CC BY
6
ТЕХНОЛОГИЯ И ПЕРЕРАБОТКА ПОЛИМЕРОВ И КОМПОЗИТОВ УДК 678.033 https://doi.org/10.24412/2071-8268-2022-2-7-12
эластомерная композиция для манжеты пакерного устройства, эксплуатируемой в нефтяной буровой жидкости
А.Ф.ПУЧКОВ1, М.П.СПИРИДОНОВА1, Д.А. КУЦОВ2
1Волжский политехнический институт (филиал) ФГБОУ «Волгоградский государственный технический университет», г. Волжский, Россия 2ООО «Интов-Эласт», г. Волжский, Россия В статье рассматривается использование для манжеты пакерного устройства в составе элас-томерной композиции сульфидирующего комплекса, который способен не только осуществить процессы структурирования в межфазных областях и по границам раздела надмолекулярных образований, но и улучшить распределение твердых частиц наполнителя, а также других ингредиентов в каучуке, что отражается на повышении упруго-прочностных свойств и их сохранении в условиях действия нефти.
Ключевые слова: манжета, пакерное устройство, совулканизация, сульфидирующий комплекс нефтяная буровая жидкость.
Для цитирования: Пучков А.Ф., Спиридонова М.П., Куцов ДА. Эластомерная композиция для манжеты пакерного устройства, эксплуатируемой в нефтяной буровой жидкости // Промышленное производство и использование эластомеров. 2022. № 2. С. 7-12. DOI:10.24412/2071-8268-2022-2-7-12.
elastomeric composition for the cuff of the packer device,
operated in oil drilling fluid
PUCHKOV A.F.1, SPIRIDONOVA MP.1, KUTSOV D.A.2
1Volzhsky Politechnical Institute (branch) Volgograd State Technical University,
Volzhsky, Russia 2Intov-Elast LLC, Volzhsky, Russia Abstract. The article discusses the use of a sulfiding complex as part of an elastomeric composition for the cuff of a packer device, which is able not only to carry out structuring processes in the interfacial regions and along the boundaries of the supramolecular formations, but also to improve the distribution of solid particles of filler, as well as other ingredients, in rubber, which affects the increase in elastic-strength properties and their preservation in conditions of oil action.
Key words: cuff, packer device, covulcanization, sulfiding complex, oil drilling fluid. For citation: Puchkov A.F., Spiridonova M.P., Kutsov D.A. Elastomeric composition for the cuff of the packer device, operated in oil drilling fluid. Prom. Proizvod. Ispol'z. Elastomerov, 2022, no. 2, pp. 7-12. DOI: 10.24412/2071-8268-2022-2-7-12 (In Russ.).
Буровые растворы при эксплуатации манжет пакерных устройств в качестве углеводородной основы могут использовать маловязкую (лёгкую) и малосернистую (<0,6% серы) нефть по ГОСТ 51858-2002. Чтобы предупредить чрезмерно высокую скорость набухания резиновой манжеты в начальный период эксплуатации, необходимо предусмотреть присутствие определенной доли полярного каучука в буровом растворе.
Проблема такого технологического подхода заключается в создании условий совулкани-зации полярного и неполярного каучуков для того, чтобы, во-первых, обеспечить проникновение рабочей жидкости по границам раздела
полимерных фаз, не разрушая при этом резиновый массив и, во-вторых, регулируя соотношение фаз, создать определенную степень набухания через вполне определенное время, сохраняя прочностные свойства манжеты, в целом, на необходимом уровне.
По этому принципу построены многие решения, запатентованные в последнее время. Так, известен патент США [1], в примерах которого предлагаются базовые каучуки: бутадиен-нит-рильный, этилен-пропилен-диеновый, полихло-ропреновый, бутилкаучук или их комбинации, находящиеся в смеси с модифицированной целлюлозой и акриловым полимером. В свою
очередь, комбинация последних двух полимеров обеспечивает набухание резиновой манжете в водном рассоле, а каучуки, оставаясь практически не набухшими, придают эластичность, прочность и необходимую твердость. Но, уже при набухании в нефти более чем на 50% масс. вулканизаты, представленные комбинациями большинства выше приведенных каучуков, теряют практически 70% исходной прочности, на столько же снижается показатель относительного удлинения, и показатель сопротивления раздиру падает на 80%. Практически то же происходит при использовании манжет в буровом растворе «Полиэконол-Флора» (смеси высших спиртов) [2] или в полиэмульсане [3].
Как показали исследования, для манжеты пакерного устройства, набухающей в нефти, эластомерной композицией может быть смесь на основе натурального и бутадиен-нитриль-ного каучуков, содержащая в соответствии с известными решениями [1,3] целевые добавки, такие как асбест хризотиловый (ДАХ), а в качестве вулканизующего агента серу, находящуюся составе сульфидирующего комплекса, полученного в эвтектическом расплаве е-капролактама с ^изопропил-^-фенил-п-фе-нилендиамином (IPPD) и ^-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамидом (сульфенамид Ц) с последующим диспергированием расплава (сульфидирующего комплекса) в этилен-пропилен-диеновом каучуке. Резиновая смесь в соответствии с требованиями заказчиков должна обеспечивать вулканизатам, помещенным в нефть, при температуре 20-40С и через 5 сут. набухания увеличение диаметра не более 25%, а через 15 сут. — не менее 50%, а также, отсутствие визуально видимого коробления манжеты и, в достаточной степени, сохранения прочностных свойств.
Использование диспергированного АХ (ДАХ) в резиновой смеси (технологического приема, способствующего достижению нужной степени набухания) для пакерной манжеты, находящейся в нефти, оказывается недостаточным, так как в условиях эксплуатации необходимо достичь не только нужную степень набухания, но и одновременно сохранить набухшим манжетам достаточный уровень прочностных свойств, особенно, по сопротивлению раздиру. Таким образом, увеличение границ раздела с целью достижения максимального набухания разно-полярных каучуков с использованием ДАХ усугубляет недостатки, присущие практически всем эластомерным композициям подобного ре-цептуростроения, прежде всего, из-за низкой совулканизации. При этом, из-за коробления
вулканизата, которое наступает вследствие низкой совулканизации каучуков, и, как следствие снижения физико-механических показателей набухших вулканизатов, способны ухудшиться не только запорные функции, но и потеря целостности набухшей манжеты при действии на неё рабочей жидкости под давлением. Поэтому, при использовании несовместимых каучуков резиновой смеси (НК, БНКС, СКЭПТ) применение новой вулканизующей системы обеспечивает необходимый уровень эксплуатационных свойств в резиновой смеси в контакте с нефтью.
Прерогативу в образовании сульфидирую-щего комплекса следует отдать эвтектическому расплаву е-капролактама с IPPD (ЭРeI), взятых в соотношении 50:50. Именно в этом расплаве можно довести содержание сульфенамида Ц до его максимального количества — 90 м.ч. на 90 м.ч. расплава ЭРeI и, при этом, не выявить в течение длительного времени (по крайней мере 7 сут. хранения при комнатной температуре) явных признаков выкристаллизации какого-либо компонента из полученного тройного расплава (eJZ). Тройной расплав, в свою очередь, позволят диспергировать в себе серу, количество которой, при смешении с eJZ, без каких-либо технологических трудностей, может достичь 90 м.ч. на 90 м.ч. сульфенамида Ц. Следует отметить, что это соотношение достаточно часто употребляется в производстве шин и РТИ: 1 м.ч. серы и 1 м.ч. сульфенамида Ц на 100 м.ч. каучука. Поэтому достаточно делать перерасчет и вносить изменения в рецептуру резиновой смеси.
Непосредственное приготовление сульфиди-рующего комплекса (eJZS) осуществляется при 120±5°С, т.е. при температурах несколько выше температуры плавления Тпл серы (Тпл ромбической серы 112,8°С). Время приготовления eJZS не регламентируется, так как оно зависимо от конструктивных размеров реактора, массы загружаемых компонентов, поэтому его каждый раз можно фиксировать опытным путем. Термин «сульфидирующий комплекс», принят в контексте факторов: сера находясь в тройном расплаве, при 120±5°С, в жидком состоянии, продолжает пребывать в нем не менее 2 сут. даже после того, как расплав, в целом, принимает комнатную температуру. Об этом свидетельствует оптически прозрачный препарат расплава, просматриваемый под микроскопом, а выкри-сталлизация компонентов расплава eJZS, как уже отмечалось, наступает через 2 сут. Каждый раз перед приготовлением его дисперсий в СКЭПТ-40 расплав «реанимируют» при 120±5°С и перемешивании до исчезновения в нем кристаллических образований. Подобная процеду-
ра может повторяться многократно без изменения физико-химических свойств расплава и его влияния на свойства резин. В качестве примера можно привести данные испытаний вулкани-затов, приготовленных с расплавом eJZS, хранившемся в течение 6 мес. и, соответственно, вулканизатов — со свежеприготовленным eJZS: sр — 7,7 и 7,6 МПа; еотн — 370 и 375%. В условиях приготовления дисперсий eJZS в этилен-пропилен-диеновом каучуке СКЭПТ-40 (вальцы 320 160/160) содержание eJZS в каучуке оказывается достаточно ограниченным — всего 3035% масс. Хотя СКЭПТ-40, как и большинство этиленпропиленовых насыщенных каучуков, относится к одному из трудно пластицируемых полимеров, и, в частности, может принимать не менее 100 м.ч. наполнителя и столько же пластификатора на 100 м.ч. каучука без существенного изменения структуры. В то же время, попытка введения сульфидирующего комплекса свыше 35% масс. заканчивается существенными структурными изменениями, что можно констатировать при наблюдении за процессом вальцевания. Уже, в самом начале процесса (при введении 30-35% eJZ от его общего количества), каучуковая матрица, облегающая валок, значительно теряет эластическую составляющую, превращаясь при температуре валков 40-50С в пластичный продукт. Процесс вальцевания становится практически невозможным из-за существенного прилипания вальцуемой массы к обоим валкам. Снять продукт удается после увеличения зазора между валками до 5-6 мм и их охлаждения до 25-30°С. Произошедшие оригинальные физико-химические процессы при участии eJZS нельзя объяснить типичной пластикацией, так как каучук СКЭПТ-40, как отмечалось выше, относится к трудно пластицируемым. Сравнивая пластикацию СКЭПТ-40, например, с нефтяными маслами, хорошо совместимыми с каучуком, и с eJZS , представляя его комплекс, в целом, полярным, и с позиций термодинамики, не совместимым с каучуком, можно было бы ожидать элементарное проскальзывание каучуковой массы при вальцевании, как это имеет место, например, при попытке введения в каучук полярного пластификатора — дибутилфталата. Однако, это практически не происходит в случае с eJZS. Эта «технологическая добавка» достаточно легко и быстро входит в каучуковую матрицу благодаря прерогативой проникающей способности расплавов е-капролактама [4-6]. Поэтому, можно ожидать, что присутствие в СКЭПТ-40 лактамсодержащего расплава, с его высокой проникающей способностью, способно вызвать значительный пластицирующий эффект из-за
гидравлического удара и, как следствие этого, разрыва макромолекул по радикальному механизму. Гидравлический удар со стороны расплава, вероятнее всего, происходит в зазоре между валками, где молекулярная и надмолекулярная структуры каучука способны организовать для расплава замкнутое пространство, а далее макромолекулы, обрамляющие его, разрушаются под действием давления со стороны расплава. В целом, механо-химические процессы в присутствии атмосферного кислорода приведут к образованию, относительно, коротких макромолекул с кислородсодержащими группами: -ОН, -СООН. Наличие последних идентифицируется полосой поглощения валентных колебаний, в области 1600-1650 см-1 ИК-спектра дисперсии в целом (использовался ИК-Фурье, спектрометр Nicolet-6700 (Termo Electron Co)). Присутствие в дисперсии СКeJZ-1 таких олигомерных молекул с поверхностно-активными свойствами может оказать диспергирующее влияние на распределение твердых частиц в каучуковой матрице, в частности, на ДАХ-10.
Экспериментальная часть
В данной работе сульфидирующий комплекс (eJZS) получали следующим образом. В стеклянном реакторе ёмкостью 500 мл, снабженном фторопластовой мешалкой, при комнатной температуре и постоянном перемешивании готовили серную пасту в дисперсионной среде из е-капролактама, IPPD и сульфенамида Ц (CZ) при следующей содержании компонентов пасты, г.: серы — 90,00; е-капролактама — 45,00; IPPD — 45,00; CZ — 90,00. Дисперсионная среда, в свою очередь, готовилась, предварительно, сплавлением органических веществ при 75±5°С. После чего, в охлажденный до комнатной температуры расплав, загружали серу (сера производства ООО «КаспийГаз»). При перемешивании расплава с серой получали типичную пасту, а через 30 мин., не прекращая перемешивание, температуру в реакторе с пастой повышали до 120±5°С и, также, не прекращая перемешивание, добивались вновь получения гомогенного расплава. Полная гомогенизация определялась визуально по исчезновению серного налета на стенках и дне реактора. Полученный жидкий расплав с вязкостью по Брукфильду, при 120±5°С, 1300-1500 сПз, попадая в приемную емкость, при нормальных условиях постепенно превращался в продукт (суль-фидирующий комплекс — eJZS) с консистенцией вязкой смолы и, через сутки направлялся для диспергирования в этилен-пропилен-диеновом каучуке — СКЭПТ-40. Диспергирование проводилось на лабораторных вальцах 320 160/160. Процесс осуществляли при зазоре между
валками 1,0-1,5 мм и температуре переднего и заднего, соответственно, 40 и 50°С. Каучук массой 500 г переводили на передний валок и во вращающийся запас вводили небольшими порциями смолу eJZS. Затем, как обычно, подрезали, а подрезанную массу в виде «куклы» возвращали во вращающийся запас. После повторения этих операций, до полной гомогенизации (исчезновения «муаровых» разводов), вводили максимально возможное количество смолы — 35 м.ч. на 65 м.ч. каучука. В итоге получали дисперсию eJZS в каучуке СКЭПТ-40 — СКeJZ-1.
Диспергирование АХ марки А6К30 (6 сорт) проводили в присутствии эвтектического расплава (ЭР) е-капролактама и ^изопропил^-фенил-п-фенилендиамина (IPPD), как и диспергирование полученного продукта — ДАХ-10 в тройном этилен-пропилен-диеновом каучуке СКЭПТ-40, осуществляли аналогично процессу, приведенному в патенте № 2686789. Маркировка продукта — СКЭПТ-40-ДАХ-10, с содержанием, % масс.: каучука — 25,00; АХ — 67,50; ЭР — 7,50.
Соотношение каучуков — НК и БНКС-18 в исследуемых смесях принято из соображений технологического характера: 30 м.ч. БНКС-18 в комбинации каучуков — это, то минимальное количество полярного каучука, позволяющее в достаточной степени развить границы межфазных областей и обеспечить необходимые степень и скорость набухания вулканизатам заявляемой резиновой смеси в нефти; 50 м.ч. БНКС-18 в комбинации каучуков — это, то максимальное количество полярного каучука способное, в конечном итоге, создать резиновую манжету, эксплуатируемую в более экстремальных условиях (например при 40°С), чем манжету с использованием комбинации НК и БНКС-18 с соотношением, соответственно, 30:70. Поэтому, в основном, исследовались резиновые смеси, содержащие соотношения каучуков 50:50.
Составы исследуемых резиновых смесей представлены в табл. 1.
Приготовление контрольной резиновой смеси (состав 1), содержащей 1,50 м.ч. серы на 100 м.ч. комбинации каучуков НК и БНКС-18 в соотношении 50:50 (использовались НК марки SVR-3L вьетнамского производства, а бутадиен-нитрильный каучук БНКС-18 производства АО «Красноярский завод СК»), осуществлялось на вальцах 320 160/160 по общепринятой технологии приготовления резиновых смесей. СКЭПТ-40-ДАХ-10 начинали вводить в каучуки после достижения их пластичности по Карреру 0,250,29. Его загружали небольшими порциями, каждый раз повторяя операции подрезки сме-
Таблица 1
Составы резиновых смесей
Составы, м.ч. на
100 м.ч. каучуков
Ингредиенты 1 2 опытная 3 опытная
контрольная
Натуральный каучук 50,00 50,00 50,00
Каучук БНКС-18 50,00 50,00 50,00
Альтакс 0,60 0,60 0,60
Оксид цинка 5,00 5,00 5,00
Стеарин 1,00 1,00 1,00
Дифенилгуанидин 3,00 3,00 3,00
Комплекс СКЭПТ-
40-ДАХ-10 130,00 130,00 130,00
СКeJZ-1 — 8,66 13,00
Сера 1,50 — —
си, сворачивания смеси в «куклу», гомогенизации — до исчезновения «муаровых» разводов и т.д., до полного введения в каучуки расчетного количества СКЭПТ-40-ДАХ-10. Смешение продолжали до пластичности по Карреру 0,35-0,38. После чего, вводили остальные ингредиенты, указанные в табл. 1, обращая внимание на тот факт, что серу в смесь следует вводить в последнюю стадию.
Приготовление резиновых смесей, содержащих 8,66 и 13,00 м.ч. дисперсии сульфидиру-ющего комплекса СКeJZ-1; содержащего серу в комплексах, соответственно приведенным им дозировкам — 1,00 и 1,50 на 100,00 м.ч. комбинации каучуков НК и БНКС-18 в соотношении 50:50 (смеси состава 2 и 3), осуществляли также, как и контрольной, с введением комплексов на последней стадии.
Обсуждение результатов
В табл. 2 приведены физико-механические характеристики вулканизатов. Использование дисперсии СКeJZ-1 способствует не только осуществлению процессов структурирования в межфазных областях и по границам раздела надмолекулярных образований, но и улучшить распределение твердых частиц наполнителя, а также других ингредиентов, в каучуке. Действительно, судя по значениям эффекта Пейна (эффект Пейна — AG, определялся как разность модулей сдвига при минимальной и максимальной амплитудах деформации эласто-мерной композиции, помещенной в измерительную камеру реометра МЮИ-3000), которые, для контрольной резиновой смеси (смесь состава 1, табл. 1) и опытной (смесь состава 2, табл. 1), соответственно, составили 109,6 и 85,7 кПа, наилучшее распределение всех твердых частиц
произошло в опытной резиновой смеси. Это отражается на повышении упруго-прочностных свойств исходных вулканизатов опытных резиновых смесей. Дополнительно охарактеризовать лучшее распределение твердых ингредиентов можно по сравнительно высоким значениям условного напряжения при 20% удлинении и условной прочности при растяжении вулканиза-та опытной резиновой смеси, содержащей наибольшее количество дисперсии СКeJZ-1 (13 м.ч. на 100 м.ч. каучука, состав 3).-
Таблица2
Физико-механические характеристики вулканизатов
Примечание. В числителе приведены значения, полученные при 20 °С испытании вулканизатов на сопротивление раздиру, в знаменателе — при 40°С.
Физико-механические показатели вулканизатов, представленные в табл. 3, показывают их изменение после 15 сут. пребывания в нефти при 40°С.
Таблица 3
Физико-механические показатели вулканизатов
после 15 сут. пребывания в нефти при 40 °С
Сопротивление раздиру более чем в 2 раза увеличивается при испытании набухших образцов вулканизатов опытных резиновых смесей составов 2 и 3 по сравнению с образцами вулка-низатов контрольного состава 1. Вероятностная причина тому — появление у образцов, претерпевших коробление, а также, ещё и артефактов в виде краевых дефектов (рис. 1), в первую оче-
а б в
Рис . 1. Фото образцов в виде шайб после их набухания в нефти:
а — из опытной резиновой смеси состава 2; б — из контрольной — смеси состава 1; в — из контрольной — смеси состава 1
Рис . 2. Зависимость изменения высоты шайбы (%)
от времени набухания (сутки) . Кривые построены по данным
набухания шайб, изготовленных из резиновых смесей:
кривая 1 — состав 3 (набухание 20°С)
кривая 2 — состав 3 (набухание 40°С); опытная смесь
кривая 3 — состав 1 (набухание 20°С); контрольная смесь
кривая 4 — состава 2 (набухание 20°С); опытная смесь
кривая 5 — состав 2 (набухание 40°С); опытная смесь .
Размеры резиновых шайб: диаметр — 29 ± 0,5 мм; высота — 13 ± 0,5 мм
редь, способствующих раздиру набухших вулка-низатов.
Следует отметить, что отмеченные выше артефакты могут явиться основными проблемами при эксплуатации резиновых манжет пакерных устройств в нефтяных флюидах, так как кинетика набухания, представленная на рис. 2, принципиально удовлетворяет основным требованиям набухания как вулканизатов контрольной смеси, так и опытных: через 5 сут. набухания увеличение высоты образцов в виде шайб должно быть не более 25 %, а через 15 — не менее 50%. Поэтому, результаты исследований были направлены, прежде всего, на создание резиновой смеси для изготовления манжеты, отвечающей необходимым требованиям при эксплуатации в нефти. Как следует из представленных данных в табл. 3, опытные резиновые смеси в достаточной степени удовлетворяют требованиям эксплуатации манжеты.
Выводы
1. Авторы представили разработку эластомер-ной композиции на основе комбинации полярного и неполярного каучуков, в данном случае,
Показатели Вулканизаты резиновых смесей
1 контрольная 2 опытная 3 опытная
Условное напряжение при 20% удлинении, % 1,2 1,6 1,9
Условная прочность при растяжении, МПа 7,2 7,7 8,2
Относительное удлинение, % 385 380 350
Остаточное удлинение, % 16 14 12
Сопротивление раздиру, кН/м 83/75 94/92 102/99
Показатели Вулканизаты резиновых смесей
1 контрольная 2 опытная 3 опытная
Условная прочность при растяжении, МПа 1,1 1,9 2,3
Твердость, Шор А 5 16 28
Сопротивление раздиру, кН/м 17 39 43
натурального и бутадиен-нитрильного как один из вариантов для создания манжеты, набухающей в нефтяной буровой жидкости.
2. Возникающие проблемы вулканизации (со-вулканизации) подобных систем, как показали исследования, могут быть решены за счет вулканизующего агента серы, находящейся в составе сульфидирующего комплекса, созданного авторами, который, в свою очередь, располагаясь в межфазных областях, и тем самым, создавая условия для совулканизации, оказывает не только положительное влияние на требуемые параметры — скорость и степень набухания, но и способствует относительной сохранности физико-механических свойств в период эксплуатации манжеты.
ЛИТЕРАТУРА / REFERENCES
1. Патент US № 2009/0084550. [Pat. US no. 2009/0084550].
2. Пучков А.Ф., Куцов ДА., Куцов А.Н. Резиновая смесь для манжеты пакерного устройства, разбухающая в буровом растворе «Полиэконол-Флора». Патент РФ № 2688769, 2019. [Puchkov A.F., Kutsov D.A., Kutsov A.N. Rubber mixture for packer device cuff, which swells in Polyekonol-Flora drilling mud. Pat.RF no. 2688769, 2019].
3. Пучков А.Ф., Чувилко А.В., Звягинцев В.Б., Куцов А.Н., Куцов ДА. Резиновая смесь для манжеты пакерного устройства, разбухающая в буровом растворе «Полиэмульсан». Патент РФ № 2764685, 2022. [Puchkov A.F., Chuvilko A.V., Zvyagintsev V.B., Kutsov A.N., Kutsov D.A. Rubber mixture for the cuff of a packer apparatus, swelling in the «Poly-emulsan» drilling fluid. Pat. RF, no. 2764685, 2022].
4. Пучков А.Ф., Третьякова НА., Мамин ЭА., Спиридонова М.П. Конформационные превращения е-капролакта-
ма как его прерогатива при получении молекулярных комплексов, используемых в клеевой технологии // Клеи. Герметики. Технологии. — 2017. — № 9. — C. 2-6. [Puchkov A.F., Tret'yakova N.A., Mamin E.A., Spiridonova M.P. Konformatsionnyye prevrashcheniya е-kaprolaktama kak yego prerogativa pri poluchenii molekulyarnykh kompleksov, ispol'zuyemykh v kleyevoy tekhnologii [Conformational transformations of е-caprolactam as its prerogative in the preparation of molecular complexes used in adhesive technology]. Klei. Germetiki. Tekhnologii. 2017, no. 9, pp. 2-6. [In Russ.].
5. Пучков А.Ф., Спиридонова М.П., Лапин С.В., Лагутин П.А. Получение, свойства и применение комплексной соли e-капролактам-N-изопропил-N'-дифенил-n-фенилен-диаминдистеарата цинка в эластомерных композициях // Промышленное производство и использование эластомеров. — 2014. — № 2. — C. 31-35. [Puchkov A.F., Spiridonova M.P., Lapin S.V., Lagutin P.A. Polucheniye, svoystva i primeneniye kompleksnoy soli e-kaprolaktam-N-izopropil-N'-difenil-n-fenilendiamindictearata tsinka v elastomernykh kompozitsiyakh [Preparation, properties and application of the complex salt of e-caprolactam-N-isopropyl-N'-diphenyl-p-phenylenediamine zinc distearate in elastomer compositions]. Prom. Proizvod. Ispol'z. Elastomerov, 2014, no. 2, pp. 31-35. [In Russ.].
6. Пучков А.Ф., Спиридонова М.П, Райко Е.С., Ковалев ВА., Куцов ДА. Бентонитовая композиция в качестве проти-востарителя пролонгирующего действия // Известия Волгоградского государственного технического университета. — 2020. — № 5 (240). — С. 75-79. [Puchkov A.F., Spiridonova M.P., Rayko Ye.S., Kovalev V.A., Kutsov D.A. Ben-tonitovaya kompozitsiya v kachestve protivostaritelya pro-longiruyushchego deystviya [Bentonite composition as a prolonging action anti-aging agent]. Izvestiya Volgogradskogo gosudarstvennogo tekhnicheskogo universiteta. 2020, no. 5 (240), pp. 75-79.
информация об авторах/information about the authors
Пучков Александр Федорович, доцент, канд. тех.н. Волжский политехнический институт (филиал) Волгоградского государственного технического университета (404121, г. Волжский, Волгоградская обл., ул. Энгельса, 42 а)
Спиридонова Марина Петровна, профессор, д.т.н., Волжский политехнический институт (филиал) Волгоградского государственного технического университета (404121, г. Волжский, Волгоградская обл., ул. Энгельса, 42 а).
E-mail: mspiridonova@list.ru
Куцов Дмитрий Александрович, ООО «Интов-Эласт», г. Волжский, Россия
Puchkov Aleksandr F., Cand. Sci.(Tech.), Volzhsky Po-litechnical Institute (branch) Volgograd State Technical University, Volzhsky, Russia
Spiridonova Marina P., Professor, Dr.Sci.(Tech.),
Volzhsky Politechnical Institute (branch) Volgograd State Technical University, Volzhsky, Russia. E-mail: mspiridonova@list.ru
Kutsov Dmitry A., Intov-Elast, Volzhsky, Russia
