CC BY
19DOI: 10.24412/2181-144X-2023-1-45-58 УДК 54.386:546.05, 47:548.314
Хусенов К.Ш., Алиев Т.Б., Бахранова О.Ж.
СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ ЦИНКА(П) С ПРОИЗВОДНЫМИ 2-АМИНОТИАДИАЗОЛА-1,3,4
Хусенов Кахрамон Шайимович - кандидат химических наук, доцент Навоийского государственного горно-технологического университета, Алиев Тогаймурот Баратович - PhD, доцент Навоийского государственного горно-технологического университета,
Бахранова Озода Жураевна - ассистент Навоийского государственного горнотехнологического университета.
Аннотация. Взаимодействием 2-аминотиадиазола-1,3,4 - (L1) с ZnBr22H2O, 2-амино-5-метилтиадиазола-1,3,4 - (L2) с ZnBr22H2O и Zn(NO3)2nH2O были синтезированы комплексные соединения, в которых атомы Zn имеют координацию искаженного тетраэдра (I, II) и тригональной бипирамиды (III). Строение и состав полученных металлокомплексов изучены методами элементного анализа, ИК-спектроскопии и РСА. Молекулы лигандов 2-амино-5-R-тиадиазолов-1,3,4 (R=-H, -CH3) координируются монодентатно эндоциклическим атомом азота, расположенным в а-положении к аминогруппе. Ключевые слова: 2-аминотиадиазол-1,3,4, 2-амино-5-метилтиадиазол-1,3,4, монодентатный лиганд, рентгеноструктурный анализ, тетраэдр, тригональная бипирамида.
SYNTHESIS AND STRUCTURE OF ZINC(II) COMPLEXES WITH DERIVATIVES OF 2-AMINOTHIADIOLE-1,3,4
Khusenov Kakhramon Shayimovich - candidate of chemical sciences, associate professor. Navoi State University of mining and technology,
Aliev Togaymurot Baratovich - PhD, associate professor. Navoi State University of mining and technology,
Bahranova Ozoda Zhuraevna - аssistant, Navoi State University of mining and technology.
Annotation. By the interaction of 2-aminothiadiazole-1,3,4 - (L1) with ZnBr2*2H2O, 2-amino-5-methylthiadiazole-1,3,4 - (L2) with ZnBr2*2H2O and Zn(NO3)2*nH2O were synthesized complex compounds in which Zn atoms have the coordination of a distorted tetrahedron (I, II) and a trigonal bipyramid (III). The structure and composition of the resulting metal complexes were studied by elemental analysis, IR spectroscopy and X-ray diffraction analysis. The ligand molecules of 2-amino-5-R-thiadiazoles-1,3,4 (R=-H, -CH3) are monodentately coordinated by the endocyclic nitrogen atom located in the а-position to the amino group.
Keywords: 2-aminothiadiazole-1,3,4, 2-amino-5-methylthiadiazole-1,3,4, monodentate ligand, X-ray diffraction analysis, tetrahedron, trigonal bipyramid.
RUX(II) NING 2-AMINOTIADIAZOL-1,3,4 HOSILALARI BILAN KOMPLEKSLARINING SINTEZI VA TUZILISHI
Husenov Qaxramon Shayimovich - kimyo fanlari nomzodi, Navoiy davlat konchilik va texnologiyalar universiteti dotsenti,
Aliyev Tag'aymurot Baratovich - PhD, Navoiy davlat konchilik va texnologiyalar universiteti dotsenti v.b.,
Baxronova Ozoda Jo'raqulovna -Navoiy davlat konchilik va texnologiyalar universiteti assistenti.
Annotatsiya. 2-aminotiadiazol-1,3,4 - (L1) ning ZnBr2*2H2O, 2-amino-5-metiltiadiazol-1,3,4 - (L2) ning ZnBr2*2H2O va Zn(NO3)2*nH2O bilan o'zaro ta'siri natijasida sintez qilindi, bunda Zn atomlari buzilgan tetraedr (I, II) va trigonal bipiramida (III) koordinatsiyasiga ega. Olingan metall komplekslarning tuzilishi va tarkibi element tahlil, IQ spektroskopiyasi va RSA yordamida o'rganildi. 2-amino-5-R-tiadiazollar-1,3,4 (R=-H, -CH3) ning ligand molekulalari aminoguruhning a-holatda joylashgan endohalqa azot atomi tomonidan monodentat tarzda koordinatsiyaga uchragan. Kalit so'zlar: 2-aminotiadiazol-1,3,4, 2-amino-5-metiltiadiazol-1,3,4, monodentatli ligand, rentgenostruktur tahlil, tetraedr, trigonalbipiramida.
Широкий научный интерес к координационной химии пятичленных N, S-гетероциклических лигандов, в частности соединений на основе тиадиазолов-1,3,4, обусловлен характерными свойствами, которые они придают образуемым ими комплексам. Введение различных заместителей в эти лиганды может придавать различные электронные, стерические и конформационные свойства как лиганду, так и его комплексам [1-3]. Такие комплексные соединения нашли применение во многих отраслях науки с обширным спектром действия, например, как антимикробное действие [4-8], анальгетической активностью [9-11], а также гидрометаллургического извлечения золота из руды. В частности, это касается области выщелачивания золота, где для выщелачивания применяют окислитель и лиганд, в качестве активатора растворения используют гетероциклическое ароматическое соединение, содержащее в цикле азот или серу, как 2-аминотиадиазола-1,3,4.
Гетероатом серы и/или азота гетероциклического кольца доступны для образования координационной связи с поверхностью нерастворенного металлического золота [12].
Ранее нами сообщалось о синтезе и структуре комплекса хлорида цинка(П) [13, 17, 18] и иодида цинка(П) [14, 15] с 2-аминотиадиазолом-1,3,4 (L1) состава [ZnL12X2] (где Х-Cl, I). В кристалле комплекса центральный ион имеет искаженную тетраэдрическую координационную сферу, состоящую из двух координированных атомов азота тиадиазольных колец двух L1 и двух атомов галогенида, а также нитрата цинка(П) [17, 18] с 2-аминотиадиазолом-1,3,4 (L1) состава [ZnL13(NO3)2], в которой центральный ион имеет тригонально-бипирамидальную координационную сферу, в экваториальной плоскости которой координированы атомы азота трех молекул L1, а аксиальные позиции полиэдра занимают два атома кислорода двух нитратных анионов. В случае, когда лиганд L3 - 2-амино-5-этилтиадиазол-1,3,4, комплекс представляет собой искаженный тетраэдр, в вершинах которого расположены три атома азота трех молекул лиганда L3 и атом кислорода молекулы воды, нитрат - анионы находятся во внешней сфере комплекса [19].
В отличии этих работ, настоящяя работа посвящена результатам синтеза и определения кристаллической и
молекулярной структуры комплекса бромида цинка(П) с лигандами L1 - 2-аминотиадиазолом-1,3,4 (I) и L2 - 2-амино-5-метилтиадиазолом-1,3,4 (II), а также нитрата цинка(П) с 2-амино-5-метилтиадиазолом-1,3,4 (III),
синтезированного по уравнению :
R=-H(L1) (I) R=-CH3 (L2) (II) R=-CH3 (L2) (III)
Целью настоящей работы является разработка способов получения и синтеза моноядерных комплексов I, II и III, исследование состава и строения методами элементного анализа, инфракрасной спектроскопии (ИКС) и рентгеноструктурного анализа (РСА).
Экспериментальная часть
Все эксперименты, связанные с синтезом комплексов I-III, выполняли при комнатной температуре с использованием коммерчески доступных химических реактивов, без дополнительной очистки: ZnBr22H2O (ч.д.а.), Zn(NO3)2nH2O (ч.д.а.), 2-аминотиадиазол-1,3,4 (>99,0%), 2-амино-5-метилтиадиазол-1,3,4 (>98,0%) (Alibaba.com), а также растворитель EtOH ("х.ч.", перегнанный).
Синтез комплекса /ZnLbBn/ (I). K горячему раствору 0,606 г (0.006 моля) лиганда L1 в 50 мл этанола добавляли при постепенном перемешивании, горячий раствор 0,78 г (0.003 моля) ZnBr2-2H2O в 35 мл этанола, затем нагревали обратным холодильником в течение 1 часа, отфильтровывали и оставили для кристаллизации. Через двое суток выпавшие кристаллы бежевого цвета отфильтровывали и высушивали на воздухе. Выход I - 1,08 г (84%), Тпл.=228-230оС.
Элементный анализ соединения на C, H, N выполняли на приборе ЕА 1108 фирмы "Carlo Erba", Zn определяли на приборе 3030В фирмы "Perkin Elmer". Найдено, %: С 11.04; Н 1.40; N 19.29; Zn 15.43.
Для C4H6N6S2Br2Zn
вычислено, % С 11.24; Н 1.41; N 19.66; Zn 15.29.
Аналогично синтезирован комплекс [ZnL22Br2] (II). Выход II - 1,13 г (83%), Тпл=242оС.
Найдено, %: С 15.74; Н 2.16; N 18.58; Zn 14.42.
Для C6H10N6S2Br2Zn
вычислено, % С 15.82; Н 2.22; N 18.45; Zn 14.35.
Синтез комплекса /ZnL23(NO3)2/ (III). К горячему раствору 1,036 г (0.009 моля) лиганда L2 в 50 мл этанола добавляли при постепенном перемешивании, горячий раствор 0,57 г (0.003 моля) нитрата цинка(П) в 50 мл этанола, затем нагревали с обратным холодильником в течение часа, отфильтровывали и оставили для кристаллизации. Через сутки выпавшие кристаллы бежевого цвета отфильтровывали и высушивали на воздухе. Выход III - 1,36 г (85,1%), Тпл=195оС.
Найдено, %: С 20.65; Н 2.94; N 28.42; Zn 12.12.
Для C9H15Nn06S3Zn
вычислено, % С 20.21; Н 2.83; N 28.81; Zn 12.22.
ИК спектры поглощения записывали на спектрометре Shimadzu IRTracer-100 в области 400-4000 см-1 в таблетках KBr.
Рентгеноструктурные эксперименты провели на дифрактометре CCD Xcalibur Ruby (Oxford Diffraction) [20] с использованием CuKa излучения (графитовый монохроматор, ш-сканирование).
Структуры расшифрованы прямым методом с использованием комплекса программ SHELXS-97 [21]. Расчеты по уточнению структуры выполнены по программе SHELXL-2014/7 [22]. Все неводородные атомы уточнены методом наименьших квадратов (по F2) в полноматричном анизотропном приближении. Положения атомов водорода при атоме углерода выявлены геометрически и уточнены с фиксированными параметрами изотропного
смещения Uiso=nUeq, где n=1.2, а Ueq - эквивалентный изотропный параметр смещения соответствующих атомов углерода.
Кристаллографические данные и параметры уточнения структур I-III приведены в табл.1, значения координат атомов и их тепловые факторы - в табл.2.
Результаты и их обсуждение
В ИК-спектрах комплексов I-III появляются полосы поглощения v(Zn-N) в области 476495 см-1 по сравнению со спектрами лигандов, а также соединение I-III отличается от спектров лигандов тем, что в нем полоса валентного колебания связи >C=N- 1615 см-1 (L1) 1640 см-1 (L2) расщепляется на две интенсивные полосы (1639-1598 (I), 1598-1550 (II), 16441560 см-1 (III), соответственно), что можно объяснить неравноценностью связей >C=N- в молекуле лиганда, координированного через одного атома азота тиадиазольного цикла.
Во многом ИК спектры комплексов I-III идентичны с ИК спектрами изученных ранее комплексных соединений цинка (II) [23, 24].
Результаты элементного анализа и ИК спектрального исследования были подтверждены методом рентгеноструктурного анализа (РСА).
Известно [13-15, 17-18], что координационные соединения дигалогенидов цинка(П) и других двухвалентные ионов металлов I переходного ряда с монодентатными лигандами представляют собой в основном кристаллы тетраэдрической структуры, искажения в которых обусловлены отсутствием влияния природы центрального атома (сферически симметричная d10-оболочка) природой ацидо- и монодентатного лигандов, а также особенностями упаковки мономерных полиэдров в кристаллической структуре.
В синтезированных нами комплексах бромида цинка (II) с L1 и L2 также реализуется искаженная тетраэдрическая конфигурация, в вершинах которой располагаются два атома брома и два донорных атома азота тиадиазольных колец (см. рис. 1 a, б).
Кристаллические структуры состоит из дискретных моноядерных молекул (рис. 1, 2), связанных взаимодействиями водородных связей. Атом цинка координирован с двумя ионами брома и двумя атомами эндоциклического азота в искаженной тетраэдрической геометрии. Длины связей Zn-Br [2,3999(12) и 2.3922(12) Ä для I, 2,3751(5) и 2.3938(5) Ä для II, соответственно] значительно отличаются, и только наибольшее значение близко к сумме ковалентных радиусов Zn и Br (1.31 + 1.11 = 2.42 Ä, ковалентные радиусы атомов по Полингу). Две длины связи Zn-N из I 2,016(6) и 2,044(5) Ä; из II 2,032(2) и 2,021(2) Ä, а также три длины связи Zn-N из III 2.017(4), 1.979(4) и 2,022(4) Ä, существенно близки к сумме ковалентных радиусов 2,05 Ä [25].
Валентные углы NZnBr в структурах I-II исследованных соединениях (105.63(15)° -110.23(16)° и 107.88(7)-112.98(7)о соответственно) близки к значениям в других тетраэдрических комплексах цинка [13-15, 17, 18]. Углы BrZnBr и NZnN увеличены до 113.40(4)С1 и 114.0(2)° 112.32(2^ и 104.45(9)<5 соответственно (табл.3).
Общим для этих координационных полиэдров является то, что потенциально трехдентатный лиганд аминотиадиазол координируется к атому цинка монодентатно - через эндоциклический атом азота, расположенный в а-положении к экзоциклическому азоту аминогруппы. Следует отметить, что "мягкий" донорный центр в виде атома серы в кольце аминотиадиазола не участвует в координации с "мягкой" кислотой - ионом цинка(П).
Таблица 1.
Кристаллографические параметры и детали уточнения структур для комплексов
I-III
Параметр Значение
I II III
Брутто-формула ZnC4H6NeS2Br2 ZnC6H1oN6S2Br2 ZnC9H15NnÜ6S3
М 427.46 455.52 534.91
Температура, K 293 293 293
Сингония Моноклинная Моноклинная Моноклинная
Пр.гр. P2i/n P21/n Ia
a, A 7.9997(6) 9.27376(13) 8.6480(2)
b, A 13.4283(8) 20.3510(2) 28.9505(5)
c, A 11.4598(8) 7.48449(11) 8.9166(2)
а, град 90 90 90
в, град 94.711(6) 98.2811(14) 104.709(2)
Y, град 90 90 90
V, A3 1226.88(15) 1397.82(3) 2159.24(8)
Z 4 4 4
р(выч.), г/см3 2.314 2.164 1.645
д, мм-1 13.44 11.851 4.769
Область сканирования по 0,град 5.0-76.0 4.3-71.4 3.1-71.5
-9 < h < 10, -11 < h < 11, -10 < h < 10,
Область индексов h, k l -16 < к < 14, -24 < к < 22, -35 < к < 34,
-8 < l < 14 -9 < l < 9 -7 < l < 10
Число измеренных отражений 4842 13854 5530
Число независимых отражений (Rint) 2478 (0.047) 2702 (0.043) 2554 (0.029)
Отражений с I>2a(I) 1690 2442 2432
Число уточняемых параметров 152 172 274
GOOF (F2) 1.014 1.04 0.87
Ri, wR2 (I> 2a(I)) 0.047, 0.105 0.026, 0.067 0.036, 0.102
R1, wR2 (все отражения) 0.078, 0.123 0.029, 0.069 0.037, 0.105
APmax, APmm(e A-3) 0.67, -1.27 0.38, -0.45 0.31-0.51
Таблица 2.
Координаты неводородных (х104), водородных (х103) атомов* и эквивалентные изотроп-
Атом X Y Z U**
I
Br1 0.37092(10) 0.33432(5) 0.07655(7) 0.0365(3)
Br2 0.80994(9) 0.32879(5) 0.27149(8) 0.0404(3)
Zn1 0.51110(11) 0.33768(6) 0.26988(8) 0.0304(3)
S1 0.4204(2) 0.65991(12) 0.36886(19) 0.0362(6)
S1A 0.2490(2) 0.08367(13) 0.44338(16) 0.0389(6)
N4 0.3112(7) 0.4832(4) 0.3939(5) 0.0342(19)
N3 0.4548(7) 0.4731(4) 0.3382(5) 0.0296(19)
N6 0.6707(8) 0.5684(5) 0.2666(6) 0.064(3)
N4A 0.4954(8) 0.1315(4) 0.3261(5) 0.0350(19)
N3A 0.4233(7) 0.2208(4) 0.3567(5) 0.0317(17)
N6A 0.2014(8) 0.2817(4) 0.4569(6) 0.043(2)
C5 0.2808(9) 0.5749(5) 0.4153(6) 0.039(2)
C2 0.5304(9) 0.5583(5) 0.3189(6) 0.033(2)
C5A 0.4179(9) 0.0566(5) 0.3631(7) 0.039(2)
C2A 0.2931(8) 0.2075(5) 0.4179(6) 0.028(2)
НА6А 0.18820 0.59420 0.45390 0.0470
НВ6А 0.44980 -0.00850 0.34810 0.0470
Н5А 0.72060 0.51670 0.24190 0.0770
H5 0.71220 0.62670 0.25720 0.0770
НА6 0.22650 0.34250 0.44230 0.0520
HB6 0.11730 0.26870 0.49660 0.0520
II
Br1 0.07750(4) 0.58857(2) 0.97611(4) 0.0435(1)
Br2 -0.02602(4) 0.68827(2) 0.52117(5) 0.0492(1)
Zn1 0.16102(4) 0.63075(2) 0.71342(5) 0.0331(1)
S1A 0.27066(9) 0.44764(4) 0.40833(11) 0.0442(3)
S1B 0.53081(8) 0.77147(4) 0.90607(10) 0.0419(2)
N1A 0.2286(2) 0.55476(11) 0.5702(3) 0.0334(7)
N1B 0.3421(2) 0.68550(11) 0.7840(3) 0.0341(7)
© International Journal of Advanced Technology and Natural Sciences Vol.1(4) 2023 SJIF IF=4.023
«¡¡s3s index (¿5pcopernicus (jii^^j^ 49
I
d
4 VrixrKOnmut
¡-«ПИОН**
v LIBRARY.VEU
2
N2A 0.3144(3) 0.57119(12) 0.4391(3) 0.0368(7)
N2B 0.4671(3) 0.65076(12) 0.8484(4) 0.0397(8)
N3A 0.1183(3) 0.46318(13) 0.6851(4) 0.0497(9)
N3B 0.2562(3) 0.79354(14) 0.7482(4) 0.0524(10)
C1A 0.1966(3) 0.49110(13) 0.5706(4) 0.0344(8)
C1B 0.3580(3) 0.74960(14) 0.8035(4) 0.0340(8)
C2A 0.3453(3) 0.52130(15) 0.3470(4) 0.0386(9)
C2B 0.5733(3) 0.68759(15) 0.9138(4) 0.0419(9)
C3A 0.4333(4) 0.52397(19) 0.1942(4) 0.0518(11)
C3B 0.7210(4) 0.6638(2) 0.9913(6) 0.0646(13)
H00A 0.08480 0.48660 0.76550 0.0600
H00B 0.10100 0.42170 0.67880 0.0600
H00C 0.17230 0.78090 0.69520 0.0630
H00D 0.27390 0.83470 0.76530 0.0630
H00E 0.50880 0.49140 0.21230 0.0780
H00F 0.47620 0.56680 0.18980 0.0780
H00G 0.37110 0.51550 0.08250 0.0780
H00H 0.78630 0.66900 0.90370 0.0970
H00I 0.71580 0.61830 1.02290 0.0970
H00J 0.75620 0.68890 1.09730 0.0970
III
Zn1 -0.50259(7) -0.39151(2) -0.49009(7) 0.0471(2)
S1A -0.5751(2) -0.48825(6) -0.11407(18) 0.0723(5)
S1B -0.7036(2) -0.24820(5) -0.5262(2) 0.0803(6)
S1C -0.1795(2) -0.43724(6) -0.7889(2) 0.0747(5)
O1A -0.2981(5) -0.35575(15) -0.3054(6) 0.0708(14)
O1B -0.6910(5) -0.42768(13) -0.6553(4) 0.0548(11)
O2A -0.4360(6) -0.31200(16) -0.1877(7) 0.0755(16)
O2B -0.6518(7) -0.38301(16) -0.8355(5) 0.0734(16)
O3A -0.2010(8) -0.2919(3) -0.1972(9) 0.114(3)
O3B -0.7975(9) -0.4435(2) -0.8923(6) 0.112(3)
N1A -0.5224(6) -0.43950(14) -0.3321(5) 0.0530(11)
N1B -0.6166(5) -0.33165(14) -0.5128(5) 0.0510(11)
N1C -0.3370(5) -0.40505(14) -0.6086(5) 0.0484(11)
N2A -0.5005(6) -0.48480(16) -0.3723(6) 0.0605(14)
N2B -0.7590(6) -0.33182(18) -0.4682(6) 0.0608(16)
N2C -0.2677(6) -0.36734(17) -0.6588(5) 0.0561(12)
N3A -0.5868(9) -0.39577(19) -0.1377(7) 0.076(2)
N3B -0.4386(8) -0.28261(17) -0.5911(9) 0.080(2)
N3C -0.3574(8) -0.48500(17) -0.6380(8) 0.0740(18)
N4A -0.3100(7) -0.31958(17) -0.2305(6) 0.0617(14)
N4B -0.7157(6) -0.41750(16) -0.7974(5) 0.0551(12)
C1A -0.5615(7) -0.4351(2) -0.1993(6) 0.0555(16)
C1B -0.5710(7) -0.29094(18) -0.5480(7) 0.0600(16)
C1C -0.3042(6) -0.44475(19) -0.6667(7) 0.0552(16)
C2A -0.5233(7) -0.5139(2) -0.2699(8) 0.0646(17)
C2B -0.8183(8) -0.2914(2) -0.4704(8) 0.0694(19)
C2C -0.1840(7) -0.3785(2) -0.7531(7) 0.0638(17)
C3A -0.5060(11) -0.5647(2) -0.2832(11) 0.087(3)
C3B -0.9702(9) -0.2811(3) -0.4275(12) 0.095(3)
C3C -0.0957(10) -0.3434(3) -0.8251(11) 0.092(3)
H00A -0.3950 -0.30490 -0.59760 0.0950
H00B -0.41590 -0.25490 -0.61260 0.0950
H00C -0.41930 -0.48720 -0.57670 0.0890
H00D -0.33050 -0.50940 -0.68040 0.0890
H00E -0.57820 -0.37030 -0.18430 0.0910
H00F -0.61200 -0.39540 -0.05040 0.0910
H6A -0.95020 -0.25910 -0.34440 0.1420
H6B -1.01180 -0.30910 -0.39480 0.1420
H6C -1.04660 -0.26860 -0.51570 0.1420
HOOG -0.43820 -0.57650 -0.18860 0.1300
H7A 0.00820 -0.33810 -0.75720 0.1370
H7B -0.15470 -0.31500 -0.84110 0.1370
H7C -0.08450 -0.35490 -0.92280 0.1370
H00H -0.45940 -0.57140 -0.36770 0.1300
H00I -0.60930 -0.57900 -0.30200 0.1300
*Атомам водорода присвоены номера связанных с ними неводородных атомов.
**
U = (ZiZj UijUi • a.j • aiCLj)/3
С точки зрения потенциала водородной связи, 2-амино-1,3,4-тиадиазол имеет два донорных элемента [23, 24, 26], атомы 2-амино Н, и два акцептора, N3 и N4 тиадиазольного кольца, а также ионы Вг (I и II) и КОз- (III).
Одна КНз-группа в структуре 2иЬ2Вг2, участвует в образовании слабой внутримолекулярной водородной связи (ВМВС) К-Н••Вг (К(6)-Н(6В) 0.90(9) А, И(6В)- Вг2 2,57(9) А, замыкающих шестичленные Ме, Н-циклы (Ме-металл). Другой ВМВС связывает два тиадиазольных кольца. При этом в качестве донора вступает аминогруппа второго тиадиазольного кольца.
В качестве акцептора - некоординированный атом азота первого гетероцикла К(6А)-Н(6АВ) 0.89(5) А, Н(6АВ)--К(4) 2,08(5) А. А также, в кристаллической структуре встречаются несимметричные межмолекулярные водородные связи (ММВС) (табл.4).
Анализ длины связей азометиновых групп (С=К) свободных лигандов и комплексные соединения на их основе показывают, что у свободного лиганда Ь1 С=К связи более одинаковые (1.297(8) А и 1.28(1) А) [6,15], а в комплексах координированно азометиновая С=К связь более удлинена (для I С(2)-к(з) 1,322(8) А и С(2А)-К(3А) 1.314(8) А, для II С(1А)-К(1А) 1,329(3) А и С(1В)-К(1В) 1.319(4) А, для III С(1А)-К(1А) 1,318(7) А, С(1В)-К(1В) 1.30б(7) А и С(1С)-К(1С) 1.321(7) А), чем некоординированная (для I С(5)-К(4) 1,284(9) А и С(5А)-К(4А) 1.272(9) А, для II С(2А)-К(2А) 1,283(4) А и С(2В)-К(2В) 1.278(4) А, для III с(2а)-к(2а) 1,294(8) А, С(2В)-К(2В) 1.276(8) А и С(2С)-К(2С) 1.282(8) А, соответственно) азометиновая связь С=К (табл.3), а также такая координация умеренно влияет на эндо циклические валентные углы свободного лиганда К(1)К(2)(С2) 112.3(6)° [6-9], (для I К(4)К(3)С(2) 114.0(5)° и К(4А)К(3А)С(2А) 112.4(6)°, для II К(2А)К(1А)с(1А) 112.8(2)° и К(2В)К(1В)С(1В) 113.1(2)° и для III К(2А)К(1А)С(1А) 114.0(4)°, К(2В)К(1В)С(1В) 114.6(5)° и К(2С)К(1С)С(1С) 114.1(4)°).
а
© International Journal of Advanced Technology and Natural Sciences Vol.1(4) 2023 SJIF IF=4.023
IMDEX i^COPERNICUS ifSlS^^^^^S^»
I
d
4 VrixrKOnmut
SHflMonw
' LIBRARY-VEU
Рис. 1. Молекулярное строение комплексов I (а), II (б) и III (в).
I
Рис. 2. Проекция кристаллической упаковки молекул 1-111 на плоскость оЬ-ос, оа-оЬ и оа-
оЬ, соответственно.
Таблица 3.
Длины связей и валентные углы в структурах комплексов 1-111
I
Связь d, A Связь d, A
Бг(1)-2п(1) 2.3999 (12) гп(1)-м(3А) 2.016 (6)
Бг(2)-2п(1) 2.3922 (12) гп(1)-м(3) 2.044 (5)
8(1А)-С(2А) 1.729 (7) 8(1А) - С(5А) 1.734 (8)
N(3)^(2) 1.322 (8) N(3)^(4) 1.366 (7)
^3А)-С(2А) 1.314 (8) ^3А)-Ы(4А) 1.389 (8)
М(4)-С(5) 1.284 (9) ^4А) -С(5А) 1.272 (9)
^6А)-С(2А) 1.336 (8) C(2)-N(6) 1.322 (8)
С(2ЬБ(1) 1.746 (7) С(5)^(1) 1.712 (7)
Угол ю, град. Угол ю, град.
м(3А)гп(1)М(3) 114.0 (2) ^4АМ3А)гп(1) 112.3 (4)
^3А)2п(1)Бг(2) 110.23 (16) C(5)N(4)N(3) 111.4 (6)
^3)2п(1)Бг(2) 107.03 (15) C(5А)N(4А)N(3А) 112.0 (6)
^3А)2п(1)Бг(1) 106.61 (17) N(3)C(2)N(6) 125.6 (6)
^3)2п(1)Бг(1) 105.63 (15) ^3)С(2)Б(1) 111.8 (5)
Бг(2)2п(1)Бг(1) 113.40 (4) N(6)C(2)S(1) 122.5 (5)
С(2А^(1А)С(5А) 86.2 (3) N(3А)C(2А)N(6А) 123.9 (6)
C(2)N(3)N(4) 114.0 (5) N(3A)C(2A)S(1A) 113.7 (5)
C(5)N(3)Zn(1) 126.0 (5) N(6A)C(2A)S(1A) 122.4 (5)
N(4)N(3)Zn(1) 119.2 (4) N(4)C(5)S(1) 116.2 (6)
C(2A)N(3A)N(4A) 112.4 (6) N(4A)C(5A)S(1A) 115.7 (6)
C(2A)N(3A)Zn(1) 133.8 (5) C(5)S(1)C(2) 86.6 (3)
II
CBa3b d, A CBa3b d, A
Br(1)-Zn(1) 2.3751(5) Zn(1)-N(1A) 2.032(2)
Br(2)-Zn(1) 2.3938(5) Zn(1)-N(1B) 2.021(2)
S(1A)-C(1A) 1.723(3) S(1A)-C(2A) 1.740(3)
S(1B)-C(1B) 1.732(3) S(1B)-C(2B) 1.751(3)
N(1A)-C(1A) 1.329(3) N(1A)-N(2A) 1.390(3)
N(1B)-C(1B) 1.319(4) N(1B)-N(2B) 1.384(3)
N(2B)-C(2B) 1.278(4) N(2A)-C(2A) 1.283(4)
N(3A)-C(1A) 1.328(4) N(3B)-C(1B) 1.323(4)
C(2A)-C(3A) 1.499(4) C(2B)-C(3B) 1.489(5)
yron ra, rpag. yron ra, rpag.
Br(2)Zn(1)Br(1) 112.33(2) N(1A)N(2A)C(2A) 112.6(2)
Br(1)Zn(1)N(1A) 108.90(6) N(1B)N(2B)C(2B) 113.2(2)
Br(1)Zn(1)N(1B) 109.92(7) S(1A)C(1A)N(1A) 112.8(2)
Br(2)Zn(1)N(1A) 107.88(6) S(1A)C(1A)N(3A) 123.1(2)
Br(2)Zn(1)N(1B) 112.98(7) N(1A)C(1A)N(3A) 124.2(3)
N(1A)Zn(1)N(1B) 104.46(8) N(1B)C(1B)N(3B) 124.8(3)
C(1A)S(1A)C(2A) 87.58(14) S(1B)C(1B)N(1B) 112.6(2)
C(1B)S(1B)C(2B) 87.34(14) S(1B)C(1B)N(3B) 122.6(2)
Zn( 1 )N( 1 A)N(2 A) 116.15(17) S(1A)C(2A)N(2A) 114.3(2)
Zn(1)N(1A)C(1A) 130.91(18) S(1A)C(2A)C(3A) 120.9(2)
N(2A)N( 1A)C(1 A) 112.8(2) S(1B)C(2B)N(2B) 113.7(2)
N(2B)N(1B)C(1B) 113.1(2) S(1B)C(2B)C(3B) 121.3(2)
Zn(1)N(1B)N(2B) 115.61(17) N(2A)C(2A)C(3A) 124.7(3)
Zn(1)N(1B)C(1B) 130.53(18) N(2B)C(2B)C(3B) 125.0(3)
III
CBa3b d, A CBa3b d, A
Zn(1)-O(1A) 2.331(5) N(2B)-C(2B) 1.276(8)
Zn(1)-O(1B) 2.169(4) N(2C)-C(2C) 1.282(8)
Zn(1)-N(1A) 2.017(4) N(3A)-C(1A) 1.307(8)
Zn(1)-N(1B) 1.979(4) N(3B)-C(1B) 1.319(9)
Zn(1)-N(1C) 2.022(4) N(3C)-C(1C) 1.302(8)
CBa3b d, A CBa3b d, A
S(1A)-C(1A) 1.733(6) C(2A)-C(3A) 1.486(8)
S(1A)-C(2A) 1.732(7) C(2B)-C(3B) 1.489(11)
S(1B)-C(1B) 1.731(6) C(2C)-C(3C) 1.509(11)
S(1B)-C(2B) 1.745(7) N(1A)-N(2A) 1.385(6)
S(1C)-C(1C) 1.730(6) N(1A)-C(1A) 1.318(7)
O(1A)-N(4A) 1.260(7) N(1B)-N(2B) 1.387(7)
O(1B)-N(4B) 1.265(6) N(1B)-C(1B) 1.306(7)
O(2A)-N(4A) 1.262(8) N(1C)-N(2C) 1.374(7)
O(2B)-N(4B) 1.230(7) N(1C)-C(1C) 1.321(7)
O(3A)-N(4A) 1.215(10) N(2A)-C(2A) 1.294(8)
O(3B)-N(4B) 1.216(8) S(1C)-C(2C) 1.733(6)
yron ra, rpag. yron ra, rpag.
O(1A)Zn(1)O(1B) 177.32(15) O(1A)N(4A)O(3A) 121.0(6)
O(1 A)Zn( 1 )N( 1 A) 89.78(18) O(2A)N(4A)O(3 A) 119.2(6)
O(1A)Zn(1)N(1B) 87.26(17) O(1B)N(4B)O(2B) 119.5(5)
O(1A)Zn(1)N(1C) 86.81(17) O(1B)N(4B)O(3B) 118.2(5)
O(1B)Zn(1)N(1A) 87.67(16) O(2B)N(4B)O(3B) 122.2(5)
O(1B)Zn(1)N(1B) 94.85(17) S(1A)C(1A)N(1A) 111.7(4)
O(1B)Zn(1)N(1C) 93.50(17) S(1A)C(1A)N(3A) 123.5(5)
N(1A)Zn(1)N(1B) 123.12(19) N(1A)C(1A)N(3A) 124.8(5)
N(1A)Zn(1)N(1C) 115.37(18) S(1B)C(1B)N(1B) 111.7(4)
N(1B)Zn(1)N(1C) 121.12(17) S(1B)C(1B)N(3B) 123.4(4)
C(1A)S(1A)C(2A) 88.2(3) N(1B)C(1B)N(3B) 124.9(5)
C(1B)S(1B)C(2B) 87.7(3) S(1C)C(1C)N(1C) 111.6(4)
C(1C)S(1C)C(2C) 87.7(3) S(1C)C(1C)N(3C) 123.0(5)
Zn( 1)O(1 A)N(4A) 126.5(4) N(1C)C(1C)N(3C) 125.5(6)
Zn(1)O(1B)N(4B) 118.3(3) S(1A)C(2A)N(2A) 113.8(4)
Zn( 1 )N( 1 A)N(2A) 115.5(3) S(1A)C(2A)C(3A) 122.7(6)
Zn(1)N(1A)C(1A) 130.4(4) N(2A)C(2A)C(3A) 123.5(6)
N(2A)N( 1A)C(1 A) 114.0(4) S(1B)C(2B)N(2B) 114.0(5)
Zn(1)N(1B)N(2B) 115.0(3) S(1B)C(2B)C(3B) 122.2(5)
Zn(1)N(1B)C(1B) 129.9(4) N(2B)C(2B)C(3B) 123.9(6)
N(2B)N(1B)C(1B) 114.6(5) S(1C)C(2C)N(2C) 114.3(5)
Zn(1)N(1C)N(2C) 116.2(3) S(1C)C(2C)C(3C) 123.0(5)
Zn(1)N(1C)C(1C) 128.7(4) N(2C)C(2C)C(3C) 122.7(6)
N(2C)N(1C)C(1C) 114.1(4) N(1A)N(2A)C(2A) 112.2(5)
N(1B)N(2B)C(2B) 112.0(5) N(1C)N(2C)C(2C) 112.3(5)
O(1A)N(4A)O(2A) 119.9(5)
Эти явления объясняются, на наш взляд, результатом монодентатной координации одного из атома азота, находящего в а-положении от аминогруппы, с ионом-
комплексообразователем.
Таблица 4.
_Характеристика водородных связей в структурах I-III (D-донор, A-акцептор)_
Соеди нение D-H--A Коды Симметрии Растояние, A Угол DHA, град.
D-H H--A D--A
ВМВС
I N6 - HB6A •• Br2 x, y, z 0.90(9) 2.57(9) 3.404(8) 154(7)
N6A - HB6A-N4 0.89(5) 2.08(5) 2.956(9) 168(5)
II N(3A)-H(A)-Br1 0.86 2.61 3.411(3) 155.00
N(3B)-H(A)-Br2 0.86 2.82 3.612(3) 154.00
III N(3A) - H(3A1)---O(2A) 0.86 2.09 2.842(8) 145.00
N(3B) - H(3A2) -N(2C) 0.86 2.16 3.003(8) 165.00
N(3C) - H(3A3)---N(2A) 0.86 2.11 2.940(9) 161.00
ММВС
I N6 - HA6A-Br2 3/2-x,1/2+y,1/2-z 0.76(7) 2.89(7) 3.531(8) 144(6)
N6 - HA6A- • N4A 3/2-x,1/2+y,1/2-z 0.76(7) 2.54(6) 3.080(9) 129(6)
N6A - HA6A^ • • Br1 -1/2+x,1/2-y,1/2+z 0.88(9) 2.74(10) 3.442(7) 138(9)
II N(3A) - H(B)- Br(2) -x, 1-y, 1-z 0.79(4) 2.73(7) 3.531(8) 144(6)
N(3B) - H(3B)---N(2A) x, 1/2-y, 1/2+z 0.83(4) 2.30(4) 3.114(4) 165(3)
III N(3A) - H(3B1)- O(2B) x, y, 1+z 0.8600 2.0600 2.913(8) 170.00
N(3B) - H(3B2)- O(2A) x, -1/2-y, -1/2+z 0.8600 2.0400 2.873(7) 162.00
N(3C) - H(3B3)- O(1B) 1/2+x, -1-y, z 0.8600 2.1600 2.932(7) 148.00
Сопоставление остальных структурных данных тиадиазольных циклов соединения 1-Ш показывает, что отмечается несколько меньшее отклонение атомов от «средней» плоскости (табл.5).
Таблица 5.
Отклонение атомов от "средних" плоскостей в структурах I-III
Соеди нение A т о м и е г о о т к л о н е н и е, A
N(3) N(4) C(5) C(2) S(1) N(6)* Zn(1)* Br(1)* Br(2)*
I -0.004 -0.003 0.007 0.008 -0.007 0.009 -0.333 -2.717 0.790
N(3A) N(4A) C(5A) C(2A) S(1A) N(6A)* Zn(1)* Br(1)* Br(2)*
0.000 0.007 -0.008 -0.004 0.006 -0.022 -0.385 -2.752 0.911
N(1A) N(2A) C(1A) C(2A) S(1A) N(3A)* Zn(1)* Br(1)* Br(2)*
II 0.0005 -0.004 0.002 0.004 -0.003 0.03 -0.1396 0.503 -2.395
N(1B) N(2B) C(1B) C(2B) S(1B) N(3B)* Zn(1)* Br(1)* Br(2)*
0.002 0.003 -0.004 -0.005 0.004 -0.045 0.296 2.558 -0.395
III Zn(1) N(1A) N(1B) N(1C) C(1A)* C(1B)* C(1C)*
0.0535 -0.0175 -0.0189 -0.0171 -0.5208 -0.5747 0.5917
N(1A) N(2A) C(1A) C(2A) S(1A) N(3A)* Zn(1)* C(3A)*
0.0015 0.0011 -0.0026 -0.0024 0.0025 -0.0142 0.1175 -0.0173
N(1B) N(2B) C(1B) C(2B) S(1B) N(3B)* Zn(1)* C(3B)*
-0.0027 -0.0023 0.0049 0.0047 -0.0047 -0.014 -0.2239 0.0018
N(1C) N(2C) C(1C) C(2C) S(1C) N(3C)* Zn(1)* C(3C)*
-0.0029 -0.003 0.0056 0.0059 -0.0056 0.0231 0.3118 0.0105
*Атомы не включены в расчет данной плоскости.
Нитрат цинка (II) образует с Ь2 пятикоординационное комплексное соединение. Увеличение координационного числа в этом случае, очевидно, объясняется большим отталкиванием объемистых нитрат-ионов друг от друга, в результате появляется возможность для координации к центральному атому третьей молекулы гетероцикла. Полученный комплекс нитрата цинка (II) с аминотиадиазолом представляет собой тригональную бипирамиду, в экваториальной плоскости которого находятся три атома азота трех молекул гетероцикла; аксиальные позиции полиэдра занимают атомы кислорода двух нитрат-ионов (рис. 1в).
Атом цинка выходит из экваториальной плоскости бипирамиды на 0.071 А в сторону атома О(1В) (табл.5). Расстояния цинк-кислород в аксиальных положениях бипирамиды неодинаковы: 2п(1)-О(1А) 2.331(5) А и 2п(1)-О(1В) 2.169(4) А; по - видимому, это объясняется способом упаковки молекулы в кристалле. А, также отличие этих связей друг от друга, из-за внутримолекулярных водородных связей, таких как К(3А)-Н(31А)---О(2А) и N(3 а)-Н(31В)- •• О(2В), К(3С)-Н(33В)--О(1В), К(3С)-Н(33В)--О(3В) с участием координированных или некоординированных атомов кислорода нитратного группы и атомов водорода экзоциклической аминогруппы (табл. 4).
Образование таких связей влияет на углы тригональной бипирамиды, когда центральный ион смешаннолигандном окружение, атомы кислорода нитратного иона занимают два аксиальных (осевые) положения (180о), что указывает на то, что кислород обладает большей апикофильностью чем атом азота Ь2, которое расположены в экваториальной положении (90о).
Аксиальный угол уменьшается до 177.32(15)° О(1А)2пО(1В), а экваториальные углы ШпК уменьшаются до 115.37(18)о или увеличиваются до 121.12(17) - 123.12(19)° Углы между аксиальной и экваториальных позиции О2пК близкие к теоретическим, и составляют 86.8l(l7)-94.85(17)о (табл.3).
Расстояния 2п(1)-К(1) в экваториальной плоскости бипирамиды имеют значения 2.017(4), 1.979(4) и 2.022(4) А; они практически одинакового расстояния в комплексе, и незначительно короче аналогичных расстояний в комплексе бромида цинка(II) с Ь1 -(2.016(6) и 2.044(5) А), Ь2 - (2.032(2) и 2.021(2) А), где атом цинка имеет координационный узел искаженного тетраэдра.
В экваториальной плоскости бипирамиды образуется координационный узел Zn(1), К(1А), К(1В), К(1С). Углы между "средней" плоскостью этого координационного узла и "средними" плоскостями пятичленных гетероциклов К(1А), К(2А), С(1А), С(2А), Б(1А); К(1В), К(2В), С(1В), С(2В), Б(1В) и К(1С), К(2С), С(1С), С(2С), Б(1С) составляют 30.7о, 28.0о и 31.2о соответственно. Отклонения экзоциклических атомов азота аминогрупп №А (К3В, К3С) от «средних» плоскостей гетероциклов аминотиадиазола находятся в пределах 0.023-(-0.014) А (табл.3).
Межатомные расстояния С(1)-К(1) (С(1А)-К(1А) 1.318(7), С(1В)-К(1В) 1.306(7), С(1С)-К(1С) 1.321(7)) координированных лигандов (табл. 2) несколько увеличены по сравнению с длинами связей С(2)-К(2) (С(2А)-К(2А) 1.3294(8), С(2В)-К(2В) 1.276(8), С(2С)-К(2С) 1.282(8)), что объясняется, на наш взгляд, результатом координации первого атома азота с ионом-комплексообразователем.
Длины связей и валентные углы в трех независимых лигандах АМТ комплекса достаточно хорошо согласуются между собой (табл.2).
Геометрические параметры нитратной группы (табл. 2) близки к литературным данным [16, 17, 19, 27].
Анализ внутри- и межмолекулярных контактов в исследуемой структуре показал, что в молекуле комплекса III имеется два типа водородных связей (рис. 2; табл. 4). Каждая NH2-группа тиадиазольного кольца участвует в образовании внутримолекулярной водородной связи (ВМВС).
При упаковке молекул в кристалле образуются межмолекулярные водородные связи (ММВС) - атомы кислорода нитрат-ионов образуют связи с атомами водорода КШ-групп АМТ соседних молекул (рис. 2; табл. 4).
В заключении можно отметить, синтезированы новые цинковые комплексы, строения которого описывают формулами [ZnL^B^] (I), [ZnL22Br2] (II) и [ZnL23(NÜ3)2] (III). В результате исследований методами ИК-спектроскопии и РСА установлено, что в процессе комплексообразования лиганды координируются через эндоциклическими атомами азота, которые находятся в a-положении относительно аминогруппы.
В случае комплексов I и II, полиэдром центрального атома является слегка искажённый тетраэдр, в координационной сфере которого расположены два атома брома и два эндоциклические атомы азота. А когда в роли ацидолиганда присутствует нитратный анион в комплексе III, полиэдром центрального атома является тригональная-бипирамида, в координационной сфере которого расположены три атома азота лиганда L2 в экваториальной плоскости и два атома кислорода нитратных анионов, находящиеся в аксиальном положении.
Список использованных литературы:
1. Önkol T., Dogruer D. S., Uzun L., Adak S., Özkan S. & Fethi §ahin M. Synthesis and antimicrobial activity of new 1,2,4-triazole and 1,3,4-thiadiazole derivatives // Journal of Enzyme Inhibition and Medicinal Chemistry. 2008. 23(2). Р. 277-284. (https://doi.org/10.1080/14756360701408697)
2. Салимов Т.М., Куканиев М.А., Сатторов И.Т., Осимов Д.М. Синтез и антимикробная активность 2-бром-7-метил-5-оксо-5Н-1,3,4-тиадиозоло[3,2-а] пиримидинов // Хим.-фарм. журн. 2005. Т39. №6. С. 28-29.
3. Попов Н.С., Малыгин А.С., Демидова М.А. Экпериментальная оценка анальгетической активности нового аминокислотного производного 1,3,4-тиадиазолиламида // Врач-аспирант. 2017. № 6.4(85). С. 483-490.
4. Худойбердиев Ф.И. и др. Агрохимическая эффективность дефолиантов на основе хлоратов магния и натрия //ВЕСТНИК. - 2019. - С. 133.
5. Umarov B.B. et al. New hexadentate ligands based on salicylaldehyde dihydrazones //Zhurnal organicheskoi khimii. - 1996. - Т. 32. - №. 1. - С. 93-95.
6. Худойбердиев Ф.И. и др. Изучение процесса получения дефолиантов //наука и образование: сохраняя прошлое, создаём будущее. - 2018. - С. 13-16.
7. Umarov B.B. et al. Synthesis and crystalline structure of a product of mixed condensation of 2-amino-5-ethyl-1,3,4-thiadiazole with salicyl aldehyde and acetylacetone // Zhurnal organicheskoi khimii. - 1999. - Т. 35. - №. 4. - С. 624-627.
8. Хусенов К.Ш. и др. 2-Аминотиадиазол-1,3,4 х,осилалари асосида айрим орали; металл ионларининг комплексларини тузилишини урганиш //Kimyo va tibbiyot: nazariyadan amaliyotgacha. - 2022. - С. 40-44.
9. Алиев Т.Б. и др. Получение и исследование гетероядерных комплексных соединений аспарагиновой кислоты //Universum: химия и биология. - 2022. - №. 10-2 (100). -С. 34-40.
10. Хусенов К. Ш. Комплексные соединения некоторых 3d-металлов с производными 1, 3, 4-тиадиазолов и салицилальдиминов. - 1998.
11. Казаишвили Ю.Г., Демидова М.А. Исследование анальгетической активности новых производных тиодиазона // Современные проблемы науки и образования. 2012. №6. С.741-741.
12. Кристьянсдоттир Сиграйдью Соул, Томпсон Джеффри Скотт Выщелачивание золота с помощью азот- и серосодержащих гетероциклических ароматических соединений // Патент RU 96 109 466 A. 1998.
13. Хусенов К.Ш., Умаров Б.Б., Ишанходжаева М.М., Парпиев Н.А., Талипов C.A., Ибрагимов Б.Т. Кристаллическая структура 2-амино-1,3,4-тиадиазола и его комплекса цинком (II) // "Координационная химия". - Москва. - 1997. - Т.23. - №8. - С. 596-600.
14. Ishankhodzhaeva M. M. et al. Crystal structure of zinc iodide complex with 2-amino-1, 2, 4-thiadiazole //Zhurnal Neorganicheskoj Khimii. - 1998. - Т. 43. - №. 10. - С. 1837-1839.
15. Ishankhodzhaeva M. M. et al. Crystal structure of a complex of Zinc iodide with 2-amino-1, 3, 4-thiadiazole //Russian journal of inorganic chemistry. - 1998. - Т. 43. - №. 11. - С. 1709-1711.
16. Khusenov K.Sh., Umarov B.B., Ishankhodzhaeva M.M., Parpiev N.A., Talipov S.A., Ibragimov B.T. Crystal and molecular structure of a complex of zinc(II) nitrate with 2-amino-l,3,4-thiadiazole // Zhurnal Neorganicheskoj Khimii. - 1998. - № 43(12). - С. 1976-1981.
17. Ishankhodzhaeva M. M. et al. Effect of the nature of acidoligand on the geometric structure of zinc (II)-2-amino-1, 3, 4-thiadiazole complexes //Zhurnal obshchei khimii. - 1998. - Т. 68. - №. 8. - С. 1368-1373.
18. Khusenov K. S. et al. Crystal Structure of 2-Amino-1, 3, 4-Thiadiazole and Its Zn (II) Complex //Russian journal of coordination chemistry. - 1997. - Т. 23. - №. 8. - С. 555-559.
19. Ишанходжаева М.М., Умаров Б.Б., Кадырова Ш.А., Парпиев Н.А., Махкамов К.К., Талипов С.А. Кристаллическая и молекулярная структура 2-амино-5-этил-1,3,4-тиадиазола и его комплекса нитратом цинка (II) // "Журнал общей химии". - 2000. - Т.70. -№7. - С. 1187-1193.
20. CrysAlisPro. Oxford Diffraction Ltd, Yarnton, England, 2009.
21. G.M. Sheldrick, Acta Crystallogr, 2008, A64, 112.
22. G.M. Sheldrick, Acta Crystallogr, 2015, A71, 3.
23. Umarov B. B. et al. Synthesis and study of crystal structure of the product of combined condensation of 2-amino-5-ethyl-1,3,4-thiadiazole with salycilic aldehyde and acetylacetone //Russian journal of organic chemistry. - 1999. - Т. 35. - №. 4. - С. 599-602.
24. Хусенов К.Ш., Алиев Т.Б., Бахронова О.Ж. Кристаллическая и молекулярная структура, анализ поверхносты Хиршфельда комплекса бромида цинка (II) с 2-аминотиадиазолом-1, 3, 4 //International journal of advanced technology and natural sciences. -2022. - т. 3. - №. 4. - с. 25-35.
25. Beatriz C., Verónica G., Ana E. Platero-Prats and others. Covalent radii revisited // Dalton Transactions. Royal Society of Chemistry. 2008. P. 28322838. doi:10.1039/b801115i. PMID 18478144. S2CID 244110.
26. Lynch D.E. 2-Amino-5-methyl-1,3,4-thiadiazole and 2-Amino-5-ethyl-1,3,4-thiadiazole // Acta Crystallographica. Section C. - 2001. - C57. - 1201-1203.
27. Киперт Д. Неорганическая стереохимия. М.: Мир, 1975. 280 с.
