CC BY
106
Химическая технология
91
ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
УДК 544.478.1:661.961.62
И.З. Исмагилов, Е.В. Матус, В.В. Кузнецов, М.А. Керженцев, С.А. Яшник,
N. Mota, R.M. Navarro, J.L.G. Fierro, Теряева T.H., З.Р. Исмагилов
АВТОТЕРМИЧЕСКИЙ РИФОРМИГ МЕТАНА:
ЧАСТЬ 2. ВЛИЯНИЕ СОСТАВА НОСИТЕЛЯ НА АКТИВНОСТЬ БИМЕТАЛЛИЧЕСКОГО NiPd КАТАЛИЗАТОРА
Введение
Водород рассматривается в качестве перспективного альтернативного энергоносителя, обладающего высокими экологическими свойствами [1]. Ожидается, что переход мировой экономики на водородные технологии позволит преодолеть экологический и энергетический кризис и обеспечит устойчивое и безопасное развитие мегаполисов. Крупнейшими потребителями (до 90% общего объема производства) водорода являются химическая и нефтеперерабатывающая отрасли промышленности. Основные источники водорода и способы его получения представлены на рис. 1.
В настоящее время крупнотоннажное производство водорода и водородосодержащих продуктов осуществляется в мире путем паровой конверсии природного газа [2]. К другим перспективным способам получения водорода из углеводородного сырья можно отнести парциальное окисление и углекислотную конверсию низших алканов [3,4], дегидроароматизацию метана [5-11] и каталитическое разложение метана в бескислородных условиях [12-14]. Однако наиболее энергетически выгодным процессом конверсии метана является метод автотермического риформинга метана (АТР
СН4) [15-17], поскольку является комбинацией нескольких реакций, протекающих с выделением (1-3) и поглощением (4) тепла [16]:
СН4+ 1/202 —> СО + 2Н2 АН°298= -35.6 kJ тоГ1 (1)
СН4 + 202 С02 + 2Н20
A/T298 K = -802kJmorl (2)
СО + Н20 ^ н2 + со2 А/7°298 к = -41.2 kJ тоГ1 (3)
СН4 + Н2О^ЗН2 + СО A//'298 к = 206.2 kJ тоГ1 (4)
Соответственно, тепловым эффектом этого процесса можно управлять непосредственно, регулируя пропорции подачи метана, кислорода и воды. Для достижения высоких показателей процесса автотермического риформинга метана, а именно, выхода водорода необходима разработка эффективного катализатора. Катализаторы, проявляющие активность в данной реакции, можно разделить на две болыииегруппы: на основе неблагородных металлов (Ni, Со, Си) и на основе благородных металлов (Pd, Pt, Ru, Rh, Ir). Катализаторы на основе благородных металлов обладают рядом преимуществ - активность в низкотемпературной области реакции, устойчивость к окислению ак-
Ископаемое (газ, нефть, уголь) и синтетическое (метанол, этанол и др.) топливо
Биомасса
Неуглеводородные источники (гидриды металлов и неметаллов)
Электрическая энергия
Каталитическая конверсия в Н?-содержащий газ
-► Электролиз воды
Тепловая энергия
Термохимическое и термоэлекгро- 1 химическое разложение воды j
Рис. 1. Основные источники и способы получения водорода [1].
92 И.З.Исмагилов, Е.В.Матус, В.В.Кузнецов, М.А.Керженцев, С.А.Яшник, N. Mota, _________________R.M. Navarro, J.L.G. Fierro, Т.Н. Теряева, З.Р. Исмагилов_____
Рис.2. Влияние состава носителя на активность NiPd катализаторов в реакции АТР СН4. Температурная зависимость конверсии метана (а), выхода Н2 (б).
Рис.З. Стабильность работы NiPd катализаторов в реакции АТР СН4при 850°С. Конверсия метана (а), выход Н2 (б).
данных параметров путем введения модифицирующих добавок в оксидный носитель
тивного компонента, устойчивость к образованию углеродистых отложений. Однако их высокая стоимость делает их использование нерентабельным. В свою очередь катализаторы на основе неблагородных металлов проявляют активность в более высокотемпературной области, менее устойчивы к образованию углеродистых отложений и окислению активного компонента. Для преодоления указанных недостатков предлагается разработка биметаллических катализаторов [18-20], содержащих в своем составе неблагородный и благородный металлы, но отличающихся пониженным содержанием благородного металла (не более 0.5 масс.%).
Актуальной в настоящее время является задача исследования влияния модифицирования носителя на каталитические свойства нанесенных наночастиц активного компонента [21-25]. Поскольку каталитические свойства наночастиц зависят от их размера и формы, которые, в свою очередь, определяются особенностями взаимодействия нанесенного металла и оксидного носителя, рассматривается возможность регулирования
[3, 26-34].
В настоящей работе с целью оптимизации формулы катализатора для процесса АТР СН4 исследована активность NiPd/Ceo.sZro.sCVAbCb и NiPd/La203/Ceo.5Zro.502/Al203 образцов при вариации содержания Ceo.5Zro.5O2 (10-30 масс.%) и La203 (5-20 масс.%) в составе носителя.
Экспериментальная часть Методика синтеза носителей и катализаторов
Ceo.5Zro.5O2/Al2O3 и La2O3ZCeo.5Zro.5O2/Al2O3 носители получали методом совместной пропитки по влагоемкости (у+8)-А1203 носителя (фракция
0.25-0.50 мм) водным раствором смеси солей металлов (нитрат церия Ce(N0)3-6H20, оксихлорид циркония Zr0Cl2-8H20, нитрат лантана La(N03)3-6H20) с заданной концентрацией. Полученные образцы сушили под ИК-лампой, затем прокаливали в муфельной печи при 850°С в течение 6 ч. В обозначении образцов цифры перед оксидом обозначают его массовое содержание в носителе. Например,
Химическая технология
93
lOCeo.5Zro.5O2/Al2O3 означает, что содержание Ceo.5Zro.5O2 составляло 10 масс.%.
NiPd/Ce0.5Zro.502/Al203 и NiPd/La2O3/Ce0.5 Zr0.5O2/Al2O3 катализаторы получали методом совместной пропитки по влагоемкости носителя (Ceo.5Zro.5O2/Al2O3 или La2O3ZCeo.5Zro.5O2/Al2O3) водным раствором смеси солей металлов (нитрат Ni(N03)2-6H20, нитрат палладия Pd(N03)2) с заданной концентрацией. Полученные образцы сушили под ИК-лампой, затем прокаливали в муфельной печи при 500°С в течение 4 ч. Во всех полученных образцах расчетное содержание металлов составляло 10 масс.% Ni и 0.5 масс.% Pd.
Методика исследования активности катализаторов в реакции АТР СН4
Исследование активности катализаторов в реакции АТР СН4 проводили в проточном кварцевом реакторе (внутренний диаметр 14 мм) при атмосферном давлении, температуре 650-950°С и скорости газового потока 200 млм/мин. Мольное соотношение реагентов СН4 : Н20 : 02 : Не в исходной реакционной смеси составляло 1 : 1 : 0.75 : 2.5. Анализ реакционной смеси проводили с помощью масс-спектрометрического
анализатора QMS 300 (Stanford Research Systems, USA). Для предотвращения образования зон перегрева в слое катализатора, образец катализатора (0.5 г) разбавляли (3-SiC (1.5 г, фракция 0.25-0.50 мм). Перед проведением эксперимента катализатор восстанавливали в потоке смеси 30%Н2/Не при 800°С при скорости подачи смеси 100 млм/мин в течение 2 ч. Выход Н2 и СО определяли по следующим формулам:
Yh2 = 100• VН2ВЫХ/(2Vсн4вх + VH2oBX), где Ун2 -выход Н2; %, VH2Bblx скорость потока водорода на выходе из реактора; моль/мин; VCH4BX скорость потока СН4 на входе в реактор, моль/мин; VH2oBX скорость потока Н20 на входе в реактор, моль/мин.
Yco = 100-VcoBb,x / VCH4BX, где Yco выход СО, %, VcoBbIX - скорость потока СО на выходе из реактора, моль/мин; VCH4BX скорость потока СН4 на входе в реактор, моль/мин.
Результаты и их обсуждение Активность NiPd/Ce0.5Zr0.5O2/Al2O3 и NiPd/La203/Ceo.5Zro.502/Al203 катализаторов в реакции АТР СН4
В табл. 1 представлены результаты исследования активности NiPdZCeo.5Zro.5O2/Al2O3 и NiPd/La203/Ce0.5Zro.502/Al203 катализаторов,
отличающихся составом носителя, в реакции АТР СН4 при 850°С. Видно, что катализаторы обеспечивают высокую конверсию метана 90-100%. Выход Н2 и СО составляет 60-70% (табл. 1). Мольное отношение Н2/СО уменьшается с увеличением температуры реакции и составляет 2.5-4.1 при 700-850°С, что указывает на протекание реакции парового сдвига.
Температурная зависимость конверсии метана и выхода Н2 в реакции АТР СН4 для NiPd катализаторов на основе носителей различного состава представлена на рис. 2. Как следует из рис. 2, конверсия метана и выход водорода увеличиваются с увеличением температуры реакции. Наблюдается вариация показателей активности катализаторов в реакции АТР СН4 в зависимости от состава носителя. Выход Н2 при 850°С увеличивается от -55% до -70% с увеличением содержания Ceo.5Zro.5O2 в составе носителя от 10 до 20 масс.%. Аналогичная тенденция наблюдается и при увеличении содержания La203 от 5 до 20 масс.%. NiPdZ2OCeo.5Zro.5O2/Al2O3 и NiPd/20La2O3/10Ce0.5 Zr0.5O2/Al2O3 катализаторы обеспечивают наиболее высокие значения выхода Н2 ~70% при конверсии СН4 -95% и температуре реакции 850°С.
На рис. 3 показаны результаты исследования стабильности работы катализаторов в реакции АТР СН4 при 850°С. Видно, что для обоих образцов конверсия метана монотонно уменьшается с увеличением продолжительности реакции. Данный эффект наиболее выражен для NiPd/10Ceo.5Zro.502/Al2C)3 катализатора: конверсия метана за 24 ч реакции уменьшается от 100 до 65%. Значение выхода водорода существенно изменяется в первые 5 часов реакции, а затем выходит на плато и составляет 40% и 65% для NiPdZlOCeo.5Zro.5O2/Al2O3 и NiPd/20La2O3/lОСе0.5 Zr0.5O2/Al2O3 катализаторов, соответственно.
Взаимосвязь физико-химических и каталитических свойств NiPd/Ce0 5Zr0 502/А1203 и NiPd/La2O3/Ce0.5Zr0.5O2/Al2O3 катализаторов.
Согласно результатам исследований катализаторов методами РФА, ПЭМ и ТПВ Н2, введение ЬагОз в состав носителя приводит к
Таблица 1. Показатели активности NiPd катализаторов на основе носителей различного состава в _________________________________реакции АТР СН4 при 850°С___________________________
Катализатор XcH4 Yh2 0 0 >* H2/CO
N i Pd/1 OCeo.5Zro.5O2/Al2O3 98 57 67 2.4
NiPd/20Ceo.5Zro.502/Al203 93 69 55 3.7
NiPd/30Ceo.5Zro.502/Al203 96 66 63 3.1
NiPd/5La203/10Ceo.5Zro.502/Al203 98 60 66 2.7
NiPd/10Ьа2Оз/1 OCeo.5Zro.5O2/ AI2O3 98 64 73 2.7
NiPd/20La203/10Ceo.5Zro.502/Al203 97 69 66 3.1
94 И.З.Исмагилов, Е.В.Матус, В.В.Кузнецов, М.А.Керженцев, С.А.Яшник, N. Mota, _________________R.M. Navarro, J.L.G. Fierro, Т.Н. Теряева, З.Р. Исмагилов_____
образованию смешанных La-Ni оксидов, уменьшению размера NiO частиц от 11 до 6 нм и увеличению доли ионов Ni2+,
восстанавливающихся в высокотемпературной области. В этой связи, различие в активности и стабильности работы катализаторов могут быть обусловлены различием как размера NiO частиц, так и их окислительно-восстановительных свойств. Одними из основных причин дезактивации катализаторов риформинга
углеводородов являются образование
углеродистых отложений и спекание активного компонента [35]. Установлено, что уменьшение размера NiO частиц приводит к уменьшению скорости зауглероживания катализаторов [35], а наличие сильного взаимодействия металл-носитель повышает устойчивость катализатора к дезактивации в условиях реакции АГР СН4 [17]. По-видимому, эти оба фактора реализуются в NiPd/20La2O3/1 OCeo.5Zro.5O2/Al2O3 каталитической системе, что и обеспечивает ее наилучшие
характеристики в реакции АТР СН4.
Заключение. В настоящей работе с целью оптимизации формулы катализатора для процесса АТР СН4 исследована активность NiPd/Ce0.5Zro.502/Al203 и NiPd/La203/Ceo.5Zro.5 02/А1203 образцов при вариации содержания Ceo.5Zro.5O2 (10-30 масс.%) и La203 (5-20 масс.%) в составе носителя. Установлено, что разработанные катализаторы проявляют высокую активность в реакции АТР СН4: выход Н2 составляет 60-70% при конверсии СН4 90-100% и температуре реакции 850°С. Выявлен оптимальный состав катализатора - NiPd/20La203/10Ceo.5Zr0502/Al203, харак-теризующийся стабильной работой в условиях реакции АТР СН4.
Работа выполнена при поддержке Седьмой рамочной программы Европейского Союза (проект “DEMCAMER”, No. 262840). Авторы выражают благодарность к.х.н. Ушакову В. А., Кра-евской И. Л., Ефименко Т. Я., к.х.н. Герасимову Е.Ю. за помощь в исследовании образцов физикохимическими методами.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Кузык, Б.Н. Россия: стратегия перехода к водородной энергетике / Б.Н. Кузык, Ю.В. Яковец.- М.: Институт экономических стратегий, 2007. - 400 с.
2. Арутюнов, В.С. Окислительные превращения метана. / В.С. Арутюнов, О.В. Крылов.- М.: Наука, 1998.- 361 с.
3. Tsikoza, L.T. The catalytic microreactor for the partial oxidation of methane / L.T. Tsikoza, E.V. Matus, I.Z. Ismagilov, V.V. Kuznetsov, M.A. Kerzhentsev, Z.R. Ismagilov // ISJAEE, 2014.- V. 9.- P. 21-30.
4. Nahar, G. Hydrogen production from simple alkanes and oxygenated hydrocarbons over ceria-zirconia supported catalysts: Review / G. Nahar, V. Dupont // Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2014.- V. 32.- P. 777-796.
5. Ismagilov, Z.R. Direct conversion of methane on Mo/ZSM-5 catalysts to produce benzene and hydrogen: achievements and perspectives/ Z.R. Ismagilov, E.V. Matus, L.T. Tsikoza // Energy Environ. Science, 2008.- V. 1. - P. 526-541.
6. Vasenin, N.T. Effect of thermal treatment on states of molybdenum in Mo/H-ZSM-5 catalyst for methane dehydroaro-matization: ESR and UV-VIS study / N.T. Vasenin, V.F. Anufrienko, I.Z. Ismagilov, T.V. Larina, E. A. Paukshtis, E.V. Matus,
L. T. Tsikoza, M.A. Kerzhentsev, Z.R. Ismagilov. // Top. Catal., 2005.-V. 32 .- P. 61-70.
7. Ismagilov, Z.R. Carbonization and regeneration of Mo/ZSM-5 catalysts for methane dehydroaromatization / Z.R. Ismagilov, L.T. Tsikoza, E.V. Matus, G.S. Litvak, I.Z. Ismagilov, O.B. Sukhova // Eurasian Chem. Technol. J., 2005,- V. 7,- P. 115-121.
8. Matus, E. V. Study of methane dehydroaromatization on impregnated Mo/ZSM-5 catalysts and characterization of na-nostructured Mo phases and carbonaceous deposits / E.V. Matus, I.Z. Ismagilov, O.B. Sukhova, VI. Zaikovskii, L.T. Tsikoza, Z.R. Ismagilov, J.A. Moulijn // Ind. Eng. Chem. Res., 2007,- V. 46,- P. 4063-4074.
9. Matus, E. V. Peculiarities of dehydroaromatization of CH4-C2H6 and CH4 over Mo/ZSM-5 catalysts / E.V. Matus, O. B. Sukhova, I.Z. Ismagilov, L.T. Tsikoza, Z.R. Ismagilov // React. Kinet. Catal. Lett., 2009.- V. 98.- P. 59-67.
10. Ismagilov, Z.R. Methane conversion to valuable chemicals over nanostructured Mo/ZSM-5 catalysts / Z. R. Ismagilov, E. V. Matus, M. A. Kerzhentsev, L. T. Tsikoza, I. Z. Ismagilov, K. D. Dosumov, A. G. Mustafin // Petrol. Chem., 2011.-V. 51.-P.174 -186.
11. Tsikoza, L.T. The catalytic microreactor for the partial oxidation of methane / L.T. Tsikoza, E.V. Matus, I.Z. Ismagilov, V.V. Kuznetsov, M.A. Kerzhentsev, Z.R. Ismagilov // ISJAEE, 2014,- V. 9,- P. 21-30.
12. Avdeeva, L.B. Iron-containing catalysts of methane decomposition: accumulation of filamentous carbon / L.B. Avdeeva, T.V. Reshetenko, Z.R. Ismagilov, V.A. Likholobov // Appl. Catal. A: General., 2002.- V.228. - P.53-63.
13. Reshetenko, T.V. Catalytic filamentous carbons-supported Ni for low-temperature methane decomposition / T.V. Reshetenko, L.B. Avdeeva, Z.R. Ismagilov, A.L. Chuvilin, V.F. Fenelonov//Catal. Today, 2005.-V. 102-103.- P. 115-120.
14. Abbas, H.F. Hydrogen production by methane decomposition: A review / Abbas, H.F., Daud W.M.A.W. // Intern. Journal of Hydrogen Energy, 2010.- V. 35.- P. 1160-1190.
15. Ismagilov, I.Z. Nanoscale control during synthesis of Me/La203, Me/CexGd|_xOy and Me/CexZr!_xOy (Me = Ni, Pt, Pd, Rh) catalysts for autothermal reforming of methane / I.Z. Ismagilov, E.V. Matus, V.V. Kuznetsov, N. Mota, R.M. Navarro,
M. A. Kerzhentsev, Z.R. Ismagilov, J.L.G. Fierro // Catal. Today, 2013.- V. 210.- P.10-18.
16. Ayabe, S. Catalytic autothermal reforming of methane and propane over supported metal catalysts / S. Ayabe, H. Omoto, T. Utaka, R. Kikuchi, K. Sasaki, Y. Teraoka, K. Eguchi //Appl. Catal., A: Gen., 2003.- V. 241,- P. 261-269.
Химическая технология
95
17. Takeguchi, Т. Autothermal reforming of methane over Ni catalysts supported over Ca0-Ce02-Zr02 solid solution / T. Takeguchi, S.N. Furukawa, M. Inoue, K. Eguchi // Appl. Catal., A: Gen., 2003.- V. 240.- P. 223-233.
18. Li, D. Methane reforming to synthesis gas over Ni catalysts modified with noble metals / D. Li, Y. Nakagawa, K. Tomishige//Appl. Catal., A: Gen., 2011.-V. 1-2.-P. 1-24.
19. Ismagilov, I.Z. Hydrogen production by autothermal reforming of methane: effect of promoters (Pt, Pd, Re, Mo, Sn) on the performance of Ni/La203 catalysts / I.Z. Ismagilov, E.V. Matus, V.V. Kuznetsov, N. Mota, R.M. Navarro, S.A. Yashnik, I.P. Prosvirin, M.A. Kerzhentsev, Z.R. Ismagilov, J.L.G. Fierro// Appl. Catal., A: Gen., 2014.- V. 481C.- P.104-115.
20. Profeti, L.P.P. Production of hydrogen via steam reforming of biofuels on Ni/Ce02-Al203 catalysts promoted by noble metals / L.P.P. Profeti, E.A. Ticianelli, E.M. Assaf// Int. J. Hydrogen Energy, 2009.- V. 34,- P. 5049-5060.
21. Ismagilov, Z.R. Application of plasma spraying in the preparation of metal-supported catalysts / Z.R Ismagilov, O.Yu Podyacheva, O.P Solonenko, V.V Pushkarev, V.I Kuz'min, V.A Ushakov, N.A Rudina // Catal. Today, 1999.- V. 51.- P. 411-417.
22. Ismagilov, Z. Porous aluminaas a support for catalysts and membranes. Preparation and study / Z. Ismagilov, R. Shkrabina, N. Koryabkina, A. Kirchanov, H. Verinda, P. Pex// React. Kinet. Catal. Lett., 1997.- V. 60.- P. 225-231.
23. Koryabkina, N.A. Influence of the method of alumina modification on formation of low-temperature solid solutions in magnesia—alumina systems / N.A. Koryabkina, Z.R. Ismagilov, R.A. Shkrabina, E.M. Moroz, V.A. Ushakov // Appl. Catal., 1991,- V. 72,- P.63-69.
24. Sazonova, N.N. Relationship between sulphur dioxide oxidation and selective catalytic no reduction by ammonia on V205-Ti02 catalysts doped with W03 and Nb205 / N.N. Sazonova, L.T. Tsykoza, A.V. Simakov, G.B. Barannik, Z.R. Ismagilov // Reac. Kinet. Catal. Lett., 1994,- V. 52,- P. 101-106.
25. Glazneva, T.S. Synthesis and characterization of mesoporous silica thin films as a catalyst support on a titanium substrate / T.S. Glazneva, E.V. Rebrov, J.C. Schouten, E.A. Paukshtis, Z.R. Ismagilov // Thin Solid Films, 2006.- V. 515,- P. 6391-6394.
26. Sugisawa, M. Effects of La addition to Ni/Al203 catalysts on rates and carbon deposition during steam reforming of n-dodecane / M. Sugisawa, K. Takanabe, M. Harada, J. Kubota, K. Domen // Fuel Proc. Tech., 2011.- V. 92.- P. 21-25.
27. Abreu, A.J. Ni catalyst on mixed support of Ce02-Zr02 and A1203: effect of composition of Ce02-Zr02 solid solution on the methane steam reforming reaction/A.J. Abreu, A.F. Lucredio. E.M. Assaf //Fuel Proc.Tech., 2012.-V. 102,- P. 140-145.
28. Zhang Z. Carbon dioxide reforming of methane to synthesis gas over Ni/La203 catalysts / Z. Zhang, X.E. Verykios //Appl. Catal., A: Gen., 1996.-V. 138.- P. 109-133.
29. Tsipouriari V.A. Kinetic study of the catalytic reforming of methane with carbon dioxide to synthesis gas over Ni/La203 catalyst / V.A. Tsipouriari, X.E. Verykios // Catal. Today, 2001.- V. 64,- P. 83-90.
30. Roh, H.-S. Methane-reforming reactions over Ni/Ce-ZrO2/0-Al2O3 catalysts / Roh, H.-S., K.-W. Jun, S.-E. Park // Appl. Catal., A: Gen., 2003,- V. 251,- P. 275-283.
31. Profeti, L.P.P. Hydrogen production by steam reforming of ethanol over Ni-based catalysts promoted with noble metals / L.P.P. Profeti, J. A.C. Dias, J.M. Assaf, E.M. Assaf// J. Power Sources, 2009.-V.I 90.-P. 525-533.
32. Eltejaei, H. Methane dry reforming on Ni/Ce0 75Zr0 2502-MgAl204 and Ni/Ce0 75Zr0 2502-y-alumina: Effects of support composition and water addition / H. Eltejaei, H.R. Bozorgzadeh, J. Towfighi, M.R. Omidkhah, M. Rezaei, R. Zanganeh, A. Zamaniyan and A.Z. Ghalam // Int. J. Hydrogen Energy, 2012.- V. 37,- P. 4107-4118.
33. Navarro, R.M. Hydrogen production by oxidative reforming of hexadecane over Ni and Pt catalysts supported on Ce/La-doped A1203 / R.M. Navarro, M.C.A. lvarez-Galvan, F. Rosa, J.L.G. Fierro // Appl. Catal., A: Gen., 2006.- V. 297.- P. 60-72.
34. Yue, B. Study of the methane combustion and TPR/TPO properties of Pd/Ce-Zr-M/Al203 catalysts with M = Mg, Ca, Sr, Ba / B. Yue, R. Zhou, Y. Wang, X. Zheng // J. Mol. Catal., A: Chem., 2005.- V. 238.- P. 241-249.
35. Christensen, K.O. Effect of supports and Ni crystal size on carbon formation and sintering during steam methane reforming / K.O. Christensen, D. Chen, R. Lodeng, A. Holmen // Appl. Catal., A: Gen., 2006.- V. 314,- P. 9-22.
Авторы статьи
Исмагилов Ильяс Зинферович, к.х.н., н.с. ИК СО РАН, e-mail: iismagil@catalysis.ru
Яшник
Светлана Анатольевна, к.х.н., с.н.с. ИК СО РАН, e-mail: yashnik@catalysis.ru
Матус
Екатерина Владимировна, к.х.н., н.с. ИК СО РАН, e-mail: matus@catalysis.ru
Mota Noelia Personal Instituto de Catalisis у Petroleoquimica e-mail:
noelia.mota@icp.csic.es
Кузнецов Вадим Владимирович, м.н.с. ИК СО РАН, e-mail: vadimk@catalysis.ru
Navarro Rufino Manuel Jefe de departamento Instituto de Catalisis у Petroleoquimica e-mail: r.navarro@icp.csic.es
Керженцев Михаил Анатольевич, к.х.н., с.н.с. ИК СО РАН, e-mail: та k@catalvsis.ru
Fierro Jose Luis Garcia Jefe de grupo Instituto de Catalisis у Petroleoquimica e-mail: ilgfierro@icp.csic.es
Исмагилов Зинфер Ришатович, чл.-корр. РАН, д.х.н., зав. каф. углехимии, пластмасс и ИЗОС КузГТУ, зав. лаб. ИК СОРАН, дир. ИУХМ СО РАН, e-mail: IsmagilovZR@iccms.sbras.ru
Теряева Татьяна Николаевна д.х.н., проф. каф.углехимии, пластмасс и инженерной защиты окружающей среды КузГТУ e-mail: tnt.tppm@kuzstu.ru
