CC BY
29УДК 544.77:541.18.057
А. Р. Гатауллин, С. А. Богданова, Ю. Г. Галяметдинов
ДИСПЕРГИРОВАНИЕ ФУЛЛЕРЕНА Сбо В ОРГАНИЗОВАННЫХ СРЕДАХ
Казанский национальный исследовательский технологический университет, ул. Карла Маркса, 68, 420015 Казань, Россия. E-mail: zulfat.azari@yandex.ru
При получении дисперсий углеродных наноструктур в результате ультразвукового воздействия перспективно использование амфифильных соединений в качестве диспергирующих и стабилизирующих добавок. В данной работе найдены оптимальные условия ультразвукового диспергирования фуллерена С60 в надмолекулярно организованных мицеллярных водных растворах неионогенных поверхностно-активных веществ - оксиэтилированных изононилфенолов с варьируемой средней степенью оксиэтилирования. Методами абсорбционной спектроскопии, динамического и электрофоретического рассеяния света установлено, что применение поверхностно-активных веществ приводит к увеличению содержания частиц Сбо в объеме дисперсии более чем в 3 раза и уменьшению их среднего гидродинамического диаметра, способствует повышению устойчивости системы в 40-50 раз в процессе хранения. Выявлено, что эффективные значения концентраций ПАВ существенно превышают соответствующие значения критической концентрации мицеллообразования (ККМ).
Установлено, что на коллоидно-химические свойства дисперсий и дезагрегацию частиц фуллерена оказывают влияние гидрофильно-липофильный баланс ПАВ, концентрация в растворе и размер мицелл. Показано, что наибольшим диспергирующим и стабилизирующим действием обладают гомологи со средней степенью оксиэтилирования n = 8 и n = 12, соответственно. Выявлено влияние концентрации ПАВ и количества оксиэтиленовых групп в диспергирующих добавках на электрокинетические свойства и структуру дисперсий Сб0. Высказаны предположения об адсорбционном характере взаимодействия оксиэтилированных изононилфенолов и их ассоциатов с поверхностью фуллерена. Разрушение агломератов наночастиц фуллерена подтверждено данными конфокальной микроскопии.
Стабильные дисперсии фуллерена Сб0 могут быть использованы для биохимических и медико-биологических исследований, в процессах получения наномодифицированных полимерных композиционных материалов с применением нетоксичных и безопасных водных сред.
Ключевые слова: фуллерены, оксиэтилированные изононилфенолы, поверхностно-активные вещества, ультразвуковая обработка, абсорбционная спектроскопия, средний гидродинамический диаметр, диспергирование, стабилизация, электрокинетический потенциал.
DOI: 10.18083/LCAppl.2019.1.6
A. R. Gataullin, S. A. Bogdanova, Yu. G. Galyametdinov
DISPERSION OF FULLERENE Côg IN ORGANIZED MEDIA
Kazan National Research Technological University, 68 Karl Marx St., Kazan, 420015, Russia. E-mail: zulfat.azari@yandex.ru
In the process of manufacturing of dispersions of carbon nanostructures via ultrasound exposure, the use of amphiphilic compounds as dispersing and stabilizing additives is promising. In this paper, the optimal conditions for the ultrasonic dispersion offullerene Côo in supramolecular organized micellar aqueous solutions of non-ionic surfactants - ethoxylated isononylphenols with varying average degree of ethoxylation were found. By the methods of absorption spectroscopy, dynamic and electrophoretic light scattering, it was established that the use of
© Гатауллин А. Р., Богданова С. А., Галяметдинов Ю. Г., 2019
surfactants increases the content of C60 particles in the dispersion volume by more than 3 times, decreases the average hydrodynamic diameter of the particles and increases stability of the system during storage in 40-50 times. It was revealed that effective values of surfactant concentrations significantly exceed the corresponding values of critical micelle concentration (CMC).
It was established, that the colloidal properties of dispersions and the disaggregation of fullerene particles are influenced by the hydrophilic-lipophilic balance of surfactants, their concentration in solution and the size of micelles. It was shown that homologues with the average ethoxylation degree n = 8 and n =12, have the greatest dispersant and stabilizing effect, correspondingly. The effect of surfactant concentration and the number of oxy-ethylene groups in dispersing additives on electrokinetic properties and structure of C60 dispersions was revealed. Assumptions about adsorption nature of the interaction of ethoxylated isononylphenols and their associates with fullerene surface have been made. The destruction of the agglomerates of fullerene nanoparticles was confirmed by confocal microscopy data.
Stable dispersions of fullerene C60 can be used for biochemical and biomedical research, in the processes of obtaining nano-modified polymer composite materials using non-toxic and safe water media.
Key words: fullerenes, ethoxylated isononylphenols, surfactants, ultrasonication, absorbance spectroscopy, average hydrodynamic diameter, dispersion, stabilization, electrokinetic potential.
Введение
Получение стабильных дисперсий фуллерена С60 в водных и биологически важных средах представляет особый интерес для биохимических, медико-биологических (включая токсикологические), космецевтических и экологических исследований, что обусловлено его антиоксидантными и бактерицидными свойствами [1]. В воде фуллерен Сбо практически нерастворим (240-24-1,Ы0-11М) и находится в ней в виде крупных агрегатов, образуя при ультразвуковом воздействии и интенсивном перемешивании коллоидные системы с размером частиц до нескольких сотен нанометров [2]. Однако такие системы характеризуются невысокой стабильностью и низким содержанием дисперсной фазы. Эффективным способом получения дисперсий фуллерена С60 является перенос его молекул из органических сред в водные с последующим удалением органических растворителей [3], однако присутствие остаточных количеств растворителей, очевидно, может искажать результаты при токсикологической оценке [4].
Стабильные дисперсии фуллерена могут быть получены в результате химической функцио-нализации поверхности С60 различными высоко- и низкомолекулярными соединениями [5]. Тем не менее следствием этого является нарушение электронной структуры поверхности С60, его уникальной симметрии, что приводит к потере фуллере-ном некоторых своих важных физико-химических свойств, в частности биоактивности [6]. Альтернативой химическому методу, сохраняющей структуру поверхности фуллерена, является физический
(нековалентный) метод, заключающийся в солю-билизации Сбо различными низко- и высокомолекулярными соединениями, обычно сопровождаемый интенсивным перемешиванием или ультразвуковой обработкой. Положительные результаты получены при использовании циклодекстринов [7], каликсаренов [8], поливинилпирролидона [9], биополимеров [10].
Другим подходом, способствующим получению стабильных дисперсий фуллерена Сбо в воде, является формирование дисперсий в организованных средах путем применения амфифильных соединений. Перспективным является использование для этих целей неионогенных ПАВ (НПАВ) [11, 12], среди которых наиболее исследован оксиэти-лированный октилфенол - Triton X-100 [13, 14]. При свободнорадикальном окислении липидов было показано, что фуллерен, солюбилизирован-ный в мицеллы Triton X-100, сохраняет активность захвата свободных радикалов такую же, как и в водной дисперсии Сбо [12, 15]. Вместе с тем несмотря на перспективы применения производных оксида этилена и различных органических соединений в качестве диспергирующих и стабилизирующих агентов, исследования влияния строения оксиэтилированных соединений на процессы диспергирования фуллеренов в растворах и физико-химических свойств полученных дисперсий весьма ограничены.
Ранее нами было изучено влияние добавок некоторых НПАВ на процесс ультразвукового диспергирования фуллеренов в воде и получены результаты, свидетельствующие о существенном влиянии количества оксиэтиленовых звеньев
(степени оксиэтилирования) в молекуле ПАВ на комплекс свойств дисперсий Сбо, обладающих ан-тиоксидантной активностью [16]. Одним из направлений наших дальнейших исследований является получение дисперсий фуллерена с добавками оксиэтилированных соединений, в структуре которых присутствует бензольный фрагмент, обладающий сродством к поверхности фуллерена [13, 14, 17].
Задачей настоящей работы являлось исследование процесса ультразвукового диспергирования в системе фуллерен Сбо-мицеллярные растворы серии оксиэтилированных изононилфенолов с варьируемой степенью оксиэтилирования с целью установления характера их влияния на структуру и стабильность полученных дисперсий.
Экспериментальная часть
В работе был использован фуллерен С60 электродугового синтеза производства ООО «Пилигрим» (г. Санкт-Петербург). Высокоэффективной жидкостной хроматографией установлено, что содержание фуллерена Сбо составляет 99,6± 0,1 мас. %. Остаточное количество толуола не более 0,02 мас. %.
Объектами исследования являлись оксиэти-лированные изононилфенолы (ОЭНФ) со степенью оксиэтилирования п = 6, 8, 9, 10, 12 производства ПАО «Нижнекамскнефтехим», очищенные по методике, предложенной в работе [18]. Концентрация ОЭНФ в водном растворе изменялась от 0,3-10-4 до 5,3-Ю-4 моль/л. Поверхностное натяжение растворов определено на тензиометре К6 ККиББ по методу отрыва кольца Дю-Нуи при температуре 25 оС.
Молекулярно-массовое распределение
ОЭНФ исследовалось методом гельпроникающей хроматографии на хроматографе «Ша^е^» ОРС-200 с тремя последовательно включенными стиро-гелевыми колонками. Элюентом служил тетрагид-рофуран, скорость подачи составляла 1,2 мл/мин при Т = 25 оС. Степень полидисперсности оценивалась по величине Мш/Мы, где Мш- средневесовая молекулярная масса, Мы - среднечисловая молеку-
лярная масса. Объекты исследования характеризуются низкой полидисперсностью: 1,05-1,10.
Дисперсии фуллеренов в воде и в водных растворах НПАВ были получены обработкой в ультразвуковой (УЗ) ванне YX 3560. Процесс осуществлялся в течение 20 мин при частоте 42 кГц и мощности 50 Вт. Исходная концентрация дисперсной фазы составляла 0,06 мас. %. Предварительные исследования показали, что дальнейшее увеличение длительности УЗ-обработки или исходного содержания Сб0 не приводит к существенному увеличению концентрации фуллерена в объеме дисперсий. Перед ультразвуковым воздействием фуллерен выдерживался в растворах ОЭНФ в течение суток для достижения адсорбционного равновесия. Полученные дисперсии были отфильтрованы на фильтре «синяя лента» с размером пор 2-3 мкм.
Интенсивность диспергирования и устойчивость системы оценивались методом абсорбционной спектроскопии на спектрофотометре Perkin-Elmer Lambda 35 в УФ- и видимой областях спектра. Отмечено три характеристических пика поглощения фуллерена Сб0 в воде: при 227, 280, 360 нм, что соответствует литературным данным [19]. Содержание углеродного наноматериала в объеме дисперсии определялось с помощью калибровочного графика при длине волны X = 360 нм, выбор которой был обусловлен тем, что при длинах волн выше 300 нм поглощение в растворах ОЭНФ полностью отсутствует. Относительная погрешность измерений не превышала 3 %.
Средний гидродинамический диаметр (СГД) и электрокинетический потенциал частиц были определены методами динамического и электро-форетического рассеяния света на анализаторе частиц Malvern Zetasizer Nano ZS. Источником лазерного излучения служил He-Ne лазер мощностью 4 мВт и длиной волны 633 нм. Относительная погрешность измерений коэффициентов диффузии не превышала 5 %.
Структура дисперсий фуллерена исследовалась методом конфокальной микроскопии на микроскопе LSM 510 META (Carl Zeiss). В качестве источника лазерного излучения использовали гелий-неоновый лазер мощностью 5 мВт (633 нм).
Физико-химические свойства полученных дисперсий фуллерена оценивались через сутки после УЗ-обработки и неоднократно отслеживались в течение 30 дней при температуре 25 оС.
Результаты и их обсуждение
На основании спектрофотометрических исследований нами было установлено, что при ультразвуковой обработке фуллерена в воде в объем дисперсии переходит не более 15 мас. % от исходного количества. Для увеличения содержания Сб0 в объеме дисперсионной среды и повышения устойчивости полученных дисперсий были использованы амфифильные добавки - ОЭНФ с варьируемой степенью оксиэтилирования. На рис. 1 представлена зависимость оптической плотности дисперсий фуллерена Сбо от концентрации добавки через сутки после УЗ-обработки. Из графической зависимости можно определить оптимальные концентрации ПАВ, при которых наблюдаются максимумы оптической плотности, соответствующие максимальному содержанию дисперсной фазы в объеме. Они существенно превышают ККМ водного раствора НПАВ (табл. 1). Наиболее высокое значение содержания дисперсной фазы в объеме было получено при использовании оксиэтилированного изононилфенола со степенью оксиэтилирования п = 12.
2 3 4
СпавЮ, моль/л
Рис. 1. Зависимость оптической плотности дисперсий фуллерена Сбо (0,06 мас. %) от концентрации ОЭНФ через сутки после УЗ-обработки: 1 - n = 12, 2 - n = 10,
3 - n = 9, 4 - n = 8, 5 - n = 6
Fig. 1. The dependence of the optical density of dispersions of fullerene Сб0 (0.06 % wt.) on the concentration of ethoxy-lated isononylphenols one day after the ultrasonic treatment:
1 - n = 12, 2 - n = 10, 3 - n = 9, 4 - n = 8, 5 - n = 6
Таблица 1. Некоторые характеристики оксиэтилированных изононилфенолов Table 1. Some characteristics of ethoxylated isononylphenols
Степень оксиэтили- СГД мицелл, ГЛБ по ККМ-105,
рования ОЭНФ dH, нм Дэвису моль/л
n = 8 22,8 5,6 4,7
n = 9 16,8 5,9 4,2
n = 10 10,6 6,3 4,0
n = 12 7,6 6,9 6,7
На рисунке 2 приведена диаграмма содержания углеродного наноматериала в воде и водных растворах ОЭНФ при оптимальной концентрации 1,9-Ю-4 моль/л через сутки и через 30 суток после УЗ-диспергирования. Из рис. 1 и 2 следует, что с увеличением концентрации НПАВ содержание частиц фуллерена в объеме дисперсии увеличилось более чем в 3 раза, а устойчивость системы возросла в 40-50 раз.
Высокие значения оптической плотности дисперсий фуллерена Сбо свидетельствуют о большом содержании углеродного наноматериала в водной фазе, но не дают информацию о степени
дисперсности частиц. Для оценки степени дисперсности было проведено определение среднего гидродинамического размера частиц в дисперсиях Сбо методом динамического рассеяния света (ДРС). Отмечены высокие значения СГД частиц дисперсий, полученных при УЗ-обработке фуллерена Сб0 в воде (йн = 540 нм), что обусловливает необходимость применения дезинтегрирующих агентов. Нами было исследовано влияние степени оксиэти-лирования и концентрации оксиэтилированных изононилфенолов на СГД частиц дисперсий Сб0, полученных ультразвуковым диспергированием в мицеллярных растворах данных ПАВ.
Сф, мг/л
через сутки через 30 суток
Рис. 2. Содержание фуллерена Сбо в объеме дисперсий, полученных в присутствии ОЭНФ (С = 1,9-Ш-4 моль/л): 1- n = 12, 2- n = 10, 3- n = 9, 4- n = 8, 5 - без ОЭНФ
Fig. 2. Content of fullerene Сбо in volume of dispersions obtained in the presence of EONF (C = 1.9-10-4 mol/l): 1- n = 12, 2- n = 10, 3- n = 9, 4- n = 8, 5 - without EONF
Результаты, представленные в табл. 2, полученные через сутки после УЗ-обработки, свидетельствуют, что добавление оксиэтилированного
изононилфенола с п = 8 приводит к уменьшению размеров частиц фуллеренов более чем в 1,5 раза. ОЭНФ с другим содержанием оксиэтиленовых групп в меньшей степени влияют на СГД.
Отмечая хорошее диспергирующее действие НПАВ с п = 8 по отношению к фуллерену Сбо, необходимо указать на то, что в гомологическом ряду в водных растворах он обладает, по данным ДРС, наибольшим мицеллярным диаметром (табл. 1). Это может быть связано с конформа-ционными изменениями в молекулах ОЭНФ при увеличении числа полярных оксиэтиленовых групп или возрастанием числа агрегации молекул НПАВ в мицеллы, как показано нами ранее [20].
Величина ^-потенциала частиц дисперсии фуллерена в воде, определенная методом электро-форетического рассеяния света, равнялась -33 мВ (при рН = 6,0) (табл. 2), что согласуется с литературными данными, полученными ранее, для водных дисперсий Сбо [10, 21, 22].
Анализ данных, представленных в табл. 2, свидетельствует, что имеет место уменьшение электрокинетического потенциала частиц при введении диспергирующего агента до -9,2 мВ.
Таблица 2. Коллоидно-химические характеристики дисперсий Сб0 (0,1 мас. %) в зависимости от степени окси-этилирования и концентрации ОЭ изононилфенолов в водных растворах
Table 2. Colloidal characteristics of dispersions of C60 (0,1 wt. %), depending on the ethoxylation degree and the concentration of ethoxylated isononylphenols in aqueous solutions
Спав-104, моль/л Средний гидродинамический диаметр частиц, dH, нм Электрокинетический потенциал частиц, -Z, мВ
n = б n = 8 n = 9 n = 10 n = 12 n = 6 n = 8 n = 9 n = 10 n = 12
0 544 33
0,3 542 360 538 540 512 30,1 31,2 32,0 32,5 33,3
0,7 539 356 516 537 496 27,6 27,3 29,0 31,1 33,1
1,0 537 351 494 533 492 24,8 25,7 27,3 29,4 32,9
2,0 534 332 463 499 473 20,0 23,4 25,9 27,0 32,2
3,4 533 328 439 463 471 14,2 20,1 24,0 26,6 31,2
5,4 531 287 447 454 453 9,2 14,9 23,6 24,1 31,7
Мы полагаем, что это может быть связано с экранированием поверхностного заряда Сбо адсорбированными молекулами ОЭНФ. Механизм адсорбции молекул НПАВ на поверхности Сбо, по-видимому, обусловлен гидрофобным п-п-взаимодействием бензольного фрагмента ОЭНФ с графеновой поверхностью Сбо и СН-п взаимодействием углеводородного радикала НПАВ с по-
верхностью фуллерена [23]. Можно отметить, что с увеличением концентрации и уменьшением степени оксиэтилирования (уменьшением ГЛБ) ОЭНФ значения ^-потенциала частиц фуллерена также снижаются.
В процессе адсорбции концентрация молекул ПАВ на поверхности агрегата Сбо значительно больше, чем в объеме. Из этого следует, что
неионогенные ПАВ могут образовывать ассоциаты (полумицеллы, гемимицеллы или адмицеллы) различного размера на поверхности частицы Сбо из адсорбированных молекул НПАВ [24]. Неионогенные ПАВ, образующие большие мицеллы в водном растворе, также могут образовывать более крупные по размерам полумицеллы на поверхности частиц Сбо, обеспечивая при этом больший экранирующий эффект (рис. 3). Это предположение находит подтверждение в результатах, полученных методом абсорбционной спектроскопии (рис. 1 и 2), из которых следует, что наибольшим стабилизирующим действием обладают ОЭНФ с более высокими значениями степени оксиэтилиро-вания n, для которых отмечено не столь значительное снижение электрокинетического потенциала, являющегося критерием устойчивости.
фуллерена Сбо, обеспечивая эффективное диспергирование (рис. 4, б).
б
Рис. 4. Микрофотографии частиц фуллерена в дисперсии после УЗ-обработки: а - в воде; б - в водном растворе НПАВ
Fig. 4. Microphotographs of fullerene particles in the dispersion after ultrasonic treatment: a - in water; b - in an aqueous solution of non-ionic surfactants
Стабильные дисперсии фуллерена С60 могут быть использованы для биохимических и медико-биологических исследований, в процессах получения наномодифицированных полимерных композиционных материалов с применением нетоксичных и безопасных водных сред.
Выводы
aLQVWW/W/VWl
ОЭНФ 11=8
Рис. 3. Полумицеллы ОЭНФ, n = 8 на поверхности агрегата С60
Fig. 3. The half-micelles of the EO isononylphenol n = 8 on the surface of the fullerene C60 aggregate
Для визуальной оценки эффективности действия ОЭНФ водные и полученные в присутствии ОЭНФ дисперсии фуллерена были исследованы методом конфокальной микроскопии. На рис. 4 представлены микрофотографии дисперсий С60 в воде (рис. 4, а) и в водном растворе НПАВ - ОЭ изононилфенола n = 8 (рис. 4, б). Из рисунка 4 следует, что частицы плотные, преимущественно близкие к сферической форме. В отсутствии НПАВ в полученной дисперсии наблюдаются агломераты частиц (рис. 4, а). Микрофотографии свидетельствуют о том, что использование добавки ОЭНФ приводит к разрушению агломератов
1. Показано, что образование надмолекуляр-но организованной мицеллярной системы путем введения оксиэтилированных изононилфенолов при ультразвуковой обработке фуллерена в воде приводит к увеличению содержания Сбо в объеме дисперсии более чем в 3 раза и способствует повышению устойчивости системы в 40-50 раз.
2. Установлено, что стабилизирующее действие оксиэтилированных изононилфенолов зависит от степени оксиэтилирования. Максимальный стабилизирующий эффект отмечен при использовании оксиэтилированного изононилфенола n = 12.
3. Показано, что наибольшим влиянием на размер частиц фуллерена обладают гомологи со степенью оксиэтилирования n = 8.
4. Установлено, что добавка оксиэтилиро-ванных изононилфенолов в процессе диспергирования приводит к снижению величины Z-потен-циала частиц фуллерена, что может быть обусловлено их адсорбцией на поверхности углеродных наноструктур и экранированием заряда.
а
Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ № 17-03-00600a.
Список литературы / References
1. Lyon D.Y., Adams L.K., Falkner J.C., Alvarez P.J.J. Antibacterial activity of fullerene water suspensions: effects of preparation method and particle size. Environ. Sci. Technol., 2006, 40 (14), 4360-4366.
DOI: 10.1021/es0603655.
2. Prylutskyy Yu.I., Buchelnikov A.S., Voronin D.P. С60 fullerene aggregation in aqueous solution. Phys. Chem. Chem. Phys., 2013, 15 (23), 9351-9360.
DOI: 10.1039/C3CP50187F.
3. Целуйкин В. Н. Получение дисперсий фуллерена С60 в воде // Коллоидный журнал. 2016. Т. 78, № 5. С. 668-670. DOI: 10.7868/S0023291216050219. [Tseluikin V.N. Preparation of fullerene C60 dispersions in water. Colloid J., 2016, 78 (5), 730-732. DOI: 10.1134/S1061933X16050215].
4. Колесниченко А. В., Тимофеев М. А., Протопопова М. В. Токсичность наноматериалов - 15 лет исследований // Рос. нанотехнол. 2008. T. 3, № 3-4. С. 54-61. [Kolesnichenko A.V., Timofeev M.A., Pro-topopova M.V. Toxicity of nanomaterials - 15 years of research. Rossiiskie Nanotekhnologii = Nanotech-nologies in Russia, 2008, 58 (3-4), 54-61. (in Russ.)].
5. Эстрин Я. И., Атовмян Е. Г., Грищук А. А., Пере-пелицина Е. О., Эстрина Г. А. Синтез водорастворимых звездообразных поли-^изопропилакри-ламидов с [60]фуллереном в качестве многофункционального ядра // Высокомол. соед. Серия Б. 2015. Т. 57, № 4. С. 265-273. DOI: 10.7868/ S2308113915040038. [Estrin Y.I., Atovmyan E.G., Grishchuk A.A., Perepelitsina E.O., Estrina G.A. Synthesis of water-soluble starlike poly(N-isopropyl-acrylamides) with fullerene C60 as a multifunctional core. Polym. Sci. Series B, 2015, 57 (4), 322-329. DOI: 10.1134/S156009041504003X].
6. Reiher M., Hirsch A. From rare gas atoms to fuller-enes: spherical aromaticity studied from the point of view of atomic structure theory. Chem. Europ. J., 2003, 9 (22), 5442-5452.
DOI: 10.1002/chem.200304812.
7. Priyadarsini K.I., Mohan H., Tyagi A.K., Mittal J.P. Inclusion complex of y-cyclodextrin-C60: formation, characterization and photophysical properties in aqueous solutions. J. Phys. Chem., 1994, 98 (17), 47564759. DOI: 10.1021/j100068a044.
8. Komatsu K., Fujiwara K., Murata Y., Braun T. Aqueous solubilization of crystalline fullerenes by supramo-lecular complexation with y-cyclodextrin and sul-focalix [8] arene under mechanochemical high-speed vibration milling. J. Chem. Soc., Perkin Transactions 1, 1999, 20, 2963-2966. DOI: 10.1039/A904736K.
9. Behera M., Ram S. Solubilization and stabilization of fullerene C60 in presence of poly(vinyl pyrrolidone) molecules in water. J. Inc. Phen. and Macrocyclic Chem., 2012, 72 (1-2), 233-239.
DOI: 10.1007/s10847-011-9957-y.
10. Deguchi S., Alargova R.G., Tsujii K. Stable dispersions of fullerenes, C60 and C70, in water. Preparation and characterization. Langmuir, 2001, 17 (19), 60136017. DOI: 10.1021/la010651o.
11. Гигиберия В. А., Арьев И. А., Лебовка Н. И. Устойчивость суспензий многослойных углеродных нанотрубок в органических растворителях в присутствии Triton X-165 // Колл. журн. 2012. Т. 74, № 6. С. 696-701. [Gigiberiya V.A., Ar'ev I.A. Lebovka N.I. The stability of suspensions of multi-walled carbon nanotubes in organic solvents in the presence of Triton X-165. Colloid J., 2012, 74 (6), 663-667. DOI: 10.1134/S1061933X12060099].
12. Torres V.M., Posa M., Srdjenovic B., Simplicio A.L. Solubilization of fullerene C60 in micellar solutions of different solubilizers. Coll. and Surf. B: Biointerfaces, 2011, 82 (1), 46-53.
DOI: 10.1016/j.colsurfb.2010.08.012.
13. Eastoe J., Crooks E.R., Beeby A., Heenan R.K. Structure and photophysics in C60-micellar solutions. Chem. Phys. Lett., 1995, 245 (6), 571-577.
DOI: 10.1016/0009-2614(95)01059-1.
14. Beeby A., Eastoe J., Heenan R.K. Solubilisation of C60 in aqueous micellar solution. J. Chem. Soc., Chem. Comm., 1994, 2, 173-175.
DOI: 10.1039/C39940000173.
15. Zhang B., Cho M., Hughes J.B., Kim J.-H. Translocation of C60 from aqueous stable colloidal aggregates into surfactant micelles. Environ. Sci. Technol., 2009, 43 (24), 9124-9129. DOI: 10.1021/es9026369.
16. Гатауллин А. Р., Салина М. С., Богданова С. А., Галяметдинов Ю. Г. Получение и стабилизация дисперсий фуллеренов в жидких средах в присутствии неионных поверхностно-активных веществ // Журн. прикл. химии. 2013. Т. 86, № 11. С. 17041710. [Gataoullin A.R., Salina M.S., Bogdanova S.A., Galyametdinov Yu.G. Production and stabilization of fullerene dispersions in liquid media in the presence of nonionic surfactants. Russ. J. Appl. Chem., 2013, 86 (11), 1656-1662.
DOI: 10.1134/S1070427213110050].
17. Багровская Н. А., Алексеева О. В. Влияние растворителя на оптические свойства фуллерена в растворах и полимерных композитах на основе полистирола // Жидк. крист. и их практич. использ. 2013. Вып. 3. С. 22-28. [Bagrovskaya N.A., Alek-seeva O.V. Effect of solvent on optical properties of fullerene in solutions and polymer composites based on polystyrene. Zhidk. krist. ikh prakt. ispol'z. = Liq. Cryst. and their Appl., 2013, 3, 22-28 (in Russ.)].
18. Cracken Y.R., Datyner A. The purification of polyoxy-ethylated alkylphenol surfactant. Colloid. and Polym. Sci., 1974, 252 (11), 971-977.
DOI: 10.1007/BF01566617.
19. Scrivens W.A., Tour J.M., Creek K.E., Pirisi L. Synthesis of 14C-labeled C60, its suspension in water, and its uptake by human keratinocytes. J. Am. Chem. Soc., 1994, 116 (10), 4517-4518.
DOI: 10.1021/ja00089a067.
20. Arkhipov V.P., Bogdanova S.A., Idiyatullin Z.S., Lu-nev I.V., Filippov A.V. Dynamic and structural properties of oxyethylated isononylphenols. Mendeleev Comm., 2016, 26 (4), 355-357.
DOI: 10.1016/j.mencom.2016.07.030.
21. Mchedlov-Petrossyan N.O. Fullerenes in liquid media: an unsettling intrusion into the solution chemistry. Chem. Rev., 2013, 113 (7), 5149-5193.
DOI: 10.1021/cr3005026.
22. Мчедлов-Петросян Н. О. Растворы фуллерена С60: коллоидный аспект //ХФТП. 2010. Т. 1, № 1. С. 19-37.
[Mchedlov-Petrossyan N.O. Fullerene C60 solutions: colloid aspect. HFTP = ^emistry, physics and technology of the surface, 2010, 1 (1), 19-37 (in Russ.)].
23. Ramakanth I., Patnaik A. Characteristics of solubiliza-tion and encapsulation of fullerene C60 in non-ionic Triton X-100 micelles. Carbon, 2008, 46 (4), 692698. DOI: 10.1016/j.carbon.2008.01.032.
24. Yang K., Jing Q., Wu W., Zhu L., Xing B. Adsorption and conformation of a cationic surfactant on singlewalled carbon nanotubes and their influence on naphthalene sorption. Environ. Sci. Technol., 2010, 44 (2), 681-687. DOI: 10.1021/es902173v.
Поступила в редакцию 28.11.2018 г.
Received 28 November 2018
