CC BY
11A.A. Воронина, A.C. Вашурин, H.A. Литова, M.B. Шепелев, С.Г. Пуховская
АССОЦИАЦИЯ СУЛЬФОПРОИЗВОДНЫХ ФТАЛОЦИАНИНА Со(И) И Cu(II) В ПРИСУТСТВИИ КРЕАТИНИНА
(Ивановский государственный химико-технологический университет) e-mail: [email protected]
В работе рассмотрен вопрос ассоциативного состояния комплексов Co(II) и Си(II) с тетрасульфофталоцианином в водных растворах. Добавление амбидентатного лиганда - креатинина к раствору Со(П)тетрасульфофталоцианина приводит к образованию димера сэндвичевого типа за счет координации креатинина двумя макроцикличе-скими молекулами. Для комплексов С и (II) с тетрасульфофталоцианином наблюдается только образование монолигандных молекулярных комплексов с креатинином
Ключевые слова: фталоцианин, водный раствор, ассоциация, молекулярный комплекс, креатинин
Современный уровень развития супрамо- фталоцианина для дополнительного лиганда. К лекулярной химии позволяет получать материалы настоящему времени накоплен огромный экспе-с широким набором практически полезных риментальный материал по равновесиям экстрасвойств, среди которых каталитические, фото- координации, однако большинство эксперимен-вольтаические, биологические, сенсорные и др. тальных данных получено в органических раство-[1]. Такие материалы состоят из молекулярных ригелях слабокоординирующей природы [12-14]. агрегатов, которые могут быть выделены отдель- В литературе достаточно обширно освещен во-но. Среди химических веществ, способных фор- прос самоассоциации металлофталоцианинов мировать супрамолекулярные системы интерес- [2,15-18], но практически отсутствуют работы по ными представляются металлокомплексы фтало- ассоциации в присутствии амбидентатных лиган-цианинов. У соединений данного класса есть мно- дов. Известно, что образование молекулярных ан-го уникальных химических (стабильность, про- самблей с полидентатными лигандами коренным стота синтеза, широкие возможности химической образом может изменять свойства макрогетеро-модификации) и физических (широкий спектраль- циклических молекул, в том числе и форму ассо-ный диапазон поглощения, флуоресценция, фото- циативного состояния металлофталоцианинов в вольтаика) свойств [2-3]. растворе [19].
В настоящей работе рассматриваются ас- В данной работе рассмотрено влияние ко-
социаты водорастворимых металлокомплексов ординации креатинина на ассоциативное состоя-
фталоцианинов, которые обладают потенциальной ние металлокомплексов тетрасульфофталоциани-
каталитической активностью при окислении мер- на в воде.
каптанов ^ [4-6]. Процессы межмолекулярного ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
взаимодеиствия фталоцианиновых молекул ока-
ские свойства, т.к. известно, что механизм катали- нина синтезированы и очищены по известным ме-тического действия в присутствии водораствори- тодикам [20-21]. мых ассоциатов металлофталоцианинов сводится H3OS
M = Co (Co(SO3H)4Pc M = Cu (Cu(SO3H)4Pc
SO3H
Их состав и структура подтверждены методами электронной спектроскопии поглощения (ЭСП), ИК спектроскопии, элементного анализа.
Коммерческий препарат 2-амино-1-метил-1Н-имидазол-4-ол (креатинин) Merck, Германия использовали без дополнительной очистки. В работе использовали бидистилированную, дегазированную воду.
Квантово-химические расчеты проводили в программе HyperChem Professional 8.0.8 методом РМЗ.
Процессы экстракоординации исследовали спектрофотометрическим методом. Электронные спектры поглощения регистрировали на двухлу-чевом спектрофотометре Shimadzu UV 1800. Исследования проводили при 298,15 К в кварцевых кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм, помещенных в термостатируемую ячейку.
Количество присоединившихся лигандов определяли логарифмическим методом Бента-Френча [24] по величине тангенса угла наклона графических зависимостей lg[(А0 - Ар)/(Ар - Ак)\ -от lgcL, (где здесь cL - равновесная концентрация экстралиганда, А0, Ар иАк - начальное, равновесное и конечное значение оптической плотности раствора соответственно.
Расчет констант устойчивости экстракомплексов проводили по уравнению (1):
. а)
* МРс ■ L
Равновесная концентрация экстракомплекса рассчитывалась как:
о
А0 А
(2)
здесь Сьмрс ~ равновесная концентрация ЬМРс, с°мрс — исходная концентрация ЬМРс.
Концентрацию свободного лиганда определяли по уравнению:
А-Л
_ о о
Ст Ст ^АЛ
(3)
к>=-
а-Л
Л А
(5)
ИК спектры образцов регистрировали в таблетках КВг на ИК-Фурье-спектрофотометре Avatar 360 FT-IR ESP в частотном диапазоне 400 -4000 см-1. В ИК спектре (рис.1) интенсивные полосы при 700, 1032-1035, 1192-1197 см"1 обусловлены наличием в молекуле сульфогрупп. Поглощение в области 839-855 обусловлено колебаниями С-Н 1,2,4 трехзамещенных ядер бензола присоединенных к порфиразиновому кольцу. ИК спектры совпадают с данными литературы [22-23].
T, % 105100959085807570-
65
1800 1600 1400 1200
1000
800
600
400
С учетом уравнений 2 и 3 уравнение для расчета константы устойчивости примет вид: Ку = [(А0 - Ар)/(Ар - Ак)]1[с\ - С°мрс-(А0 - Ар) : :(А0-АК)], (4)
Исследование проводили в условия стократного избытка лиганда по отношению к метал-лофталоцианину, поэтому равновесную концентрацию экстралиганда полагали равной его исходной концентрации, что упрощало процедуру вычисления Ку:
Рис. 1. ИК спектр Co(S03H)4Pc Fig. 1. IR spectrum of Co(S03H)4Pc
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Как правило, экстракоординация моноден-татных молекулярных лигандов комплексами ме-таллофталоцианинов в растворах обратима и сопровождается образованием моно- или билиганд-ных комплексов [12]. Особенностью креатинина является наличие нескольких реакционных центров отличающихся по электроно до норной силе. Кроме того креатинин в растворах может присутствовать в виде равновесной смеси таутомеров [25-27]:
СНз СН3
>=NH - ^ [ ^NH2
О
О
N
H
I
II
с примерно равным содержанием изомеров I и II. Предварительный оценочный расчет показал, что изомер I на иминном атоме азота имеет заряд -0,153, на аминном атоме азота 0,025, а на кислороде -0,327. В то время как таутомер II на азоте аминного типа имеет положительный заряд 0,121, на азамостике -0,278, а на атоме кислорода -0,285. Данный расчет приводит к выводу о том, что в качестве донорного атома у креатинина выступает не азот, а кислород, причем наибольшая вероят-
V. cm
ность существования характерна для таутомернои формы I. Эти выводы подтверждены 1Н ЯМР исследованием татутомерного состояния креатинина в водном растворе, 5 м.д.: 2,94(-СИ3), 3.96 (=КИ), 4,69 (-N11).
Концентрационная зависимость ЭСП водных растворов исследуемых металлофталоциани-нов не подчиняется закону Ламберта—Бугера— Беера. На рис. 2 показано изменение в ЭСП при разбавлении водных растворов (Со(803Н)4Рс и Си(803Н)4Рс. Это согласуется с имеющиеся в литературе данными [28-31] по ассоциации метал-лофталоцианинов в водно-органических смесях и свидетельствует о том, что сульфопроизводные фталоцианинов в диапазоне концентраций от 2-10-7 до 2-10"4 моль/л находятся в виде равновесной смеси мономерной и ассоциированной форм. Установлено, что в растворе присутствуют как ди-меры, так и ассоциаты более высоко порядка. Ди-мерные формы макроциклов поглощают в области 615-630 нм, а мономерные (^-полоса) — при 660675 нм [2-3].
Известно, что Со(803Н)4Рс в водных растворах формирует 71-71 димеры, за счет перекрывания 71-электронных облаков двух макроцикличе-ских молекул. В работах [17, 32] показано, что формирование л-л димеров значительно ограничивает доступность катиона металла с одной стороны, и в тоже время приводит к перераспределению л-электронной плотности Со(803Н)4Рс молекул, входящих в состав ассоциата. По-видимому, данное перераспределение способствует координации органического основания не внутри л-л ди-мера, а снаружи, что в свою очередь может привести к диссоциации димера.
Полученная зависимость ЭСП водного раствора от концентрации макроцикла (рис. 2) для комплексов Си(803Н)4Рс не линейна. Это дает основания предполагать, что Си(803Н)4Рс в водном растворе находится преимущественно в виде ассоциированной формы. Изменение соотношения интенсивностей поглощения мономерной и ди-мерной при разбавлении водного раствора Си(803Н)4Рс остается практически неизменным, что свидетельствует о стабильности димера.
При титровании водного раствора Со(803Н)4Рс (с=5-10"5/моль/л) креатинином наблюдаются спектральные изменения (рис. 3) отражающие протекание двух взаимозависимых процессов - диссоциации димеров (6) и образования монолигандного молекулярного комплекса (7):
2МРс:
t(MPc)
MPc + Li
±MPcL
(6) (7)
2,8 2,4 a 2,0 1,6 1,2 0,8 0,4
0,0
500
2,0 1,8 1,6 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0
680 720 X, nm
Рис. 2. Изменение в ЭСП при разбавлении водных растворов (с = 2-10~4 до 2-Ю"7 моль/л): а - Co(S03H)4Pc, б - Cu(S03H)4Pc Fig. 2. Change in UV-Vis at dilution of water solutions (с = 2-10"4 до 2-10"7 mol/1) ofa- Co(S03H)4Pc, б - Cu(S03H)4Pc
Константы образования молекулярных комплексов металлофталоцианинов с креатинином определяли на основании данных ЭСП на двух длинах волн (убывающей и возрастающей) согласно [37-40].
Увеличение интенсивности поглощения О-полосы (/,,„„, =668 нм) Co(S03H)4Pc и ее батохром-ный сдвиг позволяют однозначно заключить, что в растворе присутствуют мономерные формы фталоцианинов. Наиболее вероятным представляется существование мономерных форм Co(S03H)4Pc в виде экстракомплекса с креатинином (Ку = 8700 ±300 л/моль), нельзя при этом исключать присутствие некоторого количества макроцикла в свободном состоянии.
Интересные спектральные изменения наблюдаются в спектральной области 550-650 нм. Интенсивность полосы поглощения димерной формы Co(S03H)4Pc (/,,„„,=630 нм), при увеличе-
нии концентрации креатинина в растворе, уменьшается, при этом при достижении мольного соотношения фталоцианин:креатинин 1:100 наблюдается появление новой полосы в области 611 нм, характеризующей появление нового типа димера, аналогичные спектральные изменения наблюдали авторы [16,41] для водно-органических растворов Со(80зН)4Рс при титровании 1,4-диазабицикло-[2.2.2] октаном.
A
2,4 п 2,2 2,0 1,8 1,6 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0
611 nm
500 550
M\A/<Ap-AJ)
600 650 X, nm
700
750
-2
/
Однако нельзя исключать возможности образования сэндвичевых ассоциатов более высокого порядка, но при этом следует учитывать, что образование ассоциатов с числом фталоцианино-вых молекул более пяти термодинамически нецелесообразно [15-17,28-30,36,41].
При титровании водного раствора Cu(S03H)4Pc (рис. 4) наблюдаются спектральные изменения характерные для одновременного протекания процессов (6) и (7). Происходит увеличение интенсивности поглощения Q полосы в области 665 нм и уменьшение интенсивности полосы димерной формы Си(80зН)4Рс. В растворе образуются мономолекулярные комплексы Си(80зН)4Рс с креатинином (Ку = 180 ± 4 л/моль). Координация только одной молекулы креатинина на катионе меди подтверждается прямолинейностью зависимости lg[(А0 - Ар)/(Ар - AJ] =f(lgcL).
0,8 0,70,60,5 0,4 0,30,2 0,1 -
0,0
500
600 , 700
X, nm
800
-5,0 -4,5 -4,0 -3,5 -3,0 -2,5 -2,0 -1,5 -1,0 ig(cL)
Рис. 3. Изменения в ЭСП водного раствора Co(S03H)4Pc (с =
5 ТО"5 моль/л) при титровании креатинином Fig. 3. Change in UV-Vis for water solution of Co(S03H)4Pc (c = 5T0"5 mol/1) at creatinine titration
При достижении данного мольного отношения, вероятно, происходит координация молекулярного комплекса свободной молекулой ме-таллофталоцианина через второй реакционный центр координированной молекулы креатинина, с образованием димера сэндвичевого типа, стабильность которого дополнительно обеспечивается водородными связями между протонами креатинина и внутрициклическими атомами азота Co(SO3H)4Pc.
-5,0 -4,5 -4,0 -3,5 -3,0 -2,5 -2,0 -1,5 -1,0
lg(CL)
Рис. 4. Изменения в ЭСП водного раствора Cu(S03H)4Pc (с =
5-10"5 моль/л) при титровании креатинином Fig. 4. Change in UV-Vis for water solution of Cu(S03H)4Pc (c =
5 TO"5 mol/1) at creatinine titration
Константа димеризации Cu(S03H)4Pc в воде
(Ко™. = 2,74-Ю7 л/моль), рассчитанная по методике.
описанной в [28,37-38,42], коррелирует с литературными данными по димеризации Cu(S03H)4Pc в водно-спиртовых средах [42], что указывает на схожесть типов образующихся димеров.
Следует отметить, что для комплексов Cu(S03H)4Pc полного смещения ассоциативного равновесия в сторону мономерных форм макроцикла достичь не удается, что объясняется сильным 71-71 взаимодействием двух макроциклических комплексов меди [43-44], которое препятствует не только координации молекулы креатинина, но и взаимодействию ассоциата с молекулярным комплексом. Этот факт определяет высокую стабильность 71-71 димера Cu(S03H)4Pc и является объяснением невозможности образования сэндвичевого димера даже при 100-кратном мольном избытке креатинина.
Кроме того, отличие координационного взаимодействия между Cu(S03H)4Pc и Co(S03H)4Pc с креатинином объясняется возможностью катиона кобальта, входящего в состав фталоцианиновой молекулы, вступать как в прямое, так и в обратное 7Г-дативное взаимодействие с лигандом, что в свою очередь способствует стабилизации экстракомплекса. Катион меди, имеющий заполненный ¿/-электронный уровень в составе металлопорфи-рина жестко зафиксирован четырьмя ковалентны-ми связями и способен принимать один дополнительный лиганд за счет донорно-акцепторного взаимодействия образуя малоустойчивый экстракомплекс. Также следуя теоретическим представлениям о строении металлокомплексов фталоциа-нинов, выявленный факт объясним уменьшением размера координационной полости Cu(S03H)4Pc по сравнению с Co(S03H)4Pc, что характеризует образование более прочных а- и 7i-связей катиона меди с макроциклом и большей компенсацией остаточного положительного заряда на центральном катионе. Это понижает способность катиона металла к донорно-акцепторному взаимодействию с электронодонорными лигандами.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ, грант № 13-03-00615.
ЛИТЕРАТУРА
1. Стид Дж.В., Этвуд Дж.Л. Супрамолекулярная химия. М.: Академкнига. 2007. 480 е.;
Steed J.W., Atwood J.L. Supramolecular chemistry. N.Y.: John Wiley & Sons Ltd. 2005. 500 p.
2. Snow A.W. Phthalocyanine aggregation. In Porphyrin Handbook. Ed. Kadish K., Smith K., Guilard R. Elsevier Science. 2003. V. 17. P. 129-177.
3. Thordarson P., Nolte R.J.M., Rowan A.E. Self-assembly of chiral phthalocyanines and chiral crown ether phthalo-cyanines. In Porphyrin Handbook. Ed. Kadish K., Smith K., Guilard R. Elsevier Science. 2003. V. 18. P. 281-301.
4. Батурин A.C., Бадаукайте P.A., Футерман H.A., Пу-ховская С.Г., Шапошников Г.П., Голубчиков О.А. // Нефтехимия. 2013. Т. 53. № 3. С. 221-225;
Vashurin A.S., Badaukaite R.A., Futerman N.A., Pukhovskaya S.G., Shaposhnikov G.P., Golubchikov O.A. // Petroleum Chemistry. 2013. V. 53. N 3. P. 197-200.
5. Bedioui F., Griveau S., Nyokong T., Appleby A. J., Caro C., Gulppi M., Ochoa G., Zagal J. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2007. V. 9. P. 3383-3396.
6. Kimura M., Yama guchi Y., Koyama T. // J. Porphyrins Phthalocyanines. 1997. V. l. N 4. P. 309-313.
7. Fisher H., Schulz-Ekloff G., Wohrle D. // Chem. Eng. Technol. 1997. V. 20. P. 624-632.
8. Hoffmann M.R., Hong A.P.K. // The Science of The Total Environment. 1987. V. 64. P. 99-115.
9. Борисенкова C.A. // Нефтехимия. 1991. Т. 31. № 3. С. 391-408;
Borisenkova S.A. // Neftekhimiya. 1991. V. 31. N 3. P. 391-408 (in Russian).
10. Nishinaga A., Tomita H. // J. Molec. Catal. 1980 V. 7. P. 179-199.
11. Hoffmann M.R., Lim B.C.H. // Environ. Sci. Tehnol. 1979. V. 13. P. 1406-1413.
12. Березин Б.Д., Койфман О.И. // Успехи химии. 1980. Т. 49. С. 2389-2417;
Berezin B.D., Koifman O.I. // Uspekhi Khimii. 1980. V. 49. P. 2389-2417 (in Russian).
13. Ford P. C., Bourassa J., Miranda K., Lee B., Lorkovic I., Boggs S., Kudo S., Laverman L. // Coord. Chem. Rev. 1998. V. 171. P. 185-202.
14. Konarev D.V., Khasanov S.S., Lyubovskaya R.N. // Coord. Chem. Rev. 2014. V. 262. P. 16-36.
15. Лебедева Н.Ш., Петрова O.B., Вьюгин А.И., Майзлиш
B.Е., Шапошников Г.П. // Оптика и спектроскопия. 2003. Т. 94. № 6. С. 974-977;
Lebedeva N.Sh., Petrova O.V., V'yugin A.I., Maizlish V.E., Shaposhnikov G.P. // Optics and Spectroscopy. 2003. V. 94. N 6. P. 924-927.
16. Lebedeva N.Sh., Kumeev R.S., Al'per G.A., Parfenyuk E.V., Vashurin A.S., Tararykina T.V. // J. Solut. Chem. 2007. V. 36. N 6. P. 793-801.
17. Lebedeva N.Sh., Pavlycheva N.A., Petrova O.V., Vyugin АЛ., Kinchin A.N., Parfenyuk E.V., Mayzhlish V.E., Shaposhnikov G.P. // Mendeleev Commun. 2003. N 5. P.237-238 (in Russian).
18. Schutte W.J., Sluyters-Rehbach M., Sluyters J.H. // J. Phys. Chem. 1993. V. 97. P. 6069-6073.
19. Landa K., Kubato P., Mosingera S., Wagnerova D.M. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1998. V. 119. P. 47-52.
20. Шапошников Г.П., Майзлиш B.E., Кулинич В.П. Модифицированные фталоцианины и их структурные аналоги. М.: Красанд. 2012. 480 е.;
Shaposhnikov G.P., Maizlish V.E., Kulinich V.P. Modified phthalocyanines and their structural analogues. M.: Krasand. 2012. 480 p. (in Russian).
21. Кулинич В.П., Шапошников Г.П., Горелов B.H., Черняева Е.А. // Журн. общ. химии. 2006. Т. 76. № 8.
C. 1387-1392;
Kulinich V.P., Shaposhnikov G.P., Gorelov V.N., Cher-nyaeva Е.А. // Russ. J. Gen. Chem. 2006. V. 76. N 8. P. 1331-1336.
22. Сидоров A.H., Котляр И.П. // Оптика и спектроскопия. 1961. Т. 11. №2. С. 175-184;
Sidorov A.N., Kotlyar I.P. // Optics and Spectroscopy. 1961. V. 11.N2. Р. 92-101.
23. Przywarska - Boniecka Н. // Rocz. Chem. 1967. V. 41. P. 1703-1709.
24. Bent H.E., French C.L. // J. Am. Chem. Soc. 1941. V. 63. P. 568-572.
25. Craw J.S., Greatbanks S.P., Hillier I.H., Harrison M.J., Burton N.A. // J. Chem. Phys. 1997. V. 106. P. 6612-6617.
26. Gao J., Hu Y., Li S., Zhang Y., Chen X. // J. Chem. Phys. 2013. V. 410. P. 81-89.
27. Батурин A.C., Пуховская С.Г., Воронина A.A., Ce-мейкин А. С., Голубчиков О.А. // Макрогетероциклы. 2013. Т. 6. №3. С. 257-261;
Vashurin A.S., Pukhovskaya S.G., Voronina А.А., Semeykin A.S., Golu belli kov O.A. // Macroheterocycles. 2013. V. 6. N 3. P. 257-261 (in Russian).
28. Cruen L. C., Blagrove R. // Aust. J. Chem. 1973. V. 26. P. 319-323.
29. Лебедева Н.Ш., Павлычева H.A., Вьюгин А.И., Давыдова О.И., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П. // Журн. общ. химии. 2005. Т. 75. № 4. С. 638-633;
Lebedeva N.Sh., Pavlycheva N.A., V'yugin A.I., Davydova O.I., Maizlish V.E., Shaposhnikov G.P. // Rus. J. Gen. Chem. 2005. V. 75. N 4. P. 645-650.
30. Lebedeva N.Sh., Petrova O.V., Vyugin A.I., Maiyzhlish V.E., Shaposhnikov G.P. // Thermochimica Acta. 2004. V.417.N l.P. 127-132.
31. Show A.W. Phthalocyanine Aggregation. In The Porphyrin Handbook. V. 17 Phthalocyanines: Properties and Materials.: Academic Press - Spring. 2003. V. 17. Chp.109. 129-176 p.
32. Griffiths J., Schofield J., Wainwright M., Brown S.B. //
Dyes and Pigments. 1997. V. 33. P. 65-78.
33. Kano K., Minamizono H., Kitae T., Negi S. // J. Phys. Chem. 1997. V. 101. P. 6118-6124.
34. Shelnutt J.A. // J. Phys. Chem. 1984. V. 88. P. 4988-4992.
35. Alden R.G., Ondrias M.R., Shelnutt J.A. // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 691-697.
36. Lebedeva N.Sh., Pavlycheva N.A., Petrova O.V., Parfenyuk E.V // J. Porphyrins Phthalocyanines. 2005. V. 9. N 4. P. 240-247.
37. Anderson H.L., Hunter C.A., Meah M.N. Sanders J.K.M. // J. Amer. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 5780-5789.
38. Hunter C.A., Meah M.N. Sanders J.K.M. // J. Amer. Chem. Soc. 1990. V. 112. P.5773-5780.
39. Bonar-Low R.P., Sanders J.K.M. // J. Chem. Soc. Far. Trans. 1995. N 1. P. 3085-3096.
40. Mak C.C., Bampos N., Sanders J.K.M. // Angew. Chem. 1998. V. 37. P. 3020-3023.
41. Abel E.W., Pratt J.M., Whelan R. // J.C.S. Dalton. 1976. P. 509-512.
42. Blagrove R.J., Gruen L.C. // Aust. J. Chem. 1972. V. 25. P. 2553-2558.
43. Corsini A., Herrmann O. // Talanta. 1986. V. 33. P. 335-339.
44. Sharp J.H., Abkowitz M. // J. Phys. Chem. 1973. V. 77. P. 477-481.
Кафедра неорганической химии, кафедра физической и коллоидной химии
УДК 543. 386
В.Ф. Смирнов*, Е.П. Комова, Е.В. Скоробогатова, А.П. Арбатский
КООРДИНАЦИОННЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ СИСТЕМЫ ГЛЮКОЗАМИНА ГИДРОХЛОРИД
-ГЛЮКОЗАМИН С ИОНАМИ D-МЕТАЛЛОВ
(*Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского, Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева)
e-mail: [email protected]
Методами электронной и ИК-спектроскопии, рН-метрии и кондуктометрии изучены координационные взаимодействия ионов Со2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+, Си2+ в системе «глюкозамин - глюкозамина гидрохлорид - вода» при рН 7,8. Комплексы глюкозамина (27% в изучаемой системе), полученного in situ при взаимодействии с гидроксидом натрия, и ионов вышеперечисленных металлов имеют состав от 1:1 до 1:4, при этом в координации участвуют аминогруппы, атомы кислорода гидроксильных групп и углеводного скелета. Состав комплексов зависит от вида иона, солей, поддерживающих постоянство ионной силы (NaCl04, NaCl), рН раствора и соотношения начальных концентраций реагентов. В отличие от этого, комплексы глюкозамина гидрохлорида образуются только с ионами Си2+ и Zn2+.
Ключевые слова: координационные комплексы, ионы d-металлов, глюкозамина гидрохлорид, глюкозамин
ВВЕДЕНИЕ сульфат, гепарин, хитин, является p-D-глюко-
Одним из фрагментов глюкозаминоглика- замин С1)' относящийся к классу аминосахаров. нов, таких как гиалуроновая кислота, хондроитин Хорошо известны биологическая и фармакологи-
