CC BY
13Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2016. V. 59. N 7 Для цитирования:
Лавлинская М.С., Шаталов Г.В., Мокшина Н.Я., Пахомова О.А., Кузнецов В.А. Экстракция и реэкстракция гисти-дина и рибофлавина сополимерами n-винилкапролактама с 1-винил- и 1-метакрилоил-3,5-диметилпиразолом. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2016. Т. 59. Вып. 7. С. 55-60. For citation:
Lavlinskaya M.S., Shatalov G.V., Mokshina N.Ya., Pakhomova O.A., Kuznetsov V.A. Extraction and reextraction of histidine and riboflavin by n-vinylcaprolactame copolymers with 1-vinyl- and 1-methacryloyl-3,5-dimethylpyrozole. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2016. V. 59. N 7. P. 55-60.
УДК 541.64:542.06:543.42
М.С. Лавлинская, Г.В. Шаталов, Н.Я. Мокшина, О.А. Пахомова, В.А. Кузнецов
Мария Сергеевна Лавлинская (ЕЗ), Геннадий Валентинович Шаталов, Вячеслав Алексеевич Кузнецов Кафедра химии высокомолекулярных соединений и коллоидов, Воронежский государственный университет, Университетская пл., 1, Воронеж, Российская Федерация, 394018 E-mail: maria.lavlinskaya@gmail.com (М), vms159@mail.ru, dr.v.kuznetsov@gmail.com Надежда Яковлевна Мокшина
Кафедра физики и химии, ВУНЦ ВВС «Военно-воздушная академия им. проф. Н.Е. Жуковского и Ю.А. Гагарина», ул. Старых большивиков, 54А, Воронеж, Российская Федерация, 394064 E-mail: moksnad@mail.ru
Оксана Анатольевна Пахомова
Кафедра химии и биологии, Елецкий государственный университет им. И. А. Бунина, ул. Коммунаров, 28, Липецкая обл., Российская Федерация, 399770 E-mail: pakhomchic@mail.ru
ЭКСТРАКЦИЯ И РЕЭКСТРАКЦИЯ ГИСТИДИНА И РИБОФЛАВИНА СОПОЛИМЕРАМИ N-ВИНИЛКАПРОЛАКТАМА С 1-ВИНИЛ- И 1-МЕТАКРИЛОИЛ-3,5-ДИМЕТИЛПИРАЗОЛОМ
На основе синтезированных термочувствительных водорастворимых сополимеров предложены двухфазные водно-солевые системы для извлечения гистидина и рибофлавина из водных сред. Определены константы сополимеризации, установлена возможность проведенияреэкстракции а-аминокислоты и витамина.
Ключевые слова: сополимеры, (ре)экстракция, гистидин, рибофлавин
M.S. Lavlinskaya, G.V. Shatalov, N.Ya. Mokshina, O.A. Pakhomova, V.A. Kuznetsov
Maria S. Lavlinskaya (M), Gennadiy V. Shatalov, Vyacheslav A. Kuznetsov
Department of Chemistry of Macromolecules Compounds and Colloids, Voronezh State University,
Universitetskaya sq., 1, Voronezh, 394018, Russia
E-mail: maria.lavlinskaya@gmail.com (M), vms159@mail.ru, dr.v.kuznetsov@gmail.com Nadezhda Ya. Mokshina
Department of Chemistry and Physic, Air Force Academy named after Professor N. E. Zhukovsky and Y. A. Gagarin, St. Bol'shevikov str., 54 a, Voronezh, 394064, Russia E-mail: moksnad@mail.ru
Oksana A. Pakhomova
Department of Chemistry and Biology, I. A. Bunin Yelets State University, Kommunarov str., 28, Yelets,
399788, Russia
E-mail: pakhomchic@mail.ru
EXTRACTION AND REEXTRACTION OF HISTIDINE AND RIBOFLAVIN BY N-VINYLCAPROLACTAME COPOLYMERS WITH 1-VINYL- AND 1-METHACRYLOYL-3,5-
DIMETHYLPYROZOLE
Copolymers of N-vinylcaprolactam (VC) with 1-vinyl-3,5-dimethylpyrazole (VDMP) and 1-methacryloyl-3,5-dimethylpyrazole (MDMP) were synthesized by free radical copolymerization in dioxane with azodiisobutironitrole as initiator. Both water-soluble and water-insoluble copolymers were obtained. The copolymers compositions were determined by FTIR and UV-spectroscopy. The copolymerization constants were calculated and they were: for VC (Mi)-VDMP, ri = 0.65 ± 0.03, r2 = 0.43 ± 0.03; for VC (Mi)-MDMP, ri = 0.79 ± 0.04, r2 = 0.21 ± 0.02. These values show that VC (Mi) exhibits somewhat higher activity compared to M2 and that the tendency toward alternation of comonomer units is more pronounced in VC-MDMP copolymers (rir2 = 0.i7) compared to VC-VDMP copolymers (rir2 = 0.27). It was found that VC-VDMP copolymers are water-soluble at VC content higher than 75 mol %, and VC-MDMP copolymers at VC content higher than 88 mol %. The water-soluble copolymers based on VC have lower critical solution temperature. Their values are in range of 54-69 °C. Two-phases water-salts systems based on synthesized water-soludle thermoresponsive copolymers are proposed for histidine and riboflavin (re)extraction in aqueous media. It was found that extraction systems based on VC-VDMP copolymers are more efficient then VC-MDMP systems. Degree of extraction for both substances in a case of VC-VDMP copolymers achieved 96%. Reextraction carried out by thermoprecipitation of VC (co)polymers. It was shown that reextraction is more efficient at pH 7.6 and its degree achieved 6i.7 % for histidine.
Key words: copolymers, (re)extraction, histidine, riboflavin
Гомо- и сополимеры ^винилпирролидона (ВП) и ^винилкапролактама (ВК), растворяющиеся в воде и отличающиеся низкой токсичностью, применяют в медицине [1], биотехнологии [2], нанотехнологии [3] и ряде других областей [4].
В последнее время поли-К-винилпирроли-дон (ПВП) и поли-К-винилкапролактам (ПВК) используют вместо токсичных и горючих органических растворителей в экстракционных системах при извлечении из водных сред аминокислот и витаминов [5]. Механизм экстракции предусматривает многоцентровое взаимодействие с полимерами с образованием, прежде всего, межмолекулярных Н-связей [6]. Широкими возможностями для реализации такого взаимодействия характеризуются сополимеры в двухфазных водно-солевых экстракционных системах на основе ВК и сомо-номеров с пятичленными азотсодержащими азоль-ными циклами, отличающимися комплексообра-зующей способностью. Наличие в макроцепи азольных циклов позволяет влиять на характер связи биологически активного вещества (БАВ) с сополимером по сравнению с гомополимером.
Актуальной задачей при производстве витаминов и аминокислот, в частности, гистидина и рибофлавина (витамин В2), является их выделение и разделение из многокомпонентных сред.
Цель данной работы - синтез новых водорастворимых сополимеров ВК с 1-винил-3,5-диме-тилпиразолом (ВДМП) и 1-метакрилоил-3,5-диме-тилпиразолом (МДМП) для применения и установления количественных характеристик (ре)экст-ракции по отношению к гистидину и рибофлавину при их выделении из водных сред.
ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
Сополимеризация ВК с пиразолсодержа-щими мономерами ранее не проводилась. Нами для сополимеризации использованы перекристаллизованный из гексана ВК («АЫйсЬ>, Германия) с Тпл = 33-34 °С, синтезированный ВДМП по [7] с Ткип = 80-82 °С / 10 мм рт. ст. и МДМП, полученный [8], с Ткип = 82-84 °С / 20 мм рт. ст.:
ВК ВДМП МДМП
Применяли гистидин марки «хч», рибофлавин универсальный (DSM Nutritional Products, Ltd., Германия). Водные растворы рибофлавина
неустойчивы на свету как при нейтральных, так и при щелочных значениях рН. Все это учитывалось при работе с витамином В2.
"CH—CH(NH2)—COOH
,NH
Гисидин O
H3C
H3C
N о
C—(CHOH^CH2OH
H 3 2
Рибофлавин
Сополимеризацию ВК с ВДМП и ВК с МДМП проводили в диоксане марки «чда» с концентрацией сомономеров [Mi]+[M2] = 15% масс. и содержанием 0,15 % масс. инициатора динитрила азобисизомаслянной кислоты (ДАК) с Тпл = 102— 103 °С при 65 °С. Соотношение сомономеров в смеси изменяли в пределах 0,1-0,9 мол. долей. Реакционную смесь предварительно подвергали многократной дегазации в вакууме при замораживании жидким азотом. В случае определения констант сополимеризации r1 и r2 конверсия всех сополимеров составляла 5-7% масс. Сополимеры, получаемые при степенях превращения 71—75% масс. и используемые для изучения сорбционных свойств, синтезировали аналогично за исключением времени, которое составляло 6 ч. Сополимеры из раствора высаживали петролейным эфиром и переосаждали растворением из диоксана, сушили в вакууме при 55—60 °С до постоянной массы.
Для определения составов сополимеров применяли УФ-спектроскопию с использованием спектрофотометра Shimadzu UV-1800. ИК спектры регистрировали в диапазоне частот 4400—400 см-1 на спектрофотометре Bruker Vertex 70 с Фурье-преобразователем методом нарушенного полного внутреннего отражения.
Количество звеньев ВДМП и МДМП в сополимерах находили УФ-спектроскопически с учетом величины оптической плотности мономеров в хлороформе при 238 нм для мономеров с пира-зольным циклом и 190 нм для ВК. Состав сополимеров, определяемый методом ИК-спектроскопии, вычисляли из соотношения площадей полос поглощения, отвечающих валентным колебаниям >C=O группы (1635 см-1) ВК и полосы поглощения 1550 см-1, относящейся к пиразольному циклу ВДМП и МДМП [1, 9, 10].
Константы сополимеризации Г1 и Г2 вычисляли согласно [11].
Относительную вязкость растворов сополимеров измеряли в диоксане при 20±0,2 °С с помощью вискозиметра Уббелоде, характеристическую вязкость [п] сополимеров вычисляли общепринятым способом. Нижнюю критическую температуру растворения (НКТР) сополимеров определяли визуально при нагревании 1 %-ного масс. водного раствора сополимера.
Расчет коэффициентов распределения D и степеней извлечения R гистидина и рибофлавина после их экстракции осуществляли в соответствии с [12, 13]. Оптическую плотность водно-солевого раствора аминокислоты или витамина измеряли при заранее определенных характеристических длинах волн: 211 и 445 нм для гистидина и рибофлавина соответственно. В качестве высаливателя применяли сульфат аммония с концентрацией 15 % масс.
Для проведения реэкстракции в системах с ВК-ВДМП и ВК-МДМП отбирали полимерные фазы, выделившиеся в процессе экстракции, растворяли их в 5 см3 дистиллированной воды при комнатной температуре. Выделившиеся после нагревания до НКТР сополимеры отделяли центрифугированием. Концентрации гистидина и рибофлавина в растворе определяли спектрофото-метрически. Степень реэкстракции а рассчитывали по формуле:
С
а = — -100, Со
где С - концентрация гистидина или рибофлавина в растворе после термоосаждения, мг/см3, С0 -концентрация гистидина или рибофлавина в полимерной фазе, мг/см3.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Изучение радикальной сополимеризации ВК с мономерами ВДМП и МДМП показало, что процесс в диоксане при термоинициировании с помощью ДАК протекает в гомогенных условиях, при этом образуются растворимые во многих органических соединениях сополимеры. Установлено, что сополимеры ВК-ВДМП водорастворимы при содержании ВК более 75 % мол., а в случае ВК-МДМП при наличии ВК выше 88% мол.
Вычисленные константы сополимеризации г! и Г2 для ВК(М0-ВДМП (п = 0,65±0,03; Г2 = =0,43±0,03), как и в случае ВК-МДМП (п = =0,79±0,04; Г2 = 0,21±0,02), указывают на большую активность ВК. Величины п <1 и Г2<1 свидетельствуют о склонности к чередованию в макро-
N
цепи звеньев сомономеров. Относительно меньшая активность МДМП в сополимере ВК-МДМП по сравнению с сополимером ВК-ВДМП может быть объяснена влиянием стерического фактора вследствие наличия метакрилоильных звеньев у МДМП.
Значения величин характеристической вязкости [п] для сополимеров ВК-ВДМП и ВК-МДМП с учетом соответствующих соотношений звеньев в макроцепи существенно не отличаются. С возрастанием в макроцепи доли звеньев ВК во всей области составов сополимеров наблюдается увеличение значений [п] у сополимеров ВК-ВДМП с 0,09 до 0,38 дл/г, у сополимеров ВК-МДМП от 0,13 до 0,49 дл/г.
Способность сополимеров ВК к термоосаждению из водных растворов позволяет проводить реэкстракцию [1, 13]. Установлено, что у сополимеров ВК-ВДМП и ВК-МДМП с содержанием 0,1 мол дол. пиразолсодержащих звеньев НКТР составляют соответственно 54 °С и 57 °С. С увеличением доли пиразолсодержащих звеньев до 0,2 мол. дол. значения НКТР для сополимеров возрастают соответственно до 65 °С и 69 °С. Из этого следует, что выделение сополимеров из раствора в отдельную фазу происходит при более высокой температуре, чем у ПВК [1]. Увеличение НКТР связано с наличием в макроцепях пира-зольных циклов. Особенности в изменении НКТР у водных растворов сополимеров могут быть объяснены с учетом представлений о полимер-гидратном комплексе [1], который образуется в результате взаимодействия молекул воды и их ас-социатов с группами >С=0 звеньев капролактама и атомов азота азольных циклов за счет Н-связей. Наличие пиразольных циклов способствует образованию Н-связей и самоассоциации через ди-поль-дипольные и другие взаимодействия.
Способность к комплексообразованию полимеров на основе ВК с БАВ является одним из важнейших факторов, позволяющем применять их в качестве экстрагентов [4, 5, 12].
Установлено, что водно-солевые растворы экстракционных систем с участием сополимеров и использованных БАВ характеризуются значениями рН в интервале 4,2-4,4. С учетом [14] следует, что в кислой среде аминокислота содержит недиссоции-рованную -СООН и протонированную №Н3-группы. Наличие в системе цвиттериона возможно в широком диапазоне рН. Изучение взаимодействия рибофлавина с сополимерами возможно с учетом его устойчивости только в кислой среде [15].
Образование комплексов (ассоциатов) в водных растворах смесей ВК-ВДМП и ВК-МДМП
с гистидином подтверждается смещением максимумов УФ-светопоглощения с 192 до 203 нм по сравнению со светопоглощением индивидуальных сополимеров. В случае рибофлавина смещение максимумов светопоглощения наблюдается с 192 до 210 нм. При этом результаты УФ-спектроскопи-ческого анализа для ВК-ВДМП и для ВК-МДМП близки.
На комплексообразование водорастворимых полимеров со звеньями ВК большое влияние оказывают поляризованные молекулы воды, которые играют роль цепочечных мостиковых ассоци-атов [16]. Взаимодействие сополимеров с гисти-дином и рибофлавином может проходить с образованием Н-связей между >С=О группами звеньев ВК, МДМП, N-атомами пиразольного цикла в звеньях ВДМП, МДМП и функциональными группами аминокислоты. Взаимодействие рибофлавина с сополимерами возможно за счет >C=O, NH, OH-групп и атомов азота. Комплексообразова-ние может проходить через образование связей между -СОО- и -N+Нз и поляризованными молекулами воды из гидратного окружения >С=О групп молекул ВК. Кроме того, полимеры на основе ВК в кислой среде проявляют свойства, которые присущи катионным полиэлектролитам [17].
Таблица 1
Отнесение полос поглощения валентных колебаний связей в ИК-спектрах сополимеров ВК-ВДМП и ВК-МДМП до (1) и после (2) экстракции с гистидином и
рибофлавином Table 1. Assignment of the absorption bands of VK-VDMP and VK-MDMP in the IR spectra (1) before and (2)
after extraction with histidine and riboflavin
Полосы поглощения связей Волновое число v, см-1
1 2
С=О группы в ВК-ВДМП с гистидином 1618 1614
С=О группы в ВК-МДМП с рибофлавином 1618 1610
С=N пиразольного цикла ВК-ВДМП с гистидином 1416 1404
С=N пиразольного цикла ВК-МДМП с рибофлавином 1416 1400
СОО- ассиметричные гистидина 1560 1555
№Н3 симметричные гистидина 1390 1380
ОН-группы воды, связанные с С=О группами звеньев В К в ВК-ВДМП 3367 3390
В исследуемых системах не исключаются также возможные ион-ионные, ион-дипольные и диполь-дипольные взаимодействия, что подтверждается данными ИК-спектроскопии. В табл. 1
приведены сведения о взаимодеиствиях в системах сополимер-БАВ, в частности, об изменении волновых чисел характеристических полос поглощения водных растворов до и после экстракции.
В табл. 2 приведены коэффициенты распределения D и степень извлечения R гистидина и рибофлавина с учетом установленного влияния условии извлечения при использовании гомо- и сополимеров ПВК с близкими значениями [п]. Присутствие в макроцепи небольшого числа звеньев ВДМП в пределах 0,02-0,08 мол. долеИ способствует увеличению степени извлечения, которая составляет более 90% при мало изменяющихся параметрах D. Сополимеры, в отличие от гомо-полимеров ВК, характеризуются более высокими значениями R. Это объясняется наличием в макроцепи сополимеров звеньев с пиразольным циклом, проявляющих комплексообразующую способность, характеризующихся неравномерным распределением электроннои плотности и наличием нуклеофильных центров [14]. Это способствует усилению Н-связеИ гистидина и рибофлавина с сополимерами и осуществлению других типов взаимодеиствии.
Таблица 2
Количественные характеристики экстракции гистидина и рибофлавина в двухфазных системах на основе сополимеров (T = 20 °C, [п] = 0,36-0,38 дл/г в диоксане)
Table 2. Quantitative extraction characteristics of histidine and riboflavin in two phase systems based on
№ п/ БАВ (Со)полимер Содержание ВК, Соотношение D R, %
п мол. дол. фаз, r
1 ВК-ВДМП 0,92 10:4 99,1 95
2 Гисти- 0,95 10:4 99,5 96
3 дин ВК-МДМП 0,98 10:4 98,7 91
4 ВК 1,00 10:4 41,3 82
5 Рибофлавин 10:3 91,4 87
6 ВК-ВДМП 0,95 10:4 115,2 94
7 10:5 97,1 94
Изучение реэкстракции, осуществляемой нагреванием водных растворов комплексов сополимеров с БАВ до НКТР и сопровождающейся выделением полимера в отдельную фазу, проведено для гистидина в области рН 5,7-9,6 и рибофлавина в кислой среде (табл. 3). Установлено, что степень реэкстракции в случае комплексов БАВ с сополимерами ниже по сравнению с гомо-полимером ПВК. На реэкстракцию влияет величина рН; наибольшее значение степени реэкс-тракции гистидина при использовании комплексов сополимеров отвечает его изоэлектрической точке (рН 7,6). Такое влияние рН на степень извлечения объясняется более низким суммарным эффектом ион-ионного взаимодействия в щелочной среде между (со)полимерами и БАВ с учетом относительно высокого содержания в макроцепи звеньев ВК и отсутствием полиэлектролитных свойств.
Таблица 3
Степень реэкстракции гистидина и рибофлавина водорастворимыми полимерами Table 3. Degree of reextraction of histidine and
№ п/п (Со)полимер Содержание ВК, мол.дол. а, %
рН=5,7 рН=7,6 рН=9,6
Гистидин
1 ВК-ВДМП 0,92 18,5 56,1 29,7
2 ВК-ВДМП 0,95 13,4 52,8 24,2
3 ВК-МДМП 0,96 19,6 64,3 38,3
4 ВК-МДМП 0,98 14,1 61,7 34,1
5 ПВК 1,00 58,4 78,4 42,1
Рибофлавин
6 ВК-ВДМП 0,95 16,7 - -
7 ПВК 1,00 61,5 - -
Таким образом, синтезированные водорастворимые сополимеры обеспечивают более эффективное проведение экстракции гистидина и рибофлавина из водных сред по сравнению с го-мополимером ПВК. При реэкстракции более высокие степени извлечения БАВ наблюдаются при использовании гомополимера.
ЛИТЕРАТУРА
1. Кирш Ю. Э. Поли-Ы-винилпирролидон и другие поли-Ы-виниламиды. М.: Наука. 1998. 252 с.
2. Шевченко Н.Н., Панкова Г.А., Евсеева Т.Г. Высокомо-лек. соед. Б. 2014. Т. 56. № 2. С. 144-150.
3. Герасин В.А., Антипов Е.М., Карбушев В.В., Куличи-хин В.Г., Карпачева Г.П., Тальрозе Р.В., Кудрявцев Я.В. Успехи химии. 2013. Т. 82. № 4. Р. 303-332.
4. Чурилина Е.В., Шаталов Г.В. Полимеры на основе N
REFERENCES
1. Kirsh Yu.E. Poly-N-vinylpirrolidone and other poly-N-vinylamides. M.: Nauka. 1998. 252 p. (in Russian).
2. Shevchenko N.N., Pankova G.A., Evseeva T.G., Shabsel's B.M., Baigil'din V.A, Men'shikova A.Yu. Polymer Science. Ser. B. 2014. V. 56. N 2. P.132-138.
3. Gerasin V.A., Antipov E.M., Karbushev V.V., Kulichi-khin V.G., Karpacheva G.P., Talroze R.V., Kudryavtsev Ya.V.
винилкапролактама. Воронеж: ВГТА. 2011. 175 с.
5. Mokshina N.Ya., Bykovskiy D.V., Shatalov G.V. Am. J. Appl. Sci. 2015. V. 12. № 12. Р. 1032-1034.
6. Шкинев В.М., Мокшина Н.Я., Хохлов В.Ю., Спиваков Б.Я. ДАН. 2013. Т. 448. С. 427-430.
7. Кижняев В.Н., Покатилов Ф.А., Цыпина Н.А., Ратов-ский Г.В., Верещагин Л.И., Смирнов А.И. Журн. орган. химии. 2002. Т. 38. № 7. С. 1099-1101.
8. Шаталов Г.В., Преображенский С.А., Михантьев Б.И., Позина Е.Н. Высокомолек. соед. Б. 1980. Т. 22. № 3. С. 192-195.
9. Лебедева О.В., Пожидаев Ю.Н., Шаглаева Н.С., Поздняков А.С., Бочкарева С.С., Еськова Л.А. Журн. прикл. химии. 2011. Т. 84. № 1. С. 128-132.
10. Лавров Н.А., Николаев А.Ф. Журн. прикл. химии. 1990. № 5. С. 1204-1206.
11. Езриелев А.И., Брохина Э.Л., Роскин Е.С. Высокомолек. соед. А. 1969. Т. 11. № 8. С. 1670-1681.
12. Коренман Я.И., Мокшина Н.Я, Зыков А.В., Быковский Д.В., Шаталов Г.В. Журн. физич. химии. 2011. Т. 85. № 11. С. 2142-2146.
13. Ерина О.В., Хохлов В.Ю., Шаталов Г.В. Селеменев В.Ф. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2010. Т. 53. Вып. 3. С. 52-55.
14. Нейланд О.Я. Органическая химия. М.: Высш. шк. 1990. 751 с.
15. Березов Т.Т., Коровкин Б.Ф. Биологическая химия. М.: Медицина. 1998. 704 с.
16. Ануфриева Е.В., Краковяк М.Г. Высокомолек. соед. А. 1987. Т. 29. № 2. С. 211-223.
17. Шаталов Г.В., Вережников В.Н., Плаксицкая Т.В., Кузнецов В.А., Пояркова Т.Н. Высокомолек. соед. А. 2006. Т. 48. № 6. С. 892.
Uspekhi Khimii 2013. V. 82. N 4. P. 303-332 (in Russian).
4. Churilina E.V., Shatalov G.V. Polymers based on N-vinylcaprolactam. Voronezh: VGTA. 2011. 175 p. (in Russian).
5. Mokshina N.Ya., Bykovskiy D.V., Shatalov G.V. Am. J. Appl. Sci. 2015. V. 12. N 12. P. 1032-1034.
6. Shkinev V.M., Mokshina N.Ya., Khokhlov V.Yu., Spiva-kov B.Ya. DAN. 2013. V. 448. Part 2. P. 49-51.
7. Kizhnyaev V.N., Pokatilov F.A., Tsypina N.A., Ratovskii G.V., Vereshchagin L.I., Smirnov A.I Rus. J. Org. Chem. 2002. V. 38. N 7. P. 1056-1058.
8. Shatalov G.V., Preobrazhenskiy S.A., Mikhant'ev B.I., Pozina E.N. Vysokomolek. Soed. B. 1980. V. 22. N 3. P. 192195 (in Russian).
9. Lebedeva O.V., Pozhidaev Yu.N., Shaglaeva N.S., Pozd-yakov A.S., Bochkareva S.S., Es'kova L.A. Zhurn. Prikl. Khimii. 2011. V. 84. N 1. P. 128-132 (in Russian).
10. Lavrov N.A., Nikolaev A.F. Zhurn. Prikl. Khimii. 1990. N 5. P. 1204-1206 (in Russian)
11. Yezrielev A.I., Brokhina A.L., Roskin E.S. Vysokomolek. Soed. A. 1969. V. 11. N 8. P. 1670-1681 (in Russian).
12. Korenman Ya.1, Mokshina N.Ya., Zykov A.V., Bykovskii D.V., Shatalov G.V. Rus. J. Phys. Chem. A. 2011. V. 85. N 11. P. 2000-2004.
13. Yerina O.V., Khokhlov V.Yu., Shatalov G.V., Selemenev V.F. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2010. V. 53. N 5. P. 52-55 (in Russian).
14. Neyland O.Ya. Organic chemistry. M.: Vyssh. shk. 1990. 751 p. (in Russian).
15. Berezov T.T., Korovkin B.F. Biological chemistry. M.: Meditsina. 1998. 704 p. (in Russian).
16. Anufrieva E.V., Krakovyak M.G. Vysokomolek. Soed. A. 1987. V. 29. N 2. P. 211-223 (in Russian).
17. Shatalov G.V., Verezhnikov V.N., Plaksitskaya T.V., Kuznetsov V.A., Poyarkova T.N. Polymer Science. Ser. A. 2006. V. 48. N 6. P.563-568.
Поступила в редакцию 20.02.2016 Принята к опубликованию 20.05.2016
Received 20.02.2016 Accepted 20.05.2016
