобратимое) с образованием нестабильных комплексов родия (II), окисляющихся далее при более отрицательных значениях потенциалов до родия (III) [33, 34]. Окисление моноядерных комплексов родия (I) до родия (II) может приводить к их димеризации с образованием Rh-Rh-связи в соответствии с тенденцией родия (II) к образованию металл-металл связи [35 ]. Электрохимия гомо- и гетерометалличе-ских комплексов родия, содержащих винилиденовые лиганды, практически нее изучена.
Настоящая работа посвящена электрохимическому изучению редокс-свойств гетероме-таллического биядерного комплексно Ср(СО)3МпШ1(ц-С=СИР11)(асас) (1) о ацетонитриле на ртутном капельном (р.к.э), платиновом (Р1) и стеклоуглеродном (СУ) электродах методами полярографии, циклической вольтамперометрии (ЦВА) и электролиза при контролируемом потенциале.
Комплекс 1 образуется в результате реакции ацетилацетонатного комплекса родия (I) Rh(CO)2(acac) (2) с винилиденовым комплексом марганца Ср(СО)2Мп=С=СИРИ (3) [36]:
Структура комплекса Ср(СО)3МпКЬ(ц-С=СНРЬ)(асас) (1) установлена методом рентгено-структурного анализа [36] (рис;. 1).
Для установления схемы редокс-превращений биядерного комплекса 1 дополнительно в таких же экспериментальных условиях изучены редокс-свойства исходных моноядерных комплексов родия Ш1(СО)2(асас) (2) и марганца Ср(СО)2Мп=С=СНРЬ (3), а также СрМп(СО)3 (4). Электрохимия и свойства комплексов 3 и 4 подробно изучены в работах [37, 38].
Экспериментальная часть
Комплексы 2 и 3 синтезированы по методикам [39, 40]. Биядерный ц-винилиденовый комплекс 1 получен при взаимодействии комплексов 2 и 3 [36].
Электрохимические измерения проводили с использованием свежеприготовленных растворов соединений в ацетонитриле, очищенном по методике [41], в атмосфере аргона при ком-
Ph
ч /
н
о о
Рис. 1. Молекулярная структура комплекса Cp(CO)3MnRh(|_i-C=CHPh)(acac) (1) [3(6]
натной температуре. В качестве фонового электролита использовали 0.1 М Et4NBF4. Поляро-граммы и циклические вольтамперограммы (ЦВА) регистрировали на потенциостате IPC-Pro М (Вольта, Санкт-Петербург, Россия) c компьютерным и программным обеспечением по трех-электродной схеме. В качестве рабочих электродов применяли ртутный капельный электрод с принудительным отрывом капель (m = 3.6 мг/с, т = 0.23 с) и стационарные: платиновый электрод диаметром 1 мм или стеклоуглеродный электрод диаметром 5 мм, в тефлоновых корпусах (10 мм). Электродом сравнения служил полуэлемент Ag/0.1 М AgNO3 в MeCN, соединенный с ячейкой электролитическим мостом, заполненным фоновым электролитом, через капилляр Лунгина. В качестве вспомогательного электрода применяли платиновую спираль, помещенную в стеклянную трубку с пористым фильтром. Число электронов, участвующих в каждой стадии восстановления, определяли сравнением высот волн исследуемых соединений с высотой одноэлектронной волны хорошо изученных комплексов Cp(CO)2Mn=C=CHPh (3) [37] и CpMn(CO) 3 (4) [38]. Электролиз при контролируемом потенциале (ЭКП) проводили на потенциостате IPC-Pro М по трехэлектродной схеме. Рабочим электродом служила платиновая пластина, площадью 4 см2. Электрод сравнения - Ag/0.1 М AgNO3 в MeCN, вспомогательный - Pt. Электролиз проводили при интенсивном барботировании аргоном.
ИК-спектры комплексов регистрировали на ИК-Фурье-спектрометре Tensor 27 (Bruker, Германия) в области валентных колебаний СО-групп (1600 - 2200 см-1) в кюветах KBr с толщиной слоя 0.646 мм. Кюветы предварительно продували аргоном.
Результаты и обсуждение
Электрохимические характеристики комплексов 1-4 в ацетонитриле на Pt, СУ и р.к.э. электродах приведены в таблице.
На рис. 2 изображена циклическая вольтамперограмма биядерного комплекса Cp(CO)3MnRh(^-C=CHPh)(acac) (1) на Pt-электроде. Как видно из рисунка, комплекс 1 на Pt электроде окисляется в несколько стадий, а восстанавливается в одну. Все стадии необратимы.
На ЦВА комплекса 1, зарегистрированной на СУ электроде в отличие от ЦВА на Pt электроде, наблюдаются две стадии восстановления и три окисления (рис. 3а), причем первая и вторая редокс-стадии квазиобратимы (отношение предельных токов анодного и катодного пиков первой стадии восстановления 1ра/1рс = 0.60, AE = |Ера - Ерс| = 200 мВ (рис. 3а, пики А'1, А1),
i|iA
—■—■—i—'—i—■—i VA—■—г—>—i—■—i-- с я
ps i.c o.s о.а-ол -p.a - , -2.0
Рис. 2. Циклическая вольтамперограмма комплекса Cp(CO)3MnRhR-C=CHPh)(acac) (1), начало сканирования потенциалов: 1 - в катодную область; 2 - в анодную область (Pt, MeCN; 0.1 M Et4NBF4, Ag/0.1 M AgNO3 в MeCN, C = 2 мМ, V = 25 мВ/с)
soHA
le>
¡в]
Рис. 3. Циклические вольтамперограммы комплексов: а - Cp(CO)3MnRh(^-C=CHPh)(acac) (1); б - Rh(CO)2(acac) (2) (СУ, MeCN, 0.1 М Et4NBF4, Ag/0.1 М AgNO3 в MeCN, C = 2 мМ, V = 25 мВ/с)
второй 1ра/1рс ~ 1, ДЕ = |Ера - Ерс| = 240 мВ (рис. 3а, пики А'2, А2), катодного и анодного и пиков первой стадии окисления 1рс/1ра= 0.49, ДЕ = |Epc - Epa| = 254 мВ (рис. 3а, пики А'3, А3); второй 1рс/1ра = 0.92, ДЕ = |Epc - Epa| = 250 мВ (рис. 3а, пики А'4, А4).
Первые стадии восстановления и окисления комплекса 1 на Pt и СУ электродах одноэлек-тронные (рис. 2 и 3а). Высоты волн вторых редокс-волн меньше, чем высота одноэлектронной волны. Такое поведение обусловлено распадом продуктов, образующихся на первых стадиях одноэлектронного восстановления и окисления комплекса 1. По аналогии с ранее изученными биядерными гетерометаллическими винилиденовыми комплексами переходных металлов [42, 43] сделано предположение, что редокс-превращения комплекса 1 приводят к моноядерным комплексам марганца и родия. Для подтверждения этого предположения изучены редокс-свойства вероятных продуктов распада: моноядерные комплексы родия Rh(CO)2(acac) (2) и марганца Cp(CO)2Mn=C=CHPh (3), CpMn(CO)3 (4).
На рис. 36 циклическая вольтамперограмма комплекса 2 на СУ электроде. Как видно из рисунка, комплекс 2 окисляется в одну двухэлектронную стадию, восстанавливается в две ста- 220 -
дии, высота волны первой стадии больше, чем высота одноэлектронной ]волны. Отношение предельных токов катодного и анодного и пиков стадии окисления 1рсЛра = 0.44, ДБ = |Ерс - Е1 = 342 мВ, (рис. 36, пики Б3 , Б'3), анодного и катодного пиков первой стадии восстановления 1ра/1рс = 0.54, ДБ = |Ера - Ерс| = 280 мВ (рис. 36, пики Б'1, Б1) соответствуют квазиобратимому процессу переноса электрона [44].
Известно [25, 28, 32], нто редокс-превращения моноядерных комплексов родия с Р-дикетонатными лигандами протекают по следующей схеме:
-2ё +е
[Rh(CO)2(acac)]
2 +
Rh(CO)2(acac) ^ [Rh(CO)2(acac)]".
Сравнение редокс-потенциалов комплексов 1 и 2 на СУ электроде (рис. 3, табл.) показывает, что значения Е1Д вторых волн окисления и во сстановления бияденного комплекса 1 близки с редокс-потенциалами моноядерного комплекса Rh(CO)2(acac) (2) (рис. 3, табл.), ото свидетельствует об образовании моноядерного комплекса родия как после одноэлектронного окисления, так и после восстановления комплекса 1.
Проведение ЭКП предельного тока первой волны окисления комплекса 1 на Pt электроде с последующей идентификацией продуктов электролиза методами ИК спектроскопии показало, что в ИК-спектрах раствора, отобранного из электрохимической ячейки после ЭКП, в области валентных колебаний СО-групп наблюдаются полосы э частотами (2035с, 1953 ос см"1), соответствующими колебаниям карбонильных групп комплекса 4. Полученные данные доказывают, что в результате одноэлектронного окисления биядерного комплекса 1 образуется комплекс СрМп(СО)3 (4).
Электрохимическое восстановление комплексов 1-4 изучено на р.к.э. На рис. 4 приведены полярограммы этих комплексов. Значения Е1/2 второй и четвертой волн восстановления бия-дерного комплекса 1 (рис. 4е, пики В2, В4) близки к потенциалам восстановления моноядерного
Таблица. Электрохимические характеристики комплексов марганца и родия (МеС^ 0.1 М Et4NBF4 2 мМ, Ag/0.1 в МеС^
E1/2, В (n)
Соединение Pt СУ Р.к.э.
Ox Red Ox Red Red
Cp(CO)3MnRhOC=CHPh)(acac) (1) 0.18(1) 0.53(<1) 1.0 (>1) -1.43(1) 0.22(1)а 0.63(<1) 0.98(<<1) -1.50(1)а -1.93(<1) -1.52(1) -1.92(1) -2.27(1) -2.73(1) -2.90(1)
Rh(CO)2(acac) (2) 0.52(1) -1.98(1) 0.66(2) -2.04(1) -2.30(<1) -1.81(1) -2.65(1)
Cp(CO)2Mn=C=CHPh (3) 0.36(1) — 0.42(1) -2.18(1) -1.99(1)а
CpMn(CO)3 (4) 0.88(1) 1.28(1) 155(<1) 0.99(2) -2.73(1) -2.90(1)
Примечание. п - Число электронов, участвующих в электродной реакции; а - квазиобратимая стадия.
Рис. 4. Полярограммы комплексов: а - CpMn(CO)3 (4); б - Rh(CO)2(acac) (22), в - Cp(CO)3MnRh( |--C=CHPh) (acac) (1) (р.к.э., MeCN, 0.1 M Et4NBF4, Ag/0.1 MAgNO3 в MeCN, C = 2 мМ, V = 25. мВ/с)
комплекса родия 2 (рис;. 4б, иики Бь Б2), а четвертой и пятой! (рис. 4в, пики В4 , В5) - моноядерного комплекса марганца 4 (рис. 4а, пики Аь А.).
Теким о бркзо нк^ электрохимические данные, полученные на рр.кк.ээ. и СУ, свидетельствуют о томи, что одноэлектронное воастановление биядерного комплеаса 1 пцшводит к образованию моноядернокх комплексов родия и CpMn(CO)3 (4). На основании полученныжхрезулететов и общих представлоний о поведении координационно- и электронно-ненасыщенных комплексов родия [14, 16, 17] предложена схема восстановления комплекса 1:
Cp(CO)2Mn(|i-C=CHPh)Rh(CO) (acac) ^ [Пр(ПП12МпВц-П=ПНРЬ)ЯЬВП01(псас1]--
с
ПрМп(ПО)2 C- кс)1у1)слексы RhKO) - [Ср)0Сп(ПO)2]rolv Г- [(ПО)(асас) Rh^^HPh]-
На Pt и Cy электродах комплекс 1 окисляется по следующей схеме:
Пp(ПO)2MпM1-П=ИHHh)RhBПИO(aaac) Д [Cp1(O)2MпCа-P=RHPh)Rh(ПO)(acac)]Г•
с
[Cp>BП(llO:<^)2]sC(lv О [(ПO)(acac)Rh=C=ПHPh]C•
с -ё
ПрМп(ПО)3 Г- сомплекс1^1 Rh(III) <-п [СрСп^^],^ -Г [(ПO)(acac)Rh=П=ПHPh]2C
По результатам электрохимическую изучения устоновлено, что как одноэлектронное окисление, таП и всгстановление биядирного шмплекса Cp(CO0MnRh(|-C=CHPhXacac) (1) в ацетонитриле приводит к разрыву связей Mn-Rh, образованию CpMn(CO) з и комплексом родия Rh0 при восстановлении или Rhm при охиолении.
Список литературыы
1. Мастерс К. Гомогенный катализ переходными металлами. М.: Мир, 1983. 304 с. [Masters K. Homogeneous catalysis with transition metals. Moscow: Mir, 1983. 304 p. (In Russ.)]
2. Maitlis P.M., Haynes A., Sunley G.J., Howard M.J. Methanol carbonylation revisited: thirty years on. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1996. P. 2187-2196.
3. Cavallo L., Sola M. A theoretical study of steric and electronic effects in the rhodium-catalyzed carbonylation reactions. J. Am. Chem. Soc. 2001. Vol. 123, P. 12294-12302.
4. Cheong M., Ziegler T. Density functional study of oxidative addition step in the carbonylation of methanol catalyzed by [M(CO)2I2]- (M = Rh, Ir). Organometallics. 2005. Vol. 24, P. 3053-3058.
5. Trzeciak A.M., Szterenberg L., Wolszczak E., Ziolkowski J.J. Effect of ligand donor-acceptor properties on selectivity of catalytic olefin isomerization reaction. J. Mol. Catal. A: Chemical. 1995. Vol. 99, P. 23-28.
6. Mieczynska E., Trzeciak A.M.,Grzybek R., Ziolkowski J.J. New rhodium systems for biphasic hydrogenation and hydroformylation of 1-hexene. J. Mol. Catal. A. 1998. Vol. 123, P. 203-212.
7. Trzeciak A.M., Ziolkowski J. J. Perspectives of rhodium organometallic catalysis. Fundamental and applied aspects of hydroformylation. Coord. Chem. Rev. 1999. Vol. 190-192, P. 883-900.
8. Pruchnik F.P., Smolenski P., Wajda-Hermanowicz K. Rhodium(I) acetylacetonato complexes with functionalized phosphines. J. Organomet. Chem. 1998. Vol. 570, P. 63-69.
9. Zhang J., Sun X.-Z., Poliakoff M., George M.W. Study of the reaction of Rh(acac)(CO)2 with alkenes in polyethylene films under high-pressure hydrogen and the Rh-catalysed hydrogenation of alkenes. J. Organomet. Chem. 2003. Vol. 678, P. 128-133.
10. Lazzaronia R., Settambolob R., Alagonac G., Ghio C. Investigation of alkyl metal intermediate formation in the rhodium-catalyzed hydroformylation: experimental and theoretical approaches. Coord. Chem. Rew. 2010. Vol. 254, P. 696-706.
11. Pardeya A.J., Longo C. Catalysis by rhodium complexes bearing pyridine ligands: mechanistic aspects. Coord. Chem. Rew. 2010. Vol. 254, P. 254-272.
12. Varshavsky Y.S., Galding M.R., Cherkasova T.G., Smirnov S.N., Khrustalev V.N. First examples of [Rh(bident)(CO)(L)] complexes where L is N-donor ligand: Molecular structure of [Rh(8-oxiquinalinato)(CO)(NH3)]. J. Organomet. Chem. 2007. Vol. 692, P. 5788-5794.
13. Conradie M.M., Conradie J. Stereochemistry of the reaction products of the oxidative addition reaction of methyl iodide to [Rh((C4H3S)COCHCOR)(CO)(PPh3)]: A NMR and computional study. R = CF3, C6H5, C4H3S. Inorg. Chim. Acta. 2009. Vol. 362, P. 519-530.
14. Lam R.H., Walker D.B., Tucker M.H., Gatus M.R.D., Bhadbhade M., Messerle B.A. Intermolecular hydroalkoxylation of terminal alkynes catalyzed by a dipyrrinatorhodium(I) complex with unusual selectivity. Organometallics. 2015. Vol. 34(17), P. 4312-4317.
15. Kondo M., Kochi T., Kakiuchi F. Rhodium-catalyzed anti-Markovnikov intermolecular hydroalkoxylation of terminal acetylenes. J. Am. Chem. Soc. 2011. Vol. 133(1), P. 32-34.
16. Dang Y., Qu S., Wang Z., Wang X. Mechanism and origins of Z selectivity of the catalytic hydroalkoxylation of alkynes via Rhodium vinylidene complexes to produce enol ethers. Organometallics. 2013. Vol. 32, P. 2804-2813.
17. Takano S. Synthesis and reactivity of phosphine-quinolinolato rhodium complexes: intermediacy of vinylidene and (amino)carbene complexes in the catalytic hydroamination of terminal alkynes. Organometallics. 2016. Vol. 35, P. 4112-4125.
18. Sakai K. Rhodium-catalyzed anti-Markovnikov addition of secondary amines to arylacetylenes at room temperature. Organic Letters. Vol. 13, P. 3928-3931.
19. Buchwalter P., Rosé J., Braunstein P. Multimetallic catalysis based on heterometallic complexes and clusters. Chem. Rev. 2015. Vol. 115, P. 28-126.
20. Antonova A.B. Use of the Mn=C=C system in organometallic and organic synthesis. Coord. Chem. Rev. 2007. Vol. 251(12), P. 1521-1560.
21. Bruce M.I. Organometallic chemistry of vinylidene and related unsaturated carbenes. Chem. Rev. 1991. Vol. 91, P. 197-257.
22. Bruneau C. Metal Vinylidenes and allenylidenes in catalysis: Applications in anti-Markovnikov additions to terminal alkynes and alkene metathesis. Angew. Chem. Int. Ed. 2006. Vol. 45, P. 21762203.
23. Conradie J., Swarts J.C. The relationship between the electrochemical and chemical oxidation of ferrocene-containing carbonyl phosphine ß-diketonatorhodium(I) complexes; cytotoxicity of [Rh(FcCOCHCOPh)(CO)(PPh3)]. Eur. J. Inorg. Chem. 2011. Vol. 13, P. 2439-2449.
24. Conradie J., Swarts J.C. Relationship between electrochemical potentials and substitution reaction rates of ferrocene-containing ß-diketonatorhodium(I) complexes; cytotoxicity of [Rh(FcCOCHCOPh)(cod)]. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2011. Vol. 40, P. 5844-5851.
25. Erasmus J.J.C., Conradie J. Chemical and electrochemical oxidation of [Rh(ß-diketonato) (CO)(P(OCH2)3CCH3)]: an experimental and DFT study. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2013. Vol. 42, P. 8655-8666.
26. Erasmus J.J.C., Conradie J. Electrochemical study of ß-diketonatobis(triphenylphosphite) rhodium(I) complexes. Electrochimica Acta. 2011. Vol. 56, P. 9287-9294.
27. Conradie J., Cameron T.S., Aquino M.A.S., Lamprecht G.J., Swarts J.C. Synthetic, electrochemical and structural aspects of a series of ferrocene-containing dicarbonylbetadiketonato rhodium(I) complexes. Inorg. Chim. Acta. 2005. Vol. 358, P. 2530-2542.
28. Lamprecht D., Lamprecht G.J. Electrochemical oxidation of Rh(I) to Rh(III) in rhodium(I) ß-diketonato carbonyl phosphine complexes. Inorg. Chim. Acta. 2000. Vol. 309, P. 72-76.
29. Conradie J. Prediction of chemical and electrochemical oxidation potentials of ß-diketonatobis (triphenylphosphite)rhodium(I) complexes: a DFT study. Inorg. Chim. Acta. 2012. Vol. 392, P. 30-37.
30. Conradie J. Oxidation potential of [Rh(ß-diketonato)(P(OPh)3)2] complexes - relationships with experimental, electronic and calculated parameters. Electrochimica Acta. 2013. Vol. 110, P. 718725.
31. Conradie J., Reactivity of [Rh(ß-diketonato)(cod)] complexes: a DFT approach. J. Organomet. Chem. 2012. Vol. 719, P. 8-13.
32. Ferreira H., Conradie M.M., Conradie J. Electrochemical study of carbonyl phosphine ß-diketonato rhodium(I) complexes. Electrochimica Acta. 2013. Vol. 113, P. 519-526.
33. Guedes da Silva M.F.C., Trzeciak A.M., Ziolkowski J.J., Pombeiro A.J.L. Redox potential, ligand and structural effects in rhodium(I) complexes. J. Organomet. Chem. 2001. Vol. 620, P. 174-181.
34. Trzeciak A.M., Borak B., Ciunik Z., Ziolkowski J.J., Guedes da Silva M.F.C., Pombeiro A.J.L. Structure, electrochemistry and hydroformylation catalytic activity of the Bis(pyrazolylborato) rhodium(I) complexes [RhBp(CO)P] [P = P(NC4H4)3, PPh3, PCy3, P(C6H4OMe-4)3]. Eur. J. Inorg. Chem. 2004. P. 1411-1419.
35. Greenwood N.N., Earnshaw A. Chemistry of the elements. Oxford: Pergamon, 1984. 1311 p.
36. Антонова А.Б., Коваленко С.В., Иогансон A.A., Дейхина Н.А., Корниец Е.Д., Стручков Ю.Т., Яновский А.И. Химия винилиденовых комплексов. VIII. Биядерные фенилвинили-деновые комплексы со связью Mn-Rh. Кристаллическая и молекулярная структура (п5-С5Н5)
(CO)2MnRh(ц-С=СНРК)(C5H7O2)(СО).Металлоорг. химия. 1989. Т. 2, С. 1014-1023 [Antonova A.B., Kovalenko S.V., Ioganson A.A., Deykhina N.A., Korniyets E.D., Struchkov Yu.T., Yanovsky A.I. Chemistry of vinylidene complexes. VIII. Binuclear phenylvinylidene complexes with the Mn-Rh bond. Crystal and molecular structure of (n5-C5H5)(C0)2МnRh(|-C=CHРh)(C5H702)(C0). Organomet. Chem. in the SSSR. 1989. Vol. 2, P. 1014-1023]
37. Иогансон А.А., Антонова А.Б., Трухачева В.А., Бурмакина Г.В., Рубайло А.И., Максимов Н.Г., Коваленко С.В., Дейхина Н.А. Химия винилиденовых комплексов. Сообщ. 6. Электрохимическое восстановление и УФ-спектры винилиденовых производных цимантрена и комплексов со связью Mn-Pt. Изв. АНСССР. Сер. хим. 1987. № 1, С. 56-62 [Ioganson A.A., Antonova A.B., Trukhacheva V.A., Burmakina G.V., Rubaylo A.I., Maksimov N.G., Kovalenko S.V, Deykhina N.A. Chemistry of vinylidene complexes. VI. Electrochemical reduction and UV spectra of vinylidene derivatives of cymantrene and complexes with the Mn-Pt bond. Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim. 1987. N. 1, P. 56-62]
38. Трухачева В.А., Бурмакина Г.В., Гульбис Г.Р., Коваленко С.В., Антонова А.Б., Иогансон А.А. Полярографическое изучение п2-ацетиленовых производных цимантрена. Изв. АНСССР. Сер. хим. 1985. № 1, С. 200-202 [Trukhacheva VA., Burmakina G.V., Gulbis G.R., Kovalenko S.V., Antonova A.B., Ioganson A.A. Polarographic study of n2-acitylene derivatives of cymantrene. Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim. 1985. N. 1, P. 200-202]
39. Варшавский Ю.С., Черкасова Т.Г. Простой метод получения ацетилацетонатадикарбо-нил родия (I). Журн. неорганич. химии. 1967. Т. 12, С. 1709 [Varshavsky Yu.S., Cherkasova T.G. A simple method for preparation of acetylacetonatedicarbonyl rhodium (I). Russ. J. of Inorg. Chem. 1967. Vol. 12, P. 1709]
40. Antonova A.B., Kolobova N.E., Petrovsky P.V., Lokshin B.V., Obezyuk N.S. Vinylidene complexes of transition metals. II. A new method of synthesis of vinylidene complexes. Cymantrene derivatives containing phenylvinylidene ligands. J. Organomet. Chem. 1977. Vol. 137(1), P. 55-67.
41. O'Donnell J.T., Ayres J.T., Mann C.K. Preparation of high purity acetonitrile. Anal. Chem. 1965. Vol. 37(9), P. 1161-1162.
42. Бурмакина Г.В., Верпекин В.В., Чудин О.С., Зимонин Д.В., Павленко Н.И., Антонова А.Б., Рубайло А.И. Электрохимическое изучение новых биядерных гетерометаллических винилиденовых комплексов со связью Re-Pt. Журн. Сибирского федерального университета. Химия. 2013. Т. 6(1). С. 51-59. [Burmakina G.V., Verpekin V.V., Chudin O.S., Zimonin D. V., Pavlenko N.I., Antonova A.B., Rubaylo A.I. Electrochemical Study of New Binuclear Heterometallic Vinylidene Complexes with the Re-Pt Bond. Journal of Siberian Federal University. Chemistry. 2013. Vol. 6(1), P. 51-59. (In Russ.)].
43. Бурмакина Г.В., Верпекин В.В., Зимонин Д.В., Чудин О.С., Ергаев Р.О., Рубайло А.И.. Редокс-свойства биядерных рений-платиновых винилиденовых комплексов с фосфорсодержащими лигандами. Журн. Сибирского федерального университета. Химия. 2016. Т. 9(1), С. 1319. [Burmakina G.V., Verpekin V.V., Zimonin D. V., Chudin O.S., Ergaev R.O., Rubaylo A.I. Redox properties of binuclear rhenium-platinum vinylidene complexes with phosphorus containing ligands. Journal of Siberian Federal University. Chemistry. 2016. Vol. 9(1), P. 13-19. (In Russ.)]
44. Gritzner G., Kuta J. Recommendations on reporting electrode potentials in nonaqueous solvents. Pure Applied Chemistry. 1984. Vol. 56, P. 461.
