CC BY
27DOI: 10.6060/ivkkt.20206304.6096
УДК: 547.425:547.464:547.569
СИНТЕЗ ЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ 4(4-ГИДРОКСИФЕНИЛ)-И 4-МЕТИЛ-4(4-ГИДРОКСИФЕНИЛЩИКЛОГЕКСАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И ИХ АМИНОМЕТИЛИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ
М.В. Нагиева
Мехрибан Видади кызы Нагиева
Институт нефтехимических процессов им. Ю.Г. Мамедалиева НАНА, пр. Ходжалы, 30, Баку, Азербайджан, AZ1025
Е-mail: mehri.nagieva@mail.ru
Приведены результаты исследования реакции циклоалкилирования фенола этиловыми эфирами циклогексен- и 4-метилциклогексенкарбоновой кислоты в присутствии катализатора цеолит-Y, пропитанного ортофосфорной кислотой. Установлено, что оптимальными условиями проведения реакции являются: температура 120 °С, продолжительность реакции 5 ч, мольное соотношение фенола к эфиру 1 : 1 моль/моль и количество катализатора 10% на взятый фенол, выход целевого продукта составил 74,7% от теории на взятый фенол, а селективность - 93,8% по целевым продуктам. Было установлено, что при оптимальных условиях реакции циклоалкилирования (температура 110 °С, продолжительность реакции 4 ч, соотношение фенола к эфиру 1 : 1, количество катализатора 7%) фенола этиловым эфиром 4-метилциклогексенкарбоновой кислоты: выход этилового эфира 4(4-гидрок-сифенил)-4'-метилциклогексанкарбоновой) кислоты составил 78,3% на взятый фенол, а селективность - 95,7% по целевому продукту. Также был осуществлен синтез аминометили-рованных производных 4-гидроксифенилциклогексанкарбоновых кислот в присутствии формалина и анилина. В результате аминометилирования были получены этиловые эфиры 4(4-гид-рокси-3-фениламинобензил)циклогексан- и 4(4-гидрокси-3-фениламинобензил)-4'-метилцик-логексанкарбоновой кислоты, выходы целевых продуктов составили 67,3 и 71,7%, соответственно, на взятый эфир. Структура и состав продуктов определялись с помощью методов ИК- и 1Н ЯМР-спектроскопии, а чистота полученных продуктов - хроматографическим анализом. Этиловые эфиры 4(4-гидрокси-3-фениламинобензил)циклогексан- и 4(4-гидрокси-3-фениламинобензил)-4'-метилциклогексанкарбоновой кислоты могут быть использованы в качестве антиоксидантов дизельного топлива и турбинного масла Т-46.
Ключевые слова: фенол, этиловые эфиры циклогексанкарбоновой кислоты, циклоалкилирова-ние, формалин, анилин
SYNTHESIS OF ETHYL ETHER OF 4(4-HYDROXYPHENYL)-AND 4'-METHYL-4(4-HYDROXYPHENYL)CYCLOHEXANCARBONIC ACIDS AND THEIR AMINOMETHYLATED DERIVATIVES
M.V. Naghiyeva
Mehriban V. Naghiyeva
Institute of Petrochemical Processes named after Yu.G. Mamedaliyev, ANAS, Khodzhaly ave., 30, Baku,
AZ1025, Azerbaijan
E-mail: mehri.nagieva@mail.ru
The article presents the results of cycloalkylation of phenol with ethyl cyclohexane- and 4-methylcyclohexenecarboxylic esters in the presence of a zeolite-Y catalyst impregnated with phosphoric acid. It has been established that to perform the cycloalkylation of phenol with ethyl cyclo-hexenecarboxylic acid in the presence of a zeolite-Y catalyst impregnated with orthophosphoric acid, the optimal conditions are: temperature 120 °C, reaction time 5 h, molar ratio of phenol to ether 1: 1 mol/mol. And amount of catalyst is 10% for taken phenol. The yield of the target product was 74.7% of the theory for taken phenol, and selectivity - 93.8% for the target products. It was found that under optimal reaction conditions cycloalkylation (temperature 110 °C, reaction time 4 h,
the ratio of phenol to ether 1 : 1, the amount of catalyst 7%) of phenol with ethyl 4-methylcyclo-hexenecarboxylic acid yield of ethyl 4 (4-hydroxyphenyl) -4'-methylcyclohexane-carboxylic) acid was 78.3% of the theory per phenol taken, and the selectivity was 95.7% for the desired product. The synthesis of aminomethyl derivatives of 4-hydroxyphenylcyclohexanecarboxylic acids in the presence of formalin and aniline was also carried out. As a result of aminomethylation, ethyl esters of 4 (4-hydroxy-3-phenylaminobenzyl) cyclohexane- and 4 (4-hydroxy-3-phenylaminobenzyl) -4'-methylcyclohexanecarboxylic acid were obtained. The yields of the target products were 67.3 and 71.7%, respectively, from the theory on taken ether. The structure and composition of the products were determined using IR and 1H NMR spectroscopy. And the purity of the products obtained was studied by chromatographic analysis. Ethyl esters of 4 (4-hydroxy-3-phenylaminobenzyl) cyclohex-ane- and 4 (4-hydroxy-3-phenylaminobenzyl) -4'-methylcyclohexanecarboxylic acid can be used as an antioxidant to diesel fuel and turbine oil T-46.
Key words: phenol, cyclohexanecarboxylic acid ethyl esters, cycloalkylation, formalin, aniline
Для цитирования:
Нагиева М.В. Синтез этиловых эфиров 4(4-гидроксифенил)- и 4'-метил-4(4-гидроксифенил)циклогексанкарбоно-вых кислот и их аминометилированных производных. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2020. Т. 63. Вып. 4. С. 22-27 For citation:
Naghiyeva M.V. Synthesis of ethyl ether of 4(4-hydroxyphenyl)- and 4'-methyl-4(4-hydroxyphenyl)cyclohexancarbonic acids and their aminomethylated derivatives. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. [Russ. J. Chem. & Chem. Tech.]. 2020. V. 63. N 4. P. 22-27
ВВЕДЕНИЕ
Способность ряда органических соединений разлагать органические гидроперекиси без образования свободных радикалов является несомненной предпосылкой того, что они могут быть использованы в смеси с ингибиторами свободных радикалов как термостабилизаторы для полиолефи-нов, антиоксидантов смазочных масел и топлив [1-10].
Производные фенола, имеющие в своей структуре аминные фрагменты, предотвращают процесс «вырожденного разветвления» цепи окисления полимера и в значительной степени усиливают действие антиоксидантов фенольного типа [11-20].
Статья посвящена циклоалкилированию фенола этиловыми эфирами циклогексенкарбоно-вой кислоты, синтезу аминометилированных производных 4-гидроксифенилциклогексанкарбоно-вых кислот в присутствии формалина и анилина.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Получение целевых продуктов осуществляли в две стадии.
I стадия - реакция циклоалкилирования фенола этиловыми эфирами циклогексенкарбоновой кислоты.
Для ее осуществления в качестве исходного сырья использовали свежеперегнанный фенол и этиловые эфиры циклогексенкарбоновой кислоты. В качестве катализатора применяли цеолит^, пропитанный ортофосфорной кислотой.
Этиловый эфир циклогексенкарбоновой кислоты получили взаимодействием дивинила с этиловым эфиром акриловой кислоты по реакции Дильса-Альдера: Ткип. 197 °С; ^20 - 1,4600; Р420 - 0,9911; молекулярная масса - 154.
Этиловый эфир 4-метилциклогексенкар-боновой кислоты получили взаимодействием изопрена с этиловым эфиром акриловой кислоты по реакции Дильса-Альдера: Ткип. 211 °С; nD20 - 1,4610; р420 - 0,9701; молекулярная масса - 168.
Реакцию получения этиловых эфиров 4-гидроксифенилциклогексан карбоновых кислот осуществляли на лабораторной установке периодического действия.
II стадия - реакции аминометилирования этиловых эфиров формалином и анилином.
В качестве исходного сырья использовались этиловые эфиры, формалин и химически чистый анилин (Ткип. - 184 °С, nD20 - 1,5863; р420 - 1,0217; молекулярная масса - 93).
Аминометилированные этиловые эфиры получали взаимодействием п-замещенных фенолов с формальдегидом и анилином в соотношении 1:2:2.
Аминосоединения очищали от алкилфенола переводом их в солянокислую соль. Далее водный раствор солянокислой соли амина обрабатывали концентрированным раствором NH4OH и выделяли свободные аминосоединения. Полученный амин отделяли от воды экстракцией бензолом, затем подвергали ректификации под вакуумом.
После выделения целевых продуктов определялись их физико-химические показатели и подтверждались их структурные формулы.
ИК спектры образцов регистрировали на «ALPHA iQ Furye» (AFR) спектрометре ALPHA (фирма BRUKER Германия) в диапазоне волновых чисел 600-4000 см-1 на кристалле ZnSe.
Спектры :H ЯМР снимали на приборе «BRUKER WP-400» (1H 400 МГц, внутренний стандарт - тетраметилсилан).
Элементный состав синтезированных соединений был определен на анализаторе марки "Leco Eupore B.V." (VOUERSWEG 118-6161 AG GELEEN- NEDERLAND; Postbus 1174-6160 BO GELLEN).
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
I стадия - Взаимодействие фенола с этиловыми эфирами протекает с образованием «-замещенного фенола:
+ /
COOCjH,
сн,
СООС2Н5
СООС2Н5
— '-- СООС2Н5
Рис. 1. Реакции циклоалкилирования фенола этиловыми эфирами цикогексенкарбоновой кислоты Fig. 1. Reactions of cycloalkylation of phenol with ethyl esters of cyclohexenecarboxylic acid
1001
8 90-
(2
о о 80-
X
со
F= 70-
*
ЕГ 60-
О
^ 50-
40-
о
и
-Q
И 30 i
80 90 100 110 120 130
T, oC
(t - 5 ч; фенол:эфир = 1:1; кол.-во кат.-ра - 10%)
а)
100
90
о 80
со
s
е /0
60
з 50
40
л
Я
30
С целью нахождения оптимальных условий, обеспечивающих максимальный выход и требуемый состав продуктов реакции, изучали влияние температуры, продолжительности реакции, молярного соотношения фенола к эфиру и количества катализатора. Схема реакции циклоалкилирования фенола этиловым эфиром циклогексенкарбоновой кислоты приведена на рис. 2.
Из рис. 2 видно, что для осуществления реакции циклоалкилирования фенола этиловым эфиром циклогексенкарбоновой кислоты оптимальными условиями являются: температура 120 °С, продолжительность реакции 5 ч, мольное соотношение фенола к эфиру 1:1 моль/моль и количество катализатора 10% на взятый фенол. При этих условиях выход этилового эфира 4(4-гидроксифенил)цикло-гексанкарбоновой кислоты составляет 74,7% от теории на взятый фенол, а селективность - 93,8% по целевому продукту.
Реакцию циклоалкилирования фенола этиловым эфиром 4-метилциклогексенкарбоновой кислоты осуществляли аналогично. Было установлено, что при оптимальных условиях реакции: температура 110 °С, продолжительность реакции 4 ч, соотношение фенола к эфиру 1:1, количество катализатора 7% выход этилового эфира 4(4-гидрокси-фенил)-4'-метилциклогексанкарбоновой) кислоты составил 78,3% от теории на взятый фенол, а селективность - 95,7% по целевому продукту.
Идентификацию синтезированных этиловых эфиров проводили методами :Н ЯМР и ИК спектроскопии.
(Т - 120 °С; фенол:эфир = 1:1; кол.-во кат.-ра - 10%) б)
2
100 8 90
g 80
S
Щ
S 70
н а
§ 60
0J
U
50 е? 40 И 30
Кол.-во кат.-ра, %
(Т - 120 °С; т - 5 ч; фенол:эфир = 1:1) в)
# 100
S 90 -й
£ 80
Я 30
1:0,5
Фенол:эфир, моль/моль
(Т - 120 °С; т - 5 ч; кол.-во кат.-ра - 10 %) г)
Рис. 2. Зависимости выхода (1) и селективности (2) метилового эфира 4(4-гидроксифенил)циклогексанкарбоновой кислоты от температуры (а), продолжительности реакции (б), мольного соотношения исходных компонентов (в) и количества катализатора (г) Fig. 2. Dependences of yield (1) and selectivity (2) of methyl ester of 4 (4-hydroxyphenyl) cyclohexanecarboxylic acid on temperature (a), reaction time (б), molar ratio of initial components (в) and amount of catalyst (г)
2
4
6
T, ч
5
10
15
70
60
50
40
1:1
1:2
В :Н ЯМР спектре этилового эфира 4(4-гид-роксифенил)-4'-метилциклогексанкарбоновой кислоты наблюдаются следующие сигналы: 5 1,06 ррт триплет СНз (3Н) этильной группы, 5 3,49 ррт квартет ОСН2 (2Н), также синглетный сигнал при 5 2,499 ррт СНз (3Н) группы, связанной с циклогек-сановым кольцом. Протоны циклогексанового кольца (9Н) в основном резонируется в 5 1,58-1,69 (с центром 5 1,64 ррт) в виде мультиплетного сигнала. Мультиплетный сигнал в 5 5,4-5,5 ррт относится к протону гидроксильной группы фенола. Сигналы протонов бензольного ядра (4Н) проявляются в области 5 6,704-7,126 ррт.
В ИК-спектре этилового эфира 4(4-гидрок-сифенил)-4'-метилциклогексанкарбоновой кислоты наблюдали следующие полосы поглощения: деформационные (1375, 1439 см-1) и валентные (2862, 2946 см-1) колебания С-Н связи СНз групп;
Реакцию аминометилирования (II стадия) проводили на лабораторной установке периодического действия при атмосферном давлении.
В результате аминометилирования были получены этиловые эфиры 4(4-гидрокси-з-фенил-аминобензил)циклогексан- и 4(4-гидрокси-з-фе-ниламинобензил)-4'-метилциклогексанкарбоновой кислоты (рис. 3), выходы целевых продуктов составили 67,3 и 71,7%, соответственно, на взятый эфир.
R- -Н; -СН3
Рис.3. Реакция аминометилирования синтезированных эфиров Fig.3. Aminomethylation reaction of synthesized esters
деформационные (1452 см-1) колебания С-Н связи СН2 групп циклогексана; валентные (1612 см-1) колебания С-С связи бензольного кольца; деформационные (1514, 1594 см-1) колебания С-Н связи бензольного кольца; деформационные (751, 829 см-1) колебания С-Н связи замещенного бензольного кольца; валентные (1112 см-1) колебания С-О связи группы С-О-Н фенола; валентные (3401 см-1) колебания Н-О связи фенола; валентные (1732 см-1) колебания С=О связи сложного эфира; валентные (1171, 1205 см-1) колебания С-О связи сложного эфира.
ИК и 1Н ЯМР спектры этилового эфира 4(4-гидроксифенил)-циклогексанкарбоновой кислоты аналогичны предыдущему.
В табл. 1 приведены физико-химические характеристики полученных продуктов.
Таблица1
В спектре 1Н ЯМР этилового эфира 4(4-гид-рокси-з-фениламинобензил)циклогексанкарбоно-вой кислоты присутствуют протоны ароматического ряда (в интервале 5 = 6,6-7,6 ррт), протон гидроксила (в области 5 = 6,4 ррт).
Резонансные сигналы 5 = 3,3-3,7 ррт соответствуют протонам NH-группы. Присоединенный к ароматическому кольцу сигнал протона -СН2 группы наблюдается в области 5 = 5,15 ррт, а син-глет СНз-группы в области 1,20 ррт; СН2-, СН-протоны циклогексанового кольца наблюдаются в виде большого пика мультиплета в области 5 = 1,51,7 ррт.
В ИК спектре этилового эфира 4(4-гид-рокси-з-фениламинобензил)циклогексанкарбоно-вой кислоты бензольное кольцо наблюдается в области 1505, 1590-1608 см-1; валентное колебание
Физико-химические характеристики синтезированных и-замещенных фенолов Table 1. Physico-chemical characteristics of the obtained //-substituted phenols
Ткип. при 5 мм рт.ст. °С Вычислено, %
Структурная формула п 20 По г. 40 Р4 Мол. масса Найдено,%
С Н
,_, __, СООС2Н5 f/ ^v / \l 72,5 71,8 80 7,7
(y<j 173-176 1,4976 1,0365 248
OH
._,H3C . . COOC2H5 СУО 183-187 1,5030 1,0426 262 73,3 72,8 88
1 ' ' \-f OH
=СН - в области 3008, 3026 см"1, гидроксильная группа - в области 1240 и 3100-3505 см"1. С-Н валентное колебание С-Н циклогексанового кольца наблюдается в области 2920-2840 см-1, валентное колебание СН2 в цикле обнаружено в области 1110 и 1345 см-1; СНз-группа наблюдается в области 1370 и 1460 см-1, а МН-группа - в области 1527 см-1.
По аналогичной методике осуществлена реакция аминометилирования этилового эфира
4(4-гидроксифенил)-4'-метилциклогексанкарбоно-вой кислоты формальдегидом и анилином. ИК и :Н ЯМР спектры этилового эфира 4(4-гидрокси-3-фе-ниламинобензил) -4' -метилциклогексанкарбоновой кислоты идентичны первому эфиру.
В табл. 2 приведены физико-химические показатели этиловых эфиров 4(4-гидрокси-3-фе-ниламинобензил)циклогексан- и 4(4-гидрокси-3-фениламинобензил)-4'-метилциклогексанкарбоно-вой кислоты.
Таблица 2
Физико-химические показатели этиловых эфиров 4(4-гидрокси-3-фениламинобензил)циклогексан- и 4(4-
гидрокси-3-фениламинобензил)-4'-метилциклогексанкарбоновой кислоты Table 2. Physico-chemical characteristics of ethyl esters of 4 (4-hydroxy-3-phenylaminobenzyl) cyclohexane- and 4
он Т R Ткип. при 5 мм рт.ст, °С п 20 nD г. 40 Р4 Мол. масса Вычислено, % Найдено,%
С Н N
R 1 1 H 184-187 1,5564 1,0487 353 74,8 74,4 76 7,0 40 3,6
R = -CH3 192-195 1,5620 1,0546 367 74,8 74,4 79 7,3 3,8 3,3
Этиловые эфиры 4(4-гидрокси-3-фенил-аминобензил)циклогексан- и 4(4-гидрокси-3-фе-ниламинобензил)-4'-метилциклогексанкарбоновой кислоты могут быть использованы в качестве анти-оксиданта турбинного масла Т-46
ВЫВОДЫ
Изучены реакции циклоалкилирования фенола этиловыми эфирами циклогексенкарбоновой кислоты в присутствии цеолита^, пропитанного ортофосфорной кислотой, найдены оптимальные условия протекания химической реакции, при которых достигаются максимальные значения выхода (74,7-78,3%) и селективности (93,8-95,7%) целевых продуктов.
В результате аминометилирования п-заме-щенных фенолов анилином и формалином, найдено, что при температуре 80 °С, двухчасовой продолжительности реакции, мольном соотношении п-замещенного фенола к формалину и анилину 1:2:2 выход этиловых эфиров 4(4-гидрокси-3-фе-ниламинобензил)циклогексан- и 4(4-гидрокси-3-фениламинобензил)-4'-метилциклогексанкарбоно-вой кислоты составляет соответственно 67,3 и 71,7% от теории.
5.
ЛИТЕРАТУРА REFERENCES List B. The direct catalytic asymmetric three-component Mannich reaction. J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122. P. 9336-9337. DOI: 10.1021/ja001923x.
Kobut A. Mechanisms of alkylation. Electronic collected materials of X Junior Researchers'Conference. Novopolotsk. 2018. P. 135.
Sad M.E., Padro C.L. Study of the phenol methylation mechanism on zeolites HBEA, HZSM5 and HMCM22. J. Molec. Catal. A. 2010. V. 327. P. 63-72. DOI: 10.1016/j.mol-cata.2010.05.014.
Gonzalez M.A., Resasco D.E.. Reaktion Rathuays in the Liguid Phase alkylation of biomass-derived phenolic compounds. Am. Inst. Chem. Eng. 2015. V. 61. P. 598-609. DOI: 10.1002/aic.14658.
Sun W., Lin H., Zhoub W. Oxidation ortho-amino-methyla-tion of phenols via C-H and C-C bond cleavage. Royal Soc. Chem. 2014. V. 4. P. 7491-7494. DOI: 10.1039/c3ra46373g. Li J., Lou L.L., Yang Y., Hao H., Liu S. Alkylation of phenol with tret-butyl alcohol over dealuminated HMCM-68 zeolites. Micropor. Mesopor. Mater. 2015. N 207. P. 27-32. DOI: 10.1016/j.micromeso .2015.01.003. Saha D., Sanker M., Saha P. Synthesis of sec.-undecyl and sec.-dodecyl phenols as valuable intermediates of non-ionic surfactants. Bangladech J. Sci. Indust. Res. 2014. N 49(2). P. 85-88. DOI: 10.3329/bjsir.v49i2.22001.
Wang L., Yang X.C., Zhang L., Gao Y., Wang Y., Shang Y.
Alkylation of phenol with isopropanol over SAPO-11 zeolites. React. Kinet. Mech. Catal. 2013. V. 109. N 1. P. 213-220. DOI: 10.1007/s11144-013-0554-5.
7
9. Lee D.H., Kwon K.H., Yi C.S. Dehydrative C-H alkylation and alkenylation of phenols with alcohols: Expedient synthesis for substituted phenols and benzofurans. J. Am. Chem. Soc. 2012. V. 134. N 17. P. 7325-7328. DOI: 10.1021/ja302710v.
10. Saha M., Hossain K.M., Ashaduzzaman M J. Alkylation of phenol with olefins in the presence of sulphuric acid. Bangladesh J. Sci. Indust. Res. 2009. V. 44. N 1. P. 131-136. DOI: 10.3329/bjsir.v44i1.2722.
11. Nemati F., Fakhaei A.S., Amoozadeh A., Hayeniaz Y.S. Highly stereoselective synthesis of P-amino ketones via a Mannich reaction catalyzed by cellulose sulfuric acid as a biodegradable, efficient, and recyclable heterogeneous catalyst. Synth. Commun. 2011. V. 41. P. 3695-3702. D0I:10.1080/00397911.2010.520101.
12. Luo F.T., Ravi V.K., Xue C. The novel reaction of ketones with o-oxazoline-substituted anilines. Tetrahedron. 2006. V. 62. P. 9365-9372. DOI: 10.1016/j.tet.2006.07.057.
13. Yue C.B., Yi T.F., Zhu C.B., Liu G. Mannich reaction catalyzed by a novel catalyst under solvent-free conditions. J. Indust. Eng. Chem. 2009. V. 15. P. 653-656. DOI: 10.1016/j.jiec.2009.09.038.
14. Zhong X.L., Gao F., Wang Q. Excited state intramolecular proton transfer of novel conjugated derivatives containing hydroxy and imino groups. Chinese Chem. Lett. 2010. V. 21. P. 1195-1198. DOI: 10.1016/j.cclet.2010.05.032.
15. Padro C.L., Apesteguiia C.R. Gas-phase synthesis of hydroxy-acetophenones by acylation of phenol with acetic acid. J. Catalayst. 2004. V. 226. P.308-320. DOI: 10.1016/j.jcat.2004.05.030.
16. Sheemol V.N., Tyagib., Jasra R.V. Acylation of toluene using rare earth cation exchanged zeolite P as solid acid catalyst. J. Molec. Catal. A: Chem. 2004. V. 215(1-2). P. 201-208. DOI: 10.1016/j.molcata.2004.02.002.
17. Safaei-Ghomi J., Ghasemzadeh M.A. Zinc oxide nanoparti-cle promoted highly efficient one pot three-component synthesis of 2,3-disubstituted benzofurans. Arab. J. Chem. 2013. V. 7. P. 154-159. DOI: 10.1016/j.arabjc.2013.06.030.
18. Ranganatha V.L., Begum A.B., Naveen P. Synthesis, xan-thine oxidase inhibition, and antioxidant screening of benzo-phenone tagged thiazolidinone analogs. Archiv der Pharmazie. 2014. V. 347. P. 1-10. DOI: 10.1002/ardp.201400058.
19. Rajamanickam M., Arumugam P. Heterogeneous acylation of phenol with acetic anhydride over hydrotalcitelike compounds. Kinet. Catal. 2014. V. 55. P. 299-303. DOI: 10.1134/s0023158414030082.
20. Prajapti S.K., Nagarsenkar A., Babu B.N. Tris(pentafluoro-phenyl)borane catalyzed acylation of alcohols,phenols, amines, and thiophenols under solvent-free condition. Tetrahed. Lett. 2014. V. 55. P. 1784-1787. DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.01.124.
Поступила в редакцию 08.07.2019 Принята к опубликованию 04.02.2020
Received 08.07.2019 Accepted 04.02.2020
